JPS63236742A - セメント分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はスランプロス防止性能を有するセメント分散剤
に関し、詳しくは、セメントモルタル、コンクリートな
どのセメント組成物に配合して、その流動性を高め且つ
流動性の経時的低下（以下、スランプロスという。）を
防止して、施工性を向上せしめる薬剤に関するものであ
る。

（従来の技術） モルタルやコンクリートなどのセメント組成物は、セメ
ントと水との水和反応などにより、配合後の時間の経過
と共にコンシスチンシーが低下し、作業性の低下をきた
す。この現象は、一般にスランプロスと呼ばれている。

セメント組成物におけるスランプロスは、生コンクリー
トにおいて、運搬時間の制限、打設現場での待機時間等
による品質変化、施工性不良、コールドジヨイント等に
よる耐久性低下などの障害をおこす。また、コンクリー
ト二次製品製造工場などにおいて、セメント組成物のポ
ンプ圧送を昼休みやトラブルによって一次中断し、その
後圧送を再開した時に、圧送圧が急激に増加したリボン
問題を生ずる。したがって、セメント組成物におけるス
ランプロスは、生コンクリート工場、二次製品製造工場
その他において、セメント組成物の品質管理上および施
工性改善のために解決しなければならない重要な課題で
ある。

従来、スランプロスの防止対策としては、次のような方
法が知られていた。

イ）コンクリートの単位水量を増加する方法。

口）セメント分散剤の後添加による方法。

ハ）セメント分散剤の繰り返し添加による方法。

二）凝結遅延剤の添加あるいはセメント分散剤との併用
による方法。

上記イ）の方法は、セメント組成物の打設に至るまでの
スランプロスを見込んで単位水量を増大する方法である
が、これにより施工性の改善は図れても、硬化物の強度
低下や乾燥収縮によるひび割れ発生等により耐久性低下
をきたすという品質上の不利あるいは所定強度を得るた
めに単位セメント量を増大するという経済的な不利を伴
なう。

口）の方法は、一時的な流動性改善策であり、スランプ
維持の目的を終了した後にもセメント分散剤がセメント
組成物中に局在的に残存し、局部的なブリージングの発
生、ひいては強度低下などの悪影響をもたらす。

ハ）の方法は、スランプロスした時点で混和剤を再添加
する方法であり、スランプロスを完全に防止するもので
はない。しかも、繰り返し添加という作業性、経済性の
不利がある。

二）の方法は、オキシカルボン酸塩、リグニンスルホン
酸塩、デキストリン、フミン酸等の遅延剤を単独あるい
はセメント分散剤との併用により、セメント組成物の凝
結Ｒ間を遅延させて流動性を維持させようとする方法で
あり、過剰添加の場合、強度低下や硬化不良などの事故
を招く危険性が非常に大きい。

このように、いずれの方法も各々欠点を有しており、実
用上問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、上記欠点を改善し、セメント組成物に添
加して、その流動性を高め且つスランプロスを防止する
ことのできる薬剤について鋭意研究した結果、特定の重
合体が有効であることを見出して、本発明に到達した。

（問題点を解決するための手段および作用）すなわち、
本発明は 千０Ｈ−Ｃ＋ Ｃ０Ｏ−ＨＡｉ→Ｂ）ｙ←Ｈ （但し、式中Ｒ，Ｒ２はそれぞれ独立に水素又はメチル
基を表わし、Ａは炭素数２〜４のアルキレンイミンの２
価の開環基、Ｂは炭素数２〜４のアルキレンオキシドの
２価の開環基を表わし、ｍは平均で０．１〜１０の数、
ｎはＯ又は正数であり、−←Ａ″＋−ｉＧ、を直鎖状で
も分枝していてもよく・また（　）内の配列は規則的で
もランダムでもよい。）で示される構造単位を１０モル
％以上含む水溶性重合体（Ｉ）を含有してなるセメント
分散剤に関するものである。

