JPS63245471A - カルボニル基含有長鎖基を有するペリレンテトラカルボン酸ジイミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、両方のＮ原子に結合された１つまたは２つの
カルボキシル基および／またはカルバモイル基を含有す
る長鎖脂肪族基を有するペリレンテトラカルボン酸ジイ
ミド、ならびにポリオレフィン着色のためのその使用に
関する。

欧州特許第６１２２号明細書から、ポリオレフィンを着
色するための長鎖アルキル基を有するＮ、Ｎ’　−ジア
ルキルペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸
ジイミドが公知となっている。しかしながら、この顔料
は一方ではそのブルーミングの傾向のため、他方では不
満足な湿潤堅牢性のために今日の工業的要求条件に必ず
しも適合していない。

また、西独特許公報第１９１６１６９号には、カルボキ
シ基を含む短鎖脂肪族基によって両方のＮ原子において
置換されたペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボ
ン酸ジイミド、たとえばＮ、Ｎ’−ビス−（５−エトキ
シカルボニル−ペンチル）−ペリレンジイミド、ならび
にポリエステルおよびポリアミドの着色のためのその使
用か記載されている。しかし、このタイプの公知の顔料
は、ポリオレフィンの着色には適さない。

さらにまた、少なくとも４つのカルバモイル基を有する
ポリアミド釦によって両方のＮ原子において置換された
ペリレンジイミドをベースとした樹脂顔料が、スイス特
許第７０３５５４号明細書にポリウレタンフォーム、ポ
リエステル、ポリアミドの着色用の着色剤として開示さ
れている。しかし、このタイプの着色剤もポリオレフィ
ンの着色には適さない。

しかして、ここに本発明によって、両方のＮ原子に結合
された。１つまたは２つのカルボキシル基および／また
はカルバモイル基を含有する、少なくとも１５個の炭素
原子をもつ脂肪族基を有するペリレン酸ジイミドがポリ
オレフィン着色のために極めて適し、しか乙フルーミン
クの傾向が少なく、かつまた湿潤堅牢性も優秀であるこ
とか見いたされた。

すなわち、本発明は下記式■ （式中、 Ｒは１つまたは２つの−ＣＯＯ−，−００Ｇ−１−ＣＯ
ＮＨ−および／または一旧ＩＧＯ−基によ）て中断され
た少なくとも１５個の炭素原子を有する直鎖状または分
枝状アルキレン基、アルキレンシクロアルキレン基また
はシクロアルキレンアルキレン基を意味し、 ７　　ｌ十−Ｊ（＝ｌＦ）／ｕ　　ｔ”ｆｆ　　、ｋｐ
　　’／　　ＩＩ／　　主　％　　Ｌ＋　　−１：ｎｎ
１ｌの　ｊｔ　　２意味する）のペリレン−３，４，９
，１〇−テトラカルボン酸ジイミドに関する。

特に適当なペリレンジイミドは、式中のＲが１つまたは
２つの−ｃｏｏ−、−ｏｏｃ−１−ＣＯＮ１１−および
／または−Ｎ　ＩＩ　Ｃ０−基によって中断された２０
乃至５０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アル
キレン基であり、そしてＺか前記した意味を有する式■
のペリレンジイミドである。

中でも好ましいペリレンジイミドは、式中のＲが１つの
−ＣＯＯ−または一ＯＯＣ−基によって中断されている
２４乃至４０個の炭素原子を有する直鎖状アルキレン基
てあり、そしてＺか水素である式！のペリレンジイミド
である。

特に好ましいペリレンジイミドは、式中の−ＲＺＩＪ＜
−＋ＣＩ（２＋−１１ＣＯＯＣＩ！ｌｌ２ｓマタハ−ｆ
ｃＨ２ＲｏＯｃＩ　ＢＨ３７基を意味する式■のペリレ
ンジイミドである。

Ｒは多数の異なる意味を有しうるものであるか、その非
限定的例は式Ｉのペリレンジイミドの製造のために使用
しつる出発物質の例を説明する以下の記載から明らかで
あろう。

Ｒかただ１つの−ｃｏｏ−、−ｏｏｃ−１−ＣＯＮＩ＋
−および／または−Ｎ　ＩＩ　ＣＯ−基を含有している
式■のペリレンジイミドは、有利にはペリレン−３，４
，９，１０−テトラカルボン酸またはその無水物から出
発して、たとえば、次ぎの反応図式に示すような２工程
で合成される。

たとえば、式１１２Ｎ　−Ｒ、−ＯＩＩの脂肪族または
環式脂肪族アミノアルコール、式１１２Ｎ−Ｒ，−ＣＯ
Ｏ１１の脂肪族アミノ酸または式１１２８−Ｒ１−ＮＨ
２の脂肪族ジアミンと第１の縮合を行ない、そして得ら
れたジイミドを、式１１００（ニーＲ，Ｚの脂肪族カル
ボン酸、弐８２Ｎ−Ｒ，Ｚの脂肪族アミンまたは１１０
−　Ｒ２Ｚの脂肪族または環式脂肪族アルコールとさら
に縮合させるのである。

ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸または
その酸無水物＋少なくとも　　　　　　や少なくトモ　
　　　　　　　＋少なくとも（Ｈ）　　　　　　　　　
　　　　　　（ＩＩＩ）　　　　　　　　　　　　　（
ＩＶ）Ｒか２つの−ｃｏｏ−，−ｏｏｃ−１−ＣＯＮＩ
＋−および／または一旧ＩＧＯ−基を含有している式Ｉ
のペリレンジイミドは、前記に示した方法に準じて製造
される。しかし、この場合には３回の縮合を順次実施す
る。そして第１の縮合て、前記のように１式■、■また
は■の化合物を合成する。

ついて１式■と■の化合物を式１１００Ｇ−１１，−（
：００１１のジカルボン酸１式）１００ｃｍＲ，３−Ｎ
１１２のアミノ酸または式１１００Ｃ−Ｒ，−Ｏ１＋の
ヒドロキシカルボン酸と縮合させることかでき、また式
■の化合物を式１１００　Ｃ−Ｒ：ｌ−Ｎ　１１２のア
ミノ酸、式Ｉ＋　００　Ｃ−Ｒ、−ＯＩＩのヒドロキシ
カルボン酸または式１１゜Ｎ−Ｒ：ｌ−Ｎ　１１２のジ
アミンまたは式ＩＩ　Ｏ−Ｒ、−Ｏ１１のジオールと縮
合させることができる（ここで１１はアルキレンである
）。この縮合工程のためには脂肪族カルボン酸無水物（
たとえばコハク酸無水物またはドデシルコハク酸無水物
など）を使用することもできる。アミノ基またはヒドロ
キシル基が末端にない場合には、枝分れ位置にカルバモ
イル基またはカルボキシ基を有する式■の分枝状ジイミ
ドが最後に生成する。いずれの場合にも得られたジカル
ボン酸は次ぎに式ＩＩ　Ｏ−Ｒ、Ｚの脂肪族アルコール
または１１□Ｎ　−１＋　２Ｚの脂肪族アミンと縮合し
、逆にシアミンとジオールとか式＋１００−Ｒ２Ｚのカ
ルボン酸と縮合し、それぞれ式ｌの目的生成物を生成す
るのである。これらの縮合反応を以下に反応図式て例示
する。

＋少なくとも　　　　　　　十少なくとも　　　　　十
少なくとも（ＶＨ） （Ｖ工） （ｖｒ工） 十少なくとも　　　　　　　十少なくとも　　　　　十
少なくとも（ＩＸ） ＋少なくとも　　　　　　　　　　　　　　十少なくと
もまたは　　　　　　　　　　　　　　　　　　　また
は＋少なくとも　　　　　　　　　　　　　十少なくと
も＋少なくとも　　　　　　　　　　　　　十少なくと
も出発物質の必要条件は、式■のＲがそれに存在するカ
ルボキシル基またはカルバモイル基の炭素原子のほかに
少なくとも１５個の炭素原子を含有しているべきことで
ある。

式１１２　Ｎ−ＩＩ　、　−０１１のアミノアルコール
の例としてはつぎのものか示される： ２−アミノエタノール、 ３−アミノプロピルアルコール、 ３−アミノ−２，２゛−ジメチルプロピルアルコール。

４−アミノアルコルコール、 ５−アミノペンチルアルコール、 ６−アミノデシルアルコール、 ４−アミノシクロヘキシルアルコール。

７−アミンへブチルアルコール、 ７−アミノデシルアルコール、 ６−アミノ−２−エチルヘキシルアルコール、 ９−アミノノニルアルコール、 １０−アミノデシルアルコール、 １２−アミノドデシルアルコール。

式＋１．Ｎ−Ｒ，−ＣＯＯＩ＋または１１２８−　Ｒ、
−ＣＯＯＩＩのアミノカルボン酸の例としてはつぎのも
のか示される： クリシン、 β−アラニン、 γ−アミノ酪酸。

δ−アミノ吉草酸、 ６−アミノヘキサン酸、 ７−アミノオクタン酸、 ８−アミノオクタン酸。

９−アミノノナン酸、 １０−アミノデカン酸、 １１−アミノウン≠カン酸、 ■２−アミノドデカン酸。

式１１２　Ｎ　−Ｒ、−Ｎ　Ｉ＋□またはＩｔ　、Ｎ−
１１：ｌ−Ｎ　１１２のシアミンの例としてはつぎのち
のか示される： エチレンジアミン、 プロピレンジアミン、 トリメチレンジアミン、 ヘキサメチレンジアミン。

