JPS6325279A - 冶金容器の耐火性内張り用の耐火性物質 - Google Patents
冶金容器の耐火性内張り用の耐火性物質Info
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- JPS6325279A JPS6325279A JP62151549A JP15154987A JPS6325279A JP S6325279 A JPS6325279 A JP S6325279A JP 62151549 A JP62151549 A JP 62151549A JP 15154987 A JP15154987 A JP 15154987A JP S6325279 A JPS6325279 A JP S6325279A
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、
ａ）酸化マグネシウムまたはドロマイトまたは酸化カル
シウムあるいはそれらの混合物を基礎とした焼結酸化物
顆粒、 ｂ）有機バインダーおよび Ｃ）焼結酸化物１００重量部当り微細に分割された炭素
担体０ないし２０重量部 よりなる、冶金容器の耐火性内張り用耐火性物質に関す
る。
シウムあるいはそれらの混合物を基礎とした焼結酸化物
顆粒、 ｂ）有機バインダーおよび Ｃ）焼結酸化物１００重量部当り微細に分割された炭素
担体０ないし２０重量部 よりなる、冶金容器の耐火性内張り用耐火性物質に関す
る。
冶金容器、例えばアーク炉、転炉および取鍋の内張り用
には、大抵ピッチで結合された物質および酸化マグネシ
ウム、ドロマイトまたはそれらの混合物を基礎とした成
形体が使用される。
には、大抵ピッチで結合された物質および酸化マグネシ
ウム、ドロマイトまたはそれらの混合物を基礎とした成
形体が使用される。
ピッチで結合された物質から製造された成形体は、それ
らが約２００ないし５００℃の温度範囲における第一の
加熱の間に明らかな強度の低下を示し、これは実際の使
用の際に不利に作用することがあるという欠点がある。
らが約２００ないし５００℃の温度範囲における第一の
加熱の間に明らかな強度の低下を示し、これは実際の使
用の際に不利に作用することがあるという欠点がある。
加熱の間にまず結合剤の粘度が減少する。それによって
条件づけられる強度の低下を減少せしめあるいは完全に
排除するために、すでに若干の提案がなされているが、
従来は、一定の欠点を伴なっていた。
条件づけられる強度の低下を減少せしめあるいは完全に
排除するために、すでに若干の提案がなされているが、
従来は、一定の欠点を伴なっていた。
ドイツ特許出願公開箱１．５７１．４１１号によれば、
成形された生成物の温度処理は、２００ないし４５０℃
の温度において実施されうる。
成形された生成物の温度処理は、２００ないし４５０℃
の温度において実施されうる。
その際、３５０℃以下の温度においては、必要な焼戻し
時間が著しく増大するという欠点がある。その他の提案
は、ピッチを含有する混合物へのコークス化を促進する
化合物の添加？意図しており、その主要な課題は、ピッ
チの重合をすでに低い温度において開始せしめ、その際
その粘度を著しく高めることに存する。それによって低
い温度範囲における耐火レンガの強度の低下が減少する
。コークス化を促進する添加物は、イオウまたはイオウ
含有化合物、酸化剤、例えば無機硝酸塩または有機ニト
ロ化合物、塩素化芳香族化合物またはルイス酸、例えば
ｈｔｃｔＢおよびＺｒ５Ｃ！４である。これらの化合物
は、耐火性内張リヲ加熱する際に、揮発性の成分または
分解生成物が遊離され、それらは多大の費用をかけての
み捕捉されそして無害の状態で除去されうる。ある場合
には、耐火性生産物中に望ましくない残渣を留め、それ
らは堅牢性に悪影響を及ぼす。
時間が著しく増大するという欠点がある。その他の提案
は、ピッチを含有する混合物へのコークス化を促進する
化合物の添加？意図しており、その主要な課題は、ピッ
チの重合をすでに低い温度において開始せしめ、その際
その粘度を著しく高めることに存する。それによって低
い温度範囲における耐火レンガの強度の低下が減少する
。コークス化を促進する添加物は、イオウまたはイオウ
含有化合物、酸化剤、例えば無機硝酸塩または有機ニト
ロ化合物、塩素化芳香族化合物またはルイス酸、例えば
ｈｔｃｔＢおよびＺｒ５Ｃ！４である。これらの化合物
は、耐火性内張リヲ加熱する際に、揮発性の成分または
分解生成物が遊離され、それらは多大の費用をかけての