本発明で用いられる水溶性重合体（Ｉ）を得るには、例
えば一般式 （但し、式中Ｒ，Ｒ２はそれぞれ独立に水素又はメチル
基を表わす。）で示される不飽和モノカルボン酸系単量
体（イ）の一種又は２種以上とこれらの単量体と共重合
可能な他の単量体（ロ）とを不飽和モノカルボン酸系単
量体（イ）１０〜１００モル％及び単量体（ロ）９０〜
０モル％（但し、単量体（イン及び（０）の合計は１０
０モル％である。）の比率で用いて導かれたカルボキシ
ル基含有重合体に、炭素数２〜４のアルキレンイミンを
付加反応させればよい。この付加反応においてはアルキ
レンイミン単独付加以外にアルキレンイミンとアルキレ
ンオキシドとを共付加させることができ、共付加の場合
には、それらを同時に前記カルボキシル基含有重合体に
添加して反応させることもでき、また逐次的に、例えば
まずアルキレンイミンを反応させた後にアルキレンオキ
シドを添加して反応させることもできる。中でも反応の
制御の容易さや得られる水溶性重合体（Ｉ）のセメント
分散剤としての性能を考慮すれば、後者の逐次的共付加
反応方法が好ましい。

したがって、本発明のセメント分散剤として有効な水溶
性共重合体（Ｉ）としては 一般式 ％式％ （但し、式中Ｒ、Ｒはそれぞれ独立に水素又はメチル基
を表わす。）で示される不飽和モノカルボン酸系単量体
（イ）の一種又は２種以上とこれらの単量体と共重合可
能な他の単量体（ロ）とを不飽和モノカルボン酸系単量
体（イ）１０〜１００モル％及び単（６）体（ロ）９０
〜０モル％（但し、単量体（イ）及び（ロ）の合計は１
００モル％である。）の比率で用いて導かれたカルボキ
シル基含有重合体に、該重合体中のカルボキシル基１モ
ルに対して０．１〜１０モルの比率で炭素数２〜４のア
ルキレンイミンを反応させて得られるアミノアルキル化
重合体＜ＩＩ＞及び／又は該重合体（ＩＦ）にさらに炭
素数２〜４のフルキレンオキシドを反応させて得られる
重合体（ＩＩＩ）を採用するのが好ましい。

本発明で用いられる不飽和モノカルボン酸系単量体（イ
）は前記一般式で示されるものであり、例としてはアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸を挙げることができ
、これらの１種又は２種以上を用いることができる。

単量体（０）は、不飽和モノカルボン酸系単量体（イ）
と共重合可能な他の単量体である。単量体（ロ）の例と
しては、（メタ）アクリル酸・マレイン酸・フマル酸等
の不飽和カルボン酸の一価金属塩、二価金属塩、アンモ
ニウム塩あるいは有機アミン塩；炭素数１〜２０個の脂
肪族アルコール又は炭素数２〜４個のグリコールもしく
はこれらグリコールの付加モル数２〜１００のポリアル
キレングリコールもしくはこれらグリコールやポリアル
キレングリコールと炭素数１〜５個の脂肪族アルコール
から導かれるアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール
と（メタ）アクリル酸・マレイン酸・フマル酸等の不飽
和カルボン酸とのモノエステルあるいはジエステル；酢
酸ビニル、酢酸プロペニル等の酢酸アルケニルエステル
；スチレン、ｐ−メチルスチレン、スチレンスルホン酸
等の芳香族ビニル：２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、２−スルホエステル（メタ）アクリ
レート、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸等の不飽
和スルホン酸及びそれらの塩；（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル
ピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルフォリン等
の（メタ）アクリルアミド：塩化ビニル等を挙げること
ができ、これらの１種又は２種以上を用いることができ
る。

単量体（ロ）は、得られるカルボキシル基含有重合体（
Ａ）が水溶性となる範囲で、単量体（イ）及び単量体（
ロンの合計に対して９０重量％以下の範囲で用いるもの
である。単量体（ロ）を９０重量％を超える比率で用い
れば、最終的に得られる水溶性重合体（Ｉ）のセメント
分散能が木十分となる。

カルボキシル基含有重合体を製造するには、重合開始剤
を用いて前記単量体成分を重合させればよい。共重合は
溶媒中での重合や塊状重合等の方法により行うことがで
きる。

溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行うことができ
、その際使用される溶媒としては、水；メチルアルコー
ル、エチルアル、コール、イソプロピルアルコール等の
低級アルコール：ベンゼン、トルエン、キシレン、シク
ロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の芳香族あるいは脂肪族炭
化水素：酢酸エチル＝アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン化合物等が挙げられる。原料単量体及び得られ
るカルボキシル基含有重合体の溶解性並びにカルボキシ
基含有重合体とアルキレンイミン等との反応に際しての
取り扱い易さの点からは、水及び炭素数１〜４の低級ア
ルコールよりなる群から選ばれた少なくとも１種を用い
ることが好ましい。炭素数１〜４の低級アルコールの中
でもメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコールが特に有効である。

水媒体中で重合を行なう時は、重合開始剤としてアンモ
ニウム又はアルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素
等の水溶性の重合開始剤が使用される。この際亜硫酸水
素ナトリウム等の促進剤を併用することもできる。又、
低級アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、酢
酸エチルあるいはケトン化合物を溶媒とする重合には、
ベンゾイルパーオキシドやラウロイルパーオキシド等の
パーオキシド：クメンハイドロパーオキシド等のハイド
ロパーオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等の脂肪
族アゾ化合物等が重合開始剤として用いられる。この際
アミン化合物等の促進剤を併用することもできる。更に
、水−低級アルコール混合溶媒を用いる場合には、上記
の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤の組合
せの中から適宜選択して用いることができる。重合温度
は、用いられる溶媒や重合開始剤により適宜室められる
が、通常Ｏ〜１２０℃の範囲内で行なわれる。

塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド
やラウロイルパーオキシド等のパーオキシト；クメンハ
イドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビ
スイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等を用い、
５０〜１５０’Ｃの温度範囲内で行われる。

本発明のセメント分散剤として有効な水溶性重合体（Ｉ
）は、得られたカルボキシル基含有重合体に炭素数２〜
４のアルキレンイミンおよび必要により炭素数２〜４の
アルキレンオキシドを反応させることにより得ることが
できる。

本発明で用いられる炭素数２〜４のアルキレンイミンと
しては各種のものがあげられるが、エチレンイミン、プ
ロピレンイミンが適当な例としてあげられる。

カルボキシル基含有重合体とフルキレンイミンとの反応
は該カルボキシル基含有重合体中のカルボキシル基１モ
ル当りに対して０．１〜１０モルの比率のアルキレンイ
ミンを用いて行なわれる。反応温度は普通Ｏ〜１２０℃
で、無触媒でも反応は進行する。

このようにして得られたアミノアルキル化重合体（ｆｆ
）に、更に必要に応じて炭素数２〜４のアルキレンオキ
シドを反応させて、本発明のセメント分散剤として有効
な重合体（Ｉ［［）としてもよい。

本発明で必要により用いられるアルキレンオキシドとし
ては各種のものがあげられるが、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシドが適当な例としてあげられる。

アミノアルキル化重合体（ｆｆ）とアルキレンオキシド
との反応は、公知の方法が採用でき、好ましくはアルキ
レンイミンの付加モル数の２０倍以内の付加モル数とな
るような比率でアルキレンオキシドを反応させる。

このようにして得られた水溶性重合体（Ｉ）例えばアミ
ノアルキル化重合体（ｆｆ）及び／又は重合体（ＩＩＩ
）は、そのままでもセメント分散剤の有効成分として用
いられるが、必要に応じて更にアルカリ性物質又は酸性
物質で中和してからセメント分散剤の有効成分として用
いてもよい。

このようなアルカリ性物質としては、ナトリウム・カリ
ウム等の一価金焉及びカルシウム・マグネシウム・亜鉛
等の二価金属の水酸化物、酸化物及び炭酸塩；アンモニ
ア、有機アミン等が、また酸性物質としては一価及び二
価の有機酸、無機酸が好ましいものとして挙げられる。