デカメチレンジアミン。

式ｎｏ−Ｒ２ｚの脂肪族または環式脂肪族アルコールの
例としてはつぎのものが示される：メタノール、 エタノール、 プロピルアルコール。

インプロピルアルコール、 ブチルアルコール、 ペンチルアルコール、 ２．２−ジメチルプロピルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、 シクロヘキシルアルコール、 オクチルアルコール、 ２−エチルヘキシルアルコール、 デシルアルコール、 ラウリルアルコール、 ミリスチルアルコール、 セチルアルコール、 ステアリルアルコール、 ベヘニルアルコール、 ８−ヒドロキシメチルトリジクロー［５゜２．１．０２
・６］−デカン。

式１１□Ｎ　−１１２７の脂肪族アミンの例としてはつ
ぎのものか示される： メチルアミン、 エチルアミン。

プロピルアミン。

イソプロピルアミン、 メチルアミン、 ペンチルアミン、 ２．２−ジメチルプロピルアミン、 ヘキシルアミン、 オクチルアミン、 デシルアミン、 ラウリルアミン。

ミリスチルアミン、 ステアリルアミン。

式１１００ｃｍＲ２Ｚの脂肪族カルボン酸（これは好ま
しくはメチルエステルまたは酸塩化物の形でも使用され
うる）の例としてはつぎのものが示される： ギ酸、 酢酸、 プロピオン酸、 酪酸、 青草酸、 カプロン酸。

カプリル酸、 ペラルゴン酸、 デカン酸、 ドデカン酸、 テトラデカン酸。

ヘキサデカン酸、 オクタデカン酸。

トコサンカルボン酸。

＋１０−　Ｒ：１−ＯＨの適当なジオールの例は、ヘキ
サンジオール−１，６、 デカンジオール−１，１０、 ドデカンジオール−１，１２ などである。

式１１００Ｃ−Ｒ，−ＣＯＯＩ＋の適当な脂肪族ジカル
ボン酸の例はつぎのちのである： コハク酸、 ゲルタール酩。

アジピン酸、 ピメリン酸、 コルク酸、 セパシン酸、 ドデカンジカルボン酸−１，１２゜ 場合によっては、これらはそのメチルエステル、酸塩化
物または酸無水物の形でも使用しうる。

式１１００Ｃ−Ｒ１−０１１の適当なヒドロキシカルボ
ン酸の例はつぎのものである： δ−ヒドロキシ吉草酸、 ６−ヒドロキシノナン酸、 ９−ヒドロキシノナン酸、 １２−ヒドロキシドデカン酸、 １８−ヒドロキシオクタデカン酸。

Ｒ２−ヒドロキシオクタデカン酸。

縮合反応は一般に公知方法によって、たとえば有機溶剤
の存在下または該当する反応体を溶剤として使用して、
常圧または加圧下、触媒を使用してまたは使用せずに実
施される。

特定の場合には１式Ｉのペリレンジイミドを、ペリレン
−３，４，９，１０−テトラカルボン酸またはそのジ酸
無水物を２モルの弐８２Ｎ−ＲＺ（式中、Ｒおよび２は
前記の意味を有する）のアミンと反応させることによっ
ても得ることができる。式１１□Ｎ−ＲＺのアミンとし
ては、たとえば、下記のものが考慮される：１１２Ｎ−
Ｒ１−Ｃｏｏ−Ｒ）−ＣＯＮＨ−Ｒ２Ｚ、　Ｈ２Ｎ−Ｒ
１−Ｃｏｏ−Ｒ１−００Ｃ−Ｒ２Ｚ。

なお、Ｒ８、Ｒ２、Ｒ３の意味は、化合物ＩｂＮ−Ｒ＋
−ＣＯＯＨ，１Ｉ２Ｎ−Ｊ−ＣＯＯＨ，Ｈ２Ｎ−Ｒ４−
Ｎｌ２．　＋（２Ｎ−１４−ＮＨ’２．　ｌ１０７Ｒｚ
Ｚ。

１１２Ｎ−Ｒ２Ｚ、　ＨＯＯＣ−Ｒ２Ｚ、　＋ｌ０−Ｒ
３−ＯＨ，ＨＯＯＣ−Ｒ３−ＣＯＯＩＩ、　ｌ１００Ｃ
−Ｒ，−ＯＨについての前記例から明らかである。

ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸または
そのジ酸無水物から出発して対応するペリレンジイミド
を生成する第１縮合反応のための適当な溶剤の例として
はつぎのちのか考慮される。水、ジメチルホルムアミド
、Ｎ−メチルピロリドン、キノリン、グリコールたとえ
ばエチレングリコールまたはプロピレングリコール、ア
ルコールたとえばメタノール、エタノール、プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、ならびにそれらの異性体、またはジアセトンアル
コール、さらには芳香族炭化水素たとえばニトロベンゼ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼン、トルエン、キシレン等。

第２および第３１ａ合反応のための適当な溶剤の例とし
てはシクロヘキサン、芳香族炭化水素たとえばニトロベ
ンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロ
ロベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ｔｅｒｔ−
ブチルベンセンなどかあげられる。

エステル化反応のための適当な触媒としては、たとえば
トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、亜硫酸アンモ
ニウム、ジブチルスズ酸化物、チタン　（ＩＶ）ブトキ
シド、濃硫酸などがあげられる。