み捕捉されそして無害の状態で除去されうる。ある場合
には、耐火性生産物中に望ましくない残渣を留め、それ
らは堅牢性に悪影響を及ぼす。
焼成されていない塩基性レンガの場合の強度の低下を減
少せしめるためのもう一つの可能性は、熱硬化性の合成
樹脂またはそれらとピッチとの混合物を結合剤として使
用することに存する。しかしながら、熱硬化性合成樹脂
は、ピッチに比較してかなり高価であり、従ってそれら
の使用は、費用の点から少数の製品に限定されなければ
ならない。
少せしめるためのもう一つの可能性は、熱硬化性の合成
樹脂またはそれらとピッチとの混合物を結合剤として使
用することに存する。しかしながら、熱硬化性合成樹脂
は、ピッチに比較してかなり高価であり、従ってそれら
の使用は、費用の点から少数の製品に限定されなければ
ならない。
従って、３５０℃までの比較的低い温度範囲においても
高い高温圧縮強さを有する耐火性内張りが得られるよう
な、冒頭に述べたような種類の耐火性物質ならびに耐火
性成形体を提供するという課題があった。
高い高温圧縮強さを有する耐火性内張りが得られるよう
な、冒頭に述べたような種類の耐火性物質ならびに耐火
性成形体を提供するという課題があった。
上記の課題は、有機バインダーがカルボメトキシ置換オ
リゴフェニルおよびカルボメトキシ置換ベンジルエステ
ルを含有する混合物を含有し、そしてこの混合物がジメ
チルテレフタレートの製造の際に残渣として得られるも
のであることによって解決される。焼結酸化物１００重
量部当りジメチルテレフタレートの製造の際の残渣ｌ１
５ないし１０重量部であるならば有利である。０．５重
量部以下では、バインダーは、十分な効果を発揮し得な
い。１０重量部以上の割合の場合には、揮発性成分の量
が不利となるのみでなく、またこの材料がそれ以上の加
工を困難にするようなコンシスチンシーをもつようにな
る。
リゴフェニルおよびカルボメトキシ置換ベンジルエステ
ルを含有する混合物を含有し、そしてこの混合物がジメ
チルテレフタレートの製造の際に残渣として得られるも
のであることによって解決される。焼結酸化物１００重
量部当りジメチルテレフタレートの製造の際の残渣ｌ１
５ないし１０重量部であるならば有利である。０．５重
量部以下では、バインダーは、十分な効果を発揮し得な
い。１０重量部以上の割合の場合には、揮発性成分の量
が不利となるのみでなく、またこの材料がそれ以上の加
工を困難にするようなコンシスチンシーをもつようにな
る。
本発明のもう一つの態様は、場合によっては残留炭素含
量を多少増加させるために、耐火性酸化物およびバイン
ダーの合計１００重量部当りピッチ、ビチューメンおよ
び／または合成樹脂ｔ５ないし９．５重量部が更に含有
されていることに存する。その他の添加剤としては、湿
潤助剤として作用するアルコールおよびアミンを含有し
てもよい。
量を多少増加させるために、耐火性酸化物およびバイン
ダーの合計１００重量部当りピッチ、ビチューメンおよ
び／または合成樹脂ｔ５ないし９．５重量部が更に含有
されていることに存する。その他の添加剤としては、湿
潤助剤として作用するアルコールおよびアミンを含有し
てもよい。
本発明は、更に本発明による物質をプレスされた成形体
を製造するために使用することに関する。これらのいわ
ゆる“生の“レンガを用いることにより、更に後処理す
ることなく冶金容器の内側に壁体を設けることができる
。これらのレンガを成形後に２５０ないし３００℃付近
における温度処理にかけて、その際揮発性成分の大部分
を除去しあるいはこれらのレンガを１２００℃以上で焼
成することももちろん可能である。
を製造するために使用することに関する。これらのいわ
ゆる“生の“レンガを用いることにより、更に後処理す
ることなく冶金容器の内側に壁体を設けることができる
。これらのレンガを成形後に２５０ないし３００℃付近
における温度処理にかけて、その際揮発性成分の大部分
を除去しあるいはこれらのレンガを１２００℃以上で焼
成することももちろん可能である。
実施例
後記する表に記載された例は、ノ１ルデン（Ｈａｌｄｅ
ｎ ） 産の焼結ドロマイト、市販の焼結マグネサイ
トまたは焼結石灰を使用して手工業的焼成試験によって
調製された。焼結顆粒は、破砕および分級によって調製
された。最大の粒子寸法は、すべての場合に直径５■で
あった。
ｎ ） 産の焼結ドロマイト、市販の焼結マグネサイ
トまたは焼結石灰を使用して手工業的焼成試験によって
調製された。焼結顆粒は、破砕および分級によって調製
された。最大の粒子寸法は、すべての場合に直径５■で