水溶性重合体（１）の分子量は広い範囲のものが使用で
きるが、セメント分散剤として好ましい分子ｍ範囲は１
０００〜５０００００の範囲である。

また、本発明のセメント分散剤は、水溶性重合体（Ｉ）
を必須成分として、伯の公知のセメント混和剤と組み合
わせて使用することも可能である。

このような公知のセメント混和剤としては、例えば従来
のセメント分散剤、空気連行剤、セメント湿潤分散剤、
防水剤、強度増進剤、硬化促進剤等を挙げることができ
る。

本発明のセメント分散剤は、ポルトランドセメント、ア
ルミナセメント、各種混合セメント等の水硬性セメント
、あるいは石膏等のセメント以外の水硬材料等に用いる
ことができる。

本発明のセメント分散剤の使用方法としては、例えば練
り混ぜ水に溶解したのちセメント組成物調製時に練り混
ぜ水と同時に添加する方法、あるいは既に練り上がった
セメント組成物に添加する方法等のいずれの方法も採用
できる。

本発明のセメント分散剤の使用量は、セメント組成物中
のセメントに対して、固形分重要％とじて０００５％〜
２．５％が良い。０．００５％未満であると、充分なス
ランプロス防止性能が得られないことがある。また、２
．５％を超える多聞になると、経済的に不利であったり
凝結遅延や連行空気量過多などの問題を引きおこしたり
することがある。

［発明の効果Ｊ 本発明のセメント分散剤は、セメントモルタルやコンク
リート等のセメント組成物に対して大きな硬化遅延性を
もたらすことなく高い流動性を発揮し、かつ優れたスラ
ンプロス防止性能を有しているため、モルタル工事やコ
ンクリート工事において、作業性に著しい改善をもたら
すものである。

したがって、本発明のセメント分散剤は、例えばレディ
ミクストコンクリートをはじめとするコンクリートの流
動化剤として有効に使用できるのはもちろんのこと、特
にプラント同時添加型の高性能ＡＥ減水剤として高減水
率配合のレディミクストコンクリートの製造を容易に突
環できるものである。さらに、コンクリート二次製品製
造用高性能減水剤としても、有効に使用できるものであ
る。

［実施例］ 次に本発明のセメント分散剤について参考例及び実施例
を挙げて更に詳細に説明するが、もちろん本発明はこれ
だけに限定されるものではない。

尚、例中特にことわりのない限り％は重量％、また部は
重量部を表わすものとする。

参考例　１ 温度計、攪拌機、３本の滴下ロート、ガス導入管及び還
流冷却器を備えたガラス製反応容器に水５５５、４部を
仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気
中で９５℃まで加熱した。次いで、アクリル１１２７９
．７部、アクリル酸ナトリウム９１．３２Ｚ及び水３７
１部からなる混合物と過硫酸アンモニウム２２．１部及
び水１９９．２部からなる混合物と亜硫酸水素ナトリウ
ム１００．９部及び水２３５．４部からなる混合物とを
、それぞれの滴下ロートから２４０分で添加した。添加
終了後、６０分間９５℃に温度を保持して重合反応を完
了させた。このようにして得られたカルボキシル基含有
重合体の数平均分子量を高速液体クロマトグラフィーで
測定したところ、２１００であった。

次に、重合反応生成物の温度を３０℃まで冷却し、水６
６７．８部を加えて、４０℃に加熱した。

これにエチレンイミン１６７部を１時間で添加した。添
加終了後９０℃に昇温し、１２０分間この温度を保持し
て付加反応を完了させ、アミノエチル化重合体（１）の
水溶液を得た。

この重合体（１）のアミノエチル化率を、２ｇ電率滴定
によって未反応カルボキシル基を定量することにより求
めた結果、重合体（１）中のカルボキシル基１モルあた
りのエチレンイミン反応モル数は０．８であった。また
、この重合体（１）の水溶液の粘度（Ｂ型粘度計、２５
℃で測定）は、６．１ｃｐｓであった。