縮合反応の際に反応体を直接溶剤として使用する（すな
わち過剰に使用する）場合は、エステル形成またはアミ
ド形成終了後に、前記のいずれかの有機溶剤で反応媒質
を稀釈して過剰に存在する成分を溶解された状態にし、
しかるのち残存する顔料懸’ＰＡ物を分＃濾過するのか
好ましい。過剰の成分は、溶剤を蒸発させることによっ
て濾液から回収できる。

得られた本発明によるペリレンジイミドは、常用の方法
で単離されそして乾燥されうる。木ペリレンジイミドは
ポリオレフィンとの親和性か優れているのて、たとえば
機械的摩砕や製剤化のごときコンディショニングをさら
に行なうことなく直接ポリオレフィンに配合してこれを
着色することがてきる。

本発明によるペリレンジイミドはポリオレフィンの着色
のために特に好適であるが。

他の重合体、特にポリカーボネート、ポリアクリレート
、ポリアミド、ポリメタクリレート、ＡＢＳ、ポリエス
テル、ポリエーテルケトン、ポリウレタンなどの単体ま
たは混合物等の工業プラスチックの着色のためにも有利
に使用することができる。

本発明によるペリレンジイミドて着色可能なポリオレフ
ィンとしては、高密度および低密度ポリエチレン（ＨＤ
−ＰＥ、ＬＤ−ＰＥ及びＬＬＤ−ＰＥ）、ポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、およびポリオレフィンとたとえ
ばポリエーテル、ポリエーテルケトンまたはポリウレタ
ンとの共重合体などがあげられる。

着色は常用方法によって実施することがてきる。たとえ
ば、木ペリレンジイミドをプラスチック顆粒または粉末
に混合し、そして繊維、フィルムまたは顆粒に成形加工
することによって実施することができる。そして着色さ
れた顆粒はさらに射出成形などの方法によってさらに種
々の成型品に加工することかできる。

得られる着色物の色は高い明度、高い彩度を示し、堅牢
性、特に耐光堅牢性および熱堅牢性がすぐれている。し
かも、ブルーミング（Ａｕｓｂｌｕｈｕｎｇ）の傾向が
ほとんどない。本発明によるペリレンジイミドで着色さ
れたポリエチレン製品の特に注目すべき利点は、とりわ
け高密度ポリエチレンの場合において、助長された歪変
形（ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎまたはｄｅｆｏｒｍａｔｉｏ
ｎ　）現象がないということである。

本発明によるペリレンジイミドで着色されたｍａｔｔ料
は、耐光堅牢性および湿潤堅牢性たとえば洗濯堅牢性お
よび溶剤堅牢性などが繊維特性が優秀である。

さらに本発明によるペリレンジイミドは、重合体に対し
て０．１乃至２重量％の通常の使用濃度で配合された場
合に、約１２０°Ｃの温度ではくすなわち、着色工程中
においても）強いオレンジ色の蛍光を発して完全に基質
に溶解するが、約１２０°Ｃより低い温度では赤色顔料
としてそのポリオレフィン内に晶出するという驚くべき
特性を有している。この特性の故に１本発明によるペリ
レンジイミドはポリオレフィン繊維のマス・カラーレー
ション（ｍａｓｓ　ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ　）のため特
に有利に使用することができる。この顔料は溶解重合体
中に溶解されるので紡糸工程中まったく濾過の問題を生
ぜず、極細のフィラメントの紡糸が可能である。

本発明によるペリレンジイミドの被着色ポリオレフィン
中への溶解は可逆的であるから、本化合物をサーモクロ
ミック（ｔｈｅｒｍｏ−ｃｈｒｏｍｉｃ　）着色材とし
て利用することができる。すなわち。

と変色するから１本発明によるペリレンジイミドを配合
して着色された繊維、フィルムまたは成型品か１２０°
Ｃのしきい値以上に加熱された場合に、この変色を警告
信号として直接使用することかできる。

特定のポリオレフィンまたはその他の重合体または共重
合体またはこれらの混合物を使用し、本ペリレンジイミ
ドの構造に応じて、赤色からオレンジ色蛍光へまたその
逆方向への変色温度を左右することが可能である。エン
ジニアリングプラスチラフ、好ましくはポリカーボネー
ト、ポリアクリレート、ポリメタクリレート中において
は１本発明によるペリレンジイミドは冷却後でも溶解状
態にとどまりそして強い蛍光と優秀な耐光堅牢性および
耐候性を有するオレンジ色の蛍光着色物を与える。した
がって、エンジニアリングプラスチックの着色のために
式■のベリレンンジイミドを使用することも未発［ＪＪ
の対象の１っである。

以下、本発明をさらに実施例により説明する。

尖ＩＪＬ↓ ａ＞ｍ製オートクレーブ中に、ペリレンテトラカルボン
酸のジ酸無水物３９．２ｇ。

１２−アミノドデカン酸４７ｇ、メタノール１０１００
Ｏを装填して１５０℃で２４時間攪拌し、そのあと室温
まで冷却する。ついで、この顔料懸濁物を濾別する。濾
過ケーキをメタノールで洗い、８０℃で真空乾燥し、そ
して粉末化する。しかして、下記微量分析結果を有する
ペリレンテトラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’　−ビス−ドデカ
ン酸−イミドの７６ｇか得られた。