あった。
細粒／粉末範囲の焼結材料は、ボールミルで粉砕され、
そして９０μｍ以下が約６０％の割合を有する口ないし
１３ｍの部分からなる。
そして９０μｍ以下が約６０％の割合を有する口ないし
１３ｍの部分からなる。
炭素を富有せしめる念めには、若干の実施例においては
、ファーネスブラックまたは炭素８５ｃＩＪおよび１５
０μｍ以下の粒子径を有するマクロ結晶性天然グラファ
イトが使用された。
、ファーネスブラックまたは炭素８５ｃＩＪおよび１５
０μｍ以下の粒子径を有するマクロ結晶性天然グラファ
イトが使用された。
使用されたバインダーは、下記に要約されている事項に
よって特徴づけられる： ＩＩＭＴ−残渣 軟化点（ＫおよびＳ）、 ０ ５０１３
０℃における密度、 ｔ／口３ １．１
９５１２０℃における粘度、 ｍＰａａ
１０００カルボメトキシ置換オリゴフエニル 約
８７％カルボメトキシ置換ベンジルエステル 約
７ｑｂジメチルテレフタレート 約 ２俤安息香
駿メチル 約 ４係１００係 比較のために、有機バインダーとしてバインダーピッチ
またはノボラツ゛り型の合成樹脂を含有する耐火性物質
を用いた。
よって特徴づけられる： ＩＩＭＴ−残渣 軟化点（ＫおよびＳ）、 ０ ５０１３
０℃における密度、 ｔ／口３ １．１
９５１２０℃における粘度、 ｍＰａａ
１０００カルボメトキシ置換オリゴフエニル 約
８７％カルボメトキシ置換ベンジルエステル 約
７ｑｂジメチルテレフタレート 約 ２俤安息香
駿メチル 約 ４係１００係 比較のために、有機バインダーとしてバインダーピッチ
またはノボラツ゛り型の合成樹脂を含有する耐火性物質
を用いた。
１３０℃罠予熱された顆粒を強制ミキサー中で同様に予
熱されたバインダーを加えそして強力に混合した。その
後で微粒部分を添加し、均一な混合物が得られるまで更
に混合した。得られた熱い混合物を油圧プレスで通常の
耐火レンガまたは通常の耐火レンガに類似した成形体に
成形した。その際１２ＯＮ／−のプレス圧力が用いられ
た。
熱されたバインダーを加えそして強力に混合した。その
後で微粒部分を添加し、均一な混合物が得られるまで更
に混合した。得られた熱い混合物を油圧プレスで通常の
耐火レンガまたは通常の耐火レンガに類似した成形体に
成形した。その際１２ＯＮ／−のプレス圧力が用いられ
た。
若干の実施列については、冷えた未焼成レンガの試験値
が測定された。使用例当り１個宛の供試レンガが加熱棚
内で３００℃において２時間熱処理されそして次に表中
に記載された試験値について測定された。１０００℃に
おいてコークス化するために、３００℃において熱処理
されたレンガから試験体を裸地した。
が測定された。使用例当り１個宛の供試レンガが加熱棚
内で３００℃において２時間熱処理されそして次に表中
に記載された試験値について測定された。１０００℃に
おいてコークス化するために、３００℃において熱処理
されたレンガから試験体を裸地した。
試験値は、レンガから削り出された５０×５０■の寸法
を有する標準的な試験用円筒状体について測定された。
を有する標準的な試験用円筒状体について測定された。
粗密度、ＫＤＩ？、ＶＤ？および残留炭素についての測
定方法は、耐火物工業において通例の試験に適応するも
のである。
定方法は、耐火物工業において通例の試験に適応するも
のである。
五 焼結マグネサイトおよびグラファイト添加物を基礎
とした焼結酸化物顆粒 例 比較例 本発明による番号
却 五１ バインダー 物質の割合 係 ＤＭＴ−残渣 ４
．５バインダーピツチ ４．５−グラファ
イト添加物幅 １５ １５粗密度、
９７ｃｍ” ２．９３
２．９４Ｋ Ｄ Ｆ、 Ｎ ７ｍ”
１ ＆２ ２４．６ＷＤＦ、 Ｎ／
鱈鵞 ２００ ＣＣＬ５ ２−０３００℃
α３ ７．０４００℃
α６ ａ５列 比較列
本発明による番号 五〇 五１ 粗密度、 ｆ ／ｃｔｓ” ２．９４
２．９６ＫＤＩＰ、 Ｎ７ｗ”
２（１３２５，３ＶＤＰ、Ｎ／ｍ” ２００℃ ４．３ １４．７３０
０℃ ｔ２ ａ２４００℃
２．５ １α８粗密度、 ｆ／ｄ
２．９０ ２．８９Ｋ
Ｄ？、 Ｍ／−＊ ２５．７
１Ｂ残留炭素、 係 １２．５
１２．０本 焼結石灰を基礎とした焼結
酸化物顆粒列 比較列 本発明
による番号 ４０４１ バインダー 物質の割合 憾 ＤＭＴ−残渣 ４
５バインダーピツチ ４．５−粗密度、
９７ｃｍ” ２．７０
２．７２ＫＤＦ、 Ｎ／間” ４ ｔ
３ ４（ｌＬ６ＶＤＦ％ Ｎ ７ｗｍ” ２００℃ ＩＩＬ９６．８ ３００℃ １．２ １４．６４０
０℃ １．１ ２０．２例