参考例　２ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に水８０１、２部を
仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気
中で９５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３１４．
４部、アクリル酸ナトリウム４５．６部及び水３６０部
からなる混合物と過硫酸アンモニウム１１．１部及び水
９９．６部からなる混合物と亜硫酸水素ナトリウム５０
．５部及び水１１７．７部からなる混合物を、２４０分
で添加した。添加終了後、６０分間９５℃に温度を保持
して重合反応を完了させた。このようにして得られたカ
ルボキシル基含有重合体の数平均分子量を測定したとこ
ろ、５６００であった。

次に、重合反応生成物の温度を４０℃まで冷却し、これ
にエチレンイミン１６６．７部を１時間で添加した。添
加終了後９０℃に昇温し、１２０分間この温度を保持し
て付加反応を完了させ、アミノエチル化重合体（２）の
水溶液を得た。この重合体（２）の性状を、参考例１と
同様にして測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　３ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に水２６１１．４部
を仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲
気中で９５℃まで加熱した。

次いで、アクリル酸４００部及び水６００部からなる混
合物と過硫酸アンモニウム１９．４部及び水３６９、２
部からなる混合物を、１２０分で添加した。添加終了後
、６０分間９５℃に温度を保持して重合反応を完了させ
た。このようにして得られたカルボキシル基含有重合体
の数平均分子量を測定したところ、９１００であった。

次に、重合反応生成物の温度を４０℃まで冷却し、これ
にエチレンイミン１９０．９部を１時間で添加した。添
加終了後９０℃に昇温し、１２０分間この温度を保持し
て付加反応を完了させ、アミノエチル化重合体（３）の
水溶液を得た。この重合体（３）の性状を、参考例１と
同様にして測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　４ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に水８３７、６部を
仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気
中で９５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸３６０部
及び水３６０部からなる混合物と過硫酸アンモニウム１
５．０部及び水２２７、４部からなる混合物を、１２０
分で添加した。添加終了後、６０分間９５℃に温度を保
持して重合反応を完了させた。このようにして得られた
カルボキシル基含有重合体の数平均分子量を測定したと
ころ、１１０００であった。

次に、重合反応生成物の温度を３０℃まで冷却し、水４
２９．８部を加え、４０℃に加熱した。これにエチレン
イミン１０７．４部を１時間で添加した。添加終了後９
０℃に昇温し、１２０分間この温度を保持して付加反応
を完了させ、アミノエチル化重合体（４）の水溶液を得
た。この重合体（４）の性状を、参考例１と同様にして
測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　５ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に、参考例１と同様
の方法で得たカルボキシル基含有重合体の水溶液（重合
反応生成物）２００部を加瓦、４０℃に加熱した。これ
にエチレンイミン７０．６部を１時間で添加した。添加
終了後９０℃に昇温し、２４０分間この温度を保持して
付加反応を完了させ、アミノエチル化重合体（５）の水
溶液を得た。この重合体（５）の性状を参考例１と同様
にして測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　６ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に、参考例２と同様
の方法で得たカルボキシル基含有重合体の水溶液（重合
反応生成物）１４５部と水５３７、２部を加え、４０℃
に加熱した。これにエチレンイミン１３４．３部を１１
１ｆｆｉで添加した。添加終了後９０℃に昇温し、２４
０分間この温度を保持して付加反応を完了させ、アミノ
エチル化重合体（６）の水溶液を得た。この重合体（６
）の性状を参考例１と同様にして測定し、その結果を第
１、　　表に示す。

参考例　７ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に、参考例３と同様
の方法で得たカルボキシル基含有重合体の水溶液（重合
反応生成物）２５０部と水３５２、２部を加え、４０℃
に加熱した。これにエチレンイミン１１９．３部を１時
間で添加した。添加終了後９０℃に昇高し、２４０分間
この温度を保持して付加反応を完了させ、アミノエチル
化重合体（７）の水溶液を得た。この重合体（１）の性
状を参考例１と同様にして測定し、その結果を第１表に
示す。

参考例　８ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に、参考例４と同様
の方法で得たカルボキシル基含有重合体の水溶液（重合
反応生成物）４０８．５部と水１５６部を加え、４０℃
に加熱した。これにエチレンイミン３９．０部を１時間
で添加した。添加終了後９０℃に昇温し、２４０分間こ
の温度を保持して付加反応を完了させ、アミノエチル化
重合体（８）の水溶液を得た。この重合体（８）の性状
を参考例１と同様にして測定し、その結果を第１表に示
す。

参考例　９ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に水２７８．６部を
仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気
中で９５℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸１６０
部及び水２４０部からなる混合物と過硫酸アンモニウム
１２．１部及び水６８．８部からなる混合物を１２０分
で添加し、引き続いて過硫酸アンモニウム６．１部及び
水３４．４部からなる混合物を６０分で添加した。添加
終了後、６０分間９５℃に温度を保持して重合反応を完
了させた。このようにして得られたカルボキシル基含有
重合体の数平均分子量を測定したところ、７０００であ
った。

次に、重合反応生成物の温度を３０℃まで冷却し、水２
５５．６部を加え、４０℃に加熱した。これにエチレン
イミン６３．９部を１時間で添加した。

添加終了後９０℃に昇温し、１２０分間この温度を保持
して付加反応を完了させ、アミノエチル化重合体（９）
の水溶液を得た。この重合体（９）の性状を、参考例１
と同様にして測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　１０ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に水８３７、６部を
仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気
中で８０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸４５０部
及び水３００部からなる混合物と過硫酸アンモニウム１
８．７部及び水１９３．７部からなる混合物を６０分で
添加した。添加終了後、６０分間８０℃に温度を保持し
て重合反応を完了させた。このようにして得られたカル
ボキシル基含有重合体、の数平均分子口を測定したとこ
ろ、５ｏｏｏｏであった。

次に、重合反応生成物の温度を３０℃まで冷却し、水３
１６部を加え、４０℃に加熱した。これにエチレンイミ
ン１３４部を１時間で添加した。

添加終了後９０℃に昇温し、１２０分間この温度を保持
して付加反応を完了させ、アミノエチル化重合体（１０
）の水溶液を得た。この重合体（１０）の性状を、参考
例１と同様にして測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　１１ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に水８３７、６部を
仕込み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気
中で８０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸４５０部
及び水４５０部からなる混合物と過硫酸アンモニウム３
．１２部及び水５９．３部からなる混合物を６０分で添
加した。添加終了後、６０分間８０℃に温度を保持して
重合反応を完了させた。このようにして得られたカルボ
キシル基含有重合体の数平均分子量を測定したところ、
３５００００であった。

次に、重合反応生成物の温度を３０℃まで冷却し、水３
１６部を加え、４０℃に加熱した。これにエチレンイミ
ン１３４部を１時間で添加した。

添加終了後９０℃に野温し、１２０分間この温度を保持
して付加反応を完了させ、アミノエチル化重合体（１１
）の水溶液を得た。この重合体（１１）の性状を、参考
例１と同様にして測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　１２ 参考例３で得たアミノエチル化重合体（３）の水溶液に
４８％水酸化ナトリウム水溶液１．２部を加え、ｐＨを
７に調節されたアミノエチル化重合体（１２）の水溶液
を得た。

参考例　１３ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に水４００部を仕込
み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中で
９５℃まで加熱した。次いで、アクリル１１１１７４．
２部及び２−ヒドロキシアクリレート５６．１部及び水
４１１．１部からなる混合物を１２０分で、過硫酸アン
モニウム１０．１４部及び水１００．０部からなる混合
物を１４０分でそれぞれ添加した。添加終了後、６０分
間９５℃に温度を保持して重合反応を完了させた。この
ようにして得られたカルボキシル基含有重合体の数平均
分子量を測定したところ、６２０００であった。

次に、重合反応生成物の温度を４０℃まで冷却し、これ
にエチレンイミン５２．０部を１時間で添加した。添加
終了後９０℃に昇温し、１２０分間この温度を保持して
付加反応を完了させ、アミノエチル化重合体（１３）の
水溶液を得た。この重合体（１３）の性状を、参考例１
と同様にして測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　１４ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に水７６０部を仕込
み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中で
９５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸１５６．６部
及びナトリウム−２−メタクリロイルオキシエチルスル