Ｃ：　計算値７３．２６＄；　　１１定植　７３．２３
％Ｈ：　計算値　６．９２＄；　　Ｎｌｌ定値　７．１
０＄Ｎ：　計算値　３　、５６　Ｘ　；　　Ｉ！ｌｌ定
値　３．３９＄ｂ）ＩｓＷ拌器つきの７５０ｍ１容量ガ
ラス容器に前記実施例１ａ）で得られたペリレンテトラ
カルボン酸−Ｎ、Ｎ’　−とスートデカン酸−シイミド
の２３．６ｇ、１−オクタデカノール１５０ｇおよびＰ
−１〜ルエンスルホン酸・ｌ　ＩＩ□０のｉ、５ｇを装
填して１２０℃まで加熱し、この温度で２０時間攪拌す
る０反応水を蒸留により反応容器から除去する。つぎに
赤色混合物を８０℃まて冷却し、５００１のメタノール
を加える。この際、過剰のオクタデカノールが溶解する
。これをさらに還流温度で３０分間攪拌し、予熱した吸
引濾過器で顔料を濾別する。オクタデカノールがなくな
るまで濾過ケーキを温メタノールで洗浄する。洗浄後、
８０°Ｃで真空乾燥して粉末化する。ペリレンテトラカ
ルボン酸−Ｎ、Ｎ”−ビス−（ドデカン酸ステアリルエ
ステル）−イミドの３８．３ｇを得る。これは問題なく
ポリオレフィンに配合することかできそして高明度かつ
高彩度の赤色着色物を与える。この着色物は耐熱性、耐
光堅牢性、ｌｆ１候性か優秀てあり、そしてブルーミン
グの傾向がほとんどない。

微量分析の結果は次ぎのとおり： Ｃ：　計算値７８．０９＄；　　測定値　７８．　ｌ：
ｌ＄Ｈ：　計算値　９．８３＄、　　測定値　９．７：
１ｚＮ　二計ｎ４Ｂ　　２．１７Ｘ、　　′１１１１定
値　２．１２＄支立亘ユ 攪拌器つきの７５０ｍ１容量ガラス容器に前記実施例１
ａ）で得られたペリレンテトラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’−
ビス−ドデカン酸−シイミドの２３．６ｇ、１−ドデカ
ノール１５０ｇおよびＰ−１〜ルエンスルホン酸・１１
１２０の２ｇを装填して１２０℃まて加熱し、この温度
で２０時間攪拌する０反応水を蒸留により反応容器から
除去する。つぎにこの混合物な８０℃まで冷却し、５０
０１のメタノールを加える。この際、過剰のドデカノー
ルが溶解する。これをさらに還流温度で３０分間撹拌し
、予熱した吸引濾過器で顔料を濾別する。ドデカノール
がなくなるまで濾過ケーキを温メタノールで洗浄する。

洗浄後、８０℃で真空乾燥して粉末化する。ペリレンテ
トラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’−ビス−（ドデカン酸ラウリ
ルエステル）−イミドの３１．０ｇを得る。これをポリ
オレフィンのマス・カラーレーションに使用すると、こ
の場合も高明度の赤色着色物が得られる。この着色物は
耐熱性、耐光堅牢性および耐候性が優秀であり、そして
ブルーミングの傾向がほとんどない。

微量分析の結果は次ぎのとおりである：Ｃ：　計算値７
６　、９７　＄　；　　測定値　７６．６２＄Ｈ：　計
算値　９．１’ｉｘ；　　ｍ定値　９．０７＄Ｎ：　計
算値　２．４９＄；　　ｍ定値　２．５１支１」ユ 実施例１ｂ）と同様に操作を実施した。ただし今回は、
ｌ−オクタデカノールの代りに等モル最の１−ドコサノ
ールを使用した。しかして、２６ｇのペリレンテトラカ
ルボン酸−Ｎ、Ｎ’−ビス−（Ｉクデカン酸ベヘニルエ
ステル）−イミドが得られた。これをポリオレフィンに
配合すると、この場合も優秀な耐熱性、耐光堅牢性およ
び１酎候性を有し、そしてブルーミングの傾向がほとん
どない赤色着色物が得られた。

微量分析の結果は次ぎのとおりである：Ｃ：　計算値７
８．７！；測定値　７８．２　＄Ｈ：　計算値１０．２
　＄；　　ｆｌｕ定植　１０．１　％Ｎ二　計算値　２
．０　＄；　　測定値　２．１　％支Ｎ男」 実施例１ｂ）と同様に操作を実施した。ただし今回は、
１−オクタデカノール１５０ｇの代りに２００ｇの８−
ヒドロキシメチル−トリジクロー［５，２，１，Ｏ”・
６］−デカン（■ＴＣＤ−アルコールＭ、ヘキスト社製
易）を使用した。しかして、３０ｇのペリレンテトラカ
ルボン酸−Ｎ、Ｎ’−ビス−（］］クデカン酸−トリシ
クロ５，２，１．０２・６］−デカンメチルエステル）
−イミドか得られた。

これをポリオレフィンのマス・カラーレーションに使用
すると、優秀な堅牢性を有しフリーミンクの傾向かほと
んどない赤色着色物か得られた。

微量分析の結果は次ぎのとおりである：Ｃ：　計算値７
７．５　＄；　　測定値　７７．５　＄Ｈ：　計算値　
８．０　Ｘ：　　測定値　８．１　ＸＮ：　計算値　２
．６＄；１１１定値　２．７ｚ几庭１ 攪拌器つきの７５０１容量ガラス容器に１ｉｊ記実施例
１ａ）て得られたペリレンテトラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’
　−ビス−ドデカン酸−ジイミド７．８ｇ、ステアリル
アミン６０ｇおよびＰ−トルエンスルホン酸・１＋１２
０の１．０ｇを装填して１４０℃まで加熱し、この温度
で２２時間攪拌する。つぎにこの反応混合物を６０°Ｃ
まて冷却し、５００ｍ１のメタノールを加えて稀釈する
。これをさらに１時間還流温度で攪拌し、そして予熱し
た吸引濾過器で熱面に濾過する。ステアリルアミンかな
くなるまて濾過ケーキを温メタノールで洗浄する。洗浄
後、８０°Ｃで真空乾燥する。しかして、ペリレンテト
ラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’−ビス−（ドデカン酩ステアリ
ルアミド）−イミドの１１．５ｇを得る。これをポリオ
レフィンに配合すると、非常に色濃度の高い赤色着色物
が得られる。この着色物は耐熱性、耐光堅牢性、耐候性
が優秀であり、そしてブルーミングの傾向がほとんどな
い。

微量分析の結果は次ぎのとおり： Ｃ：　計算値７８．２　％；　　ｍ定値　７７．６　＄
Ｈ：　計算値　１０．０　＄５：　　測定値　９．７ｚ
Ｎ：　計算値　４．３　Ｚ：　　測定値　４．２ｚ支ム
貫ｊ ａ）鋼製オートクレーブ中に、ペリレンテトラカルボン
酸のジ酸無水物１５．８ｇ、ネオペンタノールアミン９
．０ｇ、メタノール１６０１１１ｆｔ装填して１６０°
Ｃて１８時間攪拌する。この顔料懸濁物を冷却し、濾過
する。

１１！過ケーキをメタノールでよく洗い、８０℃て真空
乾燥し、そして粉末化する。しかして、下記微ｆｉ′Ｌ
分析結果を示すペリレンテトラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’　
−ビス−ネオペンタノール−イミドの２１０ｇか得られ
た。

Ｃ：　計′Ｂ値７２．５８％、　　測定値　７２．０　
＄Ｈ：　計算値　５．３８＄；　　Ｊｌｌ定値　５．３
ｚＮ：　計算値　４．９８Ｘ；　　Ｊｌｌ定値　５．０
ｚｂ）攪拌器つきの３５０ｍ１容量ガラス容器に前記実
施例６ａ）て得られたペリレンテトラカルボン酸−Ｎ、
Ｎ’　−ビス−ネオペンタノール−ジイミドの５．６ｇ
、ステアリンｍ６０ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸・
１１１□０の１．Ｏｇを装填して１２０℃まで加熱し、
この温度で２２時間攪拌する。存在する水を窒素流導入
により反応容器からｍ統帥に除去する。反応終了後この
混合物を６０°Ｃまで冷却し、３００１のメタノールを
加えて稀釈する。これをさらに還流温度で３０分間攪拌
し、顔料を予熱した吸引濾過器て濾過する。ステアリン
酸がなくなるまで濾過ケーキを温メタノールて洗浄する
。洗浄後、８０°Ｃで真空乾燥して粉末化する。下記式
のペリレンジイミドの１０．２ｇか得られる。

これをポリオレフィンに配合すると、極めて色濃度が高
く、高明度かつ高彩度の赤色着色物が得られる。この着
色物は耐熱性、耐光堅牢性、耐候性か優秀であり、そし
てブルーミングの傾向がほとんどない。

微量分析の結果は次ぎのとおり： Ｃ：　計算値７６．７４＄；　　測定値　７６．５２＄
Ｈ：　計算値　９．０２＄；　　測定値　９．０８＄Ｎ
：　計算値　２　、５６　＄　；　　Ｊｌ定値　２．５
６＄災】自１ユ 西独特許第２４５１７８０号明細書の実施例２に記載さ
れている方法により得られるペリレンテトラカルボン酸
−Ｎ、Ｎ’　−ビス−（γ−ヒドロキシプロピル）−ジ
イミドの５．１ｇ、　ドデカンジカルボン酸−１，１２
の４５ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸・ｌ　ＩＩ□０
の０．９ｇを７５０ｍ１のガラス容器に装填してｉｓｏ
ｏＣで２０時間攪拌する。存在する水を窒素流を導入し
て反応容器から除去する。縮合反応終了後この混合物を
冷却し、４００　ｍｌのジアセトンアルコールを加え。

１２０°Ｃで３０分間攪拌する。そのあと予熱した吸引
濾過器で濾過する。ドデカンジカルボン酸がなくなるま
で濾過ケーキを温ジアセトンアルコールで洗浄する。洗
浄後、８０°Ｃで真空乾燥して粉末化する。しかして下
記式のペリレンジイミドの８．９ｇが得られる。

これをポリオレフィンに配合して着色すると、優秀な堅
牢性を有し、ブルーミンク傾向をほとんど示さない赤色
着色物か得られる。

微量分析の結果は次ぎのとおりである二Ｃ：計算値６９
．９７Ｘ；　　ａ定値　６９．：１７ｚＨ：計算値　６
．６７Ｘ；　　測定値　６．７５＄Ｎ：計算値　３．０
１Ｌ　　Ｏ定値　２．９８＄支ム■１ ａ）攪拌塁つきの７５０１容量ガラス容器にペリレンテ
トラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’　−ビス−ドデカン酸−ジイ
ミドの７．９ｇ、式ＨＯ＋ｃ１１２＋−ＯＨノジオール
４５ｇおよびｐ−トルエンスルホン酸・１１１□０の１
．０ｇを装填して１２０°Ｃまで加熱し、この温度で１
８時間攪拌する。存在するする水を窒素流導入により反
応容器から継続的に除去する。反応終了後この混合物を
６０℃まで冷却し、４００ｍ１のメタノールを加えて稀
釈する。これをさらに還流温度で３０分間攪拌し、顔料
を予熱した吸引−過器で濾過する。ジオールがなくなる
まて濾過ケーキを温メタノールで洗浄する。洗浄後、８
０°Ｃで真空乾燥して粉末化する。下記式のペリレンジ
イミドのｉｏ、９ｇか得られる。

これをポリオレフィンに配合すると、極めて色濃度が高
く、かつ耐熱性、耐光堅牢性、耐候性が優秀な赤色着色
物が得られる。

微量分析の結果は次ぎのとおり： Ｃ：　計算値７５．３３＄；　　ｉｔｔ定値　７５．６
５！！１：　計算値　Ｌｔｓ＄；　　測定値　９．０９
２Ｎ：　計算値　２．：１１＄；　　測定値　２．１１
Ｘｂ）　攪拌器付き３５０１容量のガラス容器に実施例
日）で得られたペリレンジイミドの３．６ｇと無水酢酸
８０ｍ１とを装填し、還流温度で２１時間攪拌する。こ
の後この顔料懸ＰＡ物を冷却し、濾過する。−過ケーキ
を氷酢酸で洗い、真空乾燥器にいれて８０℃で乾燥して
粉末化する。しかして、下記式のペリレンジイミドの３
．７ｇが得られる。

これをポリオレフィンに配合すると、極めて色濃度が高
く、かつ耐熱性、耐光堅牢性、耐候性か優秀な赤色着色
物が得られる。

微量分析の結果は次ぎのとおり： Ｃ：　計算値７４．１５＄；　　測定値　７４．７０＄
Ｈ：　計算値　８．８７＄：　　測定値　８．８６＄Ｎ
：　計算値　２．１６！；　　測定値　２．０８Ｘ実ｊ
Ｌ例９一 実施例１ｂ）で得られたペリレンジイミドのｉ、Ｏｇ、
酸化防止剤（■イルガノックス（ＩＲＧΔＮ０Ｘ）　１
０１０．チバーガイギ社製品）１．０ｇおよびポリエチ
レン高密度顆粒（■ベストローレン（Ｖｌミ５ＴＯＬＥ
Ｎ）　Ａ　６Ｏ−ＩＳ。

ヒュルス社製品）１０００ｇの混合物を３文ガラスフラ
スコに装ｊイして１５分間ローラー・スタンド（ｒｏｌ
ｌｅｒ　５ｔａｎｄ）で予備混合した。

ついて、この混合物を単軸押出機に２回通して押出し、
そのあと顆粒に造粒した。得られた顆粒を次ぎに射出成
形機〔■オールラウンド・アーハーク（ＡＩｌｒｏｕｎ
ｄ　Ａｒｂｕｒｇ）　２０口〕にかけて２２０℃、２５
０℃、３００℃の温度、滞留時間各５分間でパネルに射
出成形した。得られたパネルは均一な濃さの赤色に着色
されていた。そして未着色ポリエチレンからの射出成形
品と同様に歪がなかった。この着色射出成形パネルを炉
に入れて１０ＯｏＣに２４時間放置した。プラスチック
基質からの顔料のブルーミング現象は全く観察されなか
った。

前記着色パネルを１３０℃まで加熱したところ、その赤
色か輝くような蛍光オレンジ色に変った。そして１２０
℃以下に温度が下がるとこのオレンジ蛍光色は即座に元
の赤い色に戻った。

支１■↓辺 実施例９と同様に操作を実施した。たたし今回は前記顔
料と共に二酸化チタン（■クロノス（Ｋ１１ＯＮＯ５）
　ＩＩＮ　５７−Ｐ、クロノス・チタン（ＫＲＯＮＯ３
Ｔｉｔａｎ）社製品）Ｌｏｇを使用した。

同じく熱堅牢性のすぐれた赤色に着色されたパネルが得
られた。２００℃と３００℃との間の温度で射出成形さ
れたパネルは冷却′後まったく色の変化を示さなかった
。

実」１壽ＬＬ」２ ポリプロピレン顆粒（■ダプレン（ＤＡＰＬＥＮ）ＰＴ
−５５，ヘミ−・リンフ（Ｃｈｅｍｉｅ　ＬＩＮＺ）社
製品）１０００ｇと実施例１ｂ）で得られたペリレンジ
イミドの１．０ｇとを３ｆＬガラスフラスコに装填して
１５分間ローラー・スタンドで混合した。つぎに、この
混合物を単軸押出機に２回通して押出し、そのあと顆粒
に造粒した。得られた顆粒を次ぎ、に２８０乃至２８５
°Ｃの温度で溶融紡糸法で紡糸した。この紡糸工程の間
、顔１１はオレンジ蛍光色で基質に溶解されていた。冷
却すると（１２０℃以下）赤色顔料としてその繊維材料
内に完全に晶析した。この方法で着色されたｍ維は耐光
堅牢性か非常にすぐれており、かつ洗剤および溶剤に対
する湿潤堅牢性などのｔａｍ特性も優秀であった。２８
５°Ｃの温度における耐熱性もすぐれていた。

支塞亘ユニ ポリメチルメタクリレート顆粒〔デカラン（ＤＥＧＡＬ
八Ｎ）　へＥ■、デグサ社製品）ｌｏｏｇと実施例１１
ｂ）で得られたペリレンジイミドの０．２ｇとを５００
１ガラスフラスコに装填して２０分間ローラー・スタン
ドで予備混合した。つぎに、この混合物を単軸押出機に
通して押出してリボン状に成形した。これによって、透
明な濃いオレンジ蛍光色に着色されたプラスチックのリ
ボンが得られた。このリボンは熱堅牢性および耐光堅牢
性が優秀てあった。実施例１ｂ）のペリレンジイミドの
代りに実施例２乃至ｓｂ）て得られたペリレンジイミド
を使用した場合にも、同じく優秀な特性を有するオレン
ジ蛍光色帯体のリボンか得られた。

支ム亘ユニ 実施例１２と同様に操作を実施した。ただし今回はポリ
メチルメタクリレートの代りにポリカーボネート顆粒（
マクロロン（ＭＡＫＲＯＬＯＮ）　２８００■、バイエ
ル社製品）を使用した。熱堅牢性及び耐光堅牢性が優秀
な、透明な濃いオレンジ蛍光色に着色されたリボンが得
られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒは１つまたは２つの−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＣＯ
   ＮＨ−および／または−ＮＨＣＯ−基によって中断され
   た少なくとも１５個の炭素原子を有する直鎖状または分
   枝状アルキレン基、アルキレンシクロアルキレン基また
   はシクロアルキレンアルキレン基を意味し、 Ｚは水素、ヒドロキシルまたは−ＣＯＯＨの基を意味す
   る）のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸
   ジイミド。 ２、式中のＲが１つまたは２つの−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ
   −、−ＣＯＮＨ−および／または−ＮＨＣＯ−基によっ
   て中断された２０乃至５０個の炭素 原子を有する直鎖状または分枝状アルキレン基であり、
   そしてＺが請求項１記載の意味を有する請求項１記載の
   式 I のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン
   酸ジイミド。 ３、式中のＲが１つの−ＣＯＯ−または−ＯＯＣ−基に
   よって中断された２４乃至４０個の炭素原子を有する直
   鎖状アルキレン基であり、そしてＺが水素である請求項
   １記載の式 I のペリレン−３，４，９，１０−テトラ
   カルボン酸ジイミド。 ４、式中の−Ｒｚが基−（ＣＨ＿２）−＿１＿１ＣＯＯ
   Ｃ＿１＿２Ｈ＿２＿５または−（ＣＨ＿２）−＿１＿１
   ＣＯＯＣ＿１＿６Ｈ＿３＿７を意味する請求項１記載の
   式 I のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン
   酸ジイミド。 ５、請求項１記載の式 I のペリレン−３，４，９，１
   ０−テトラカルボン酸ジイミドを着色剤として含有して
   いるポリオレンフィン。 ６、請求項１記載の式 I のペリレン−３，４，９，１
   ０−テトラカルボン酸ジイミドを着色剤として含有して
   いるエンジニアリング・プラスチック。