比較列 本発明による番号
４．０ ４．１ 粗密度、 ？／α３ ｚ６９
λ６７ＫＤＦ、 Ｎ／’ｓ＋意 ４
５．７５α５ＷＤＩＦ、 Ｎ／間意
とした焼結酸化物顆粒 例 比較例 本発明による番号
却 五１ バインダー 物質の割合 係 ＤＭＴ−残渣 ４
．５バインダーピツチ ４．５−グラファ
イト添加物幅 １５ １５粗密度、
９７ｃｍ” ２．９３
２．９４Ｋ Ｄ Ｆ、 Ｎ ７ｍ”
１ ＆２ ２４．６ＷＤＦ、 Ｎ／
鱈鵞 ２００ ＣＣＬ５ ２−０３００℃
α３ ７．０４００℃
α６ ａ５列 比較列
本発明による番号 五〇 五１ 粗密度、 ｆ ／ｃｔｓ” ２．９４
２．９６ＫＤＩＰ、 Ｎ７ｗ”
２（１３２５，３ＶＤＰ、Ｎ／ｍ” ２００℃ ４．３ １４．７３０
０℃ ｔ２ ａ２４００℃
２．５ １α８粗密度、 ｆ／ｄ
２．９０ ２．８９Ｋ
Ｄ？、 Ｍ／−＊ ２５．７
１Ｂ残留炭素、 係 １２．５
１２．０本 焼結石灰を基礎とした焼結
酸化物顆粒列 比較列 本発明
による番号 ４０４１ バインダー 物質の割合 憾 ＤＭＴ−残渣 ４
５バインダーピツチ ４．５−粗密度、
９７ｃｍ” ２．７０
２．７２ＫＤＦ、 Ｎ／間” ４ ｔ
３ ４（ｌＬ６ＶＤＦ％ Ｎ ７ｗｍ” ２００℃ ＩＩＬ９６．８ ３００℃ １．２ １４．６４０
０℃ １．１ ２０．２例
比較列 本発明による番号
４．０ ４．１ 粗密度、 ？／α３ ｚ６９
λ６７ＫＤＦ、 Ｎ／’ｓ＋意 ４
５．７５α５ＷＤＩＦ、 Ｎ／間意
Claims (5)
- １．ａ）酸化マグネシウムまたはドロマイトまたは酸化
カルシウムあるいはそれらの混合物 を基礎とした焼結酸化物粒、 ｂ）有機バインダーおよび ｃ）焼結酸化物１００重量当り０ないし２０重量部の微
細な炭素担体 よりなる、冶金容器の耐火性内張り用耐火性物質におい
て、上記有機バインダーがカルボメトキシ置換オリゴフ
ェニルおよびカルボメトキシ置換ベンジルエステルを含
有する混合物を含有しそしてこの混合物がジメチルテレ
フタレートの製造の際に残渣として生ずるものであるこ
とを特徴とする上記冶金容器の耐火性内張り用耐火性物
質。 - ２．焼結酸化物１００重量部当りジメチルテレフタレー
トの製造の際の残渣０．５ないし１０重量部が含有され
ている特許請求の範囲第１項記載の耐火性物質。 - ３．耐火性酸化物およびバインダーの総計１００重量部
当りピッチ、ピチユーメンおよび／または合成樹脂１．
５ないし９．５重量部が更に含有されている特許請求の
範囲第１項または第２項に記載の耐火性物質。 - ４．アルコールおよびアミンが更に含有されている特許
請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の耐火性物
質。 - ５．ａ）酸化マグネシウムまたはドロマイトまたは酸化
カルシウムあるいはそれらの混合物 を基礎とした焼結酸化物顆粒、 ｂ）有機バインダーおよび ｃ）焼結酸化物１００重量部当り０ないし２０重量部の
微細な炭素担体 よりなる、冶金容器の耐火性内張り用耐火性物質であつ
て、上記有機バインダーがカルボメトキシ置換オリゴフ
ェニルおよびカルボメトキシ置換ベンジルエステルを含
有する混合物を含有しそしてこの混合物がジメチルテレ
フタレートの製造の際に残渣として生ずるものである、
上記冶金容器の耐火性内張り用耐火性物質を成形した後
、２５０ないし３００℃においてまたは１２００℃以上
において熱処理することによつて得られた耐火性成形体
。
Applications Claiming Priority (2)
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-
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-
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- 1987-06-16 AT AT87108690T patent/ATE43863T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-06-16 EP EP87108690A patent/EP0249959B1/de not_active Expired
- 1987-06-19 JP JP62151549A patent/JPS6325279A/ja active Pending
-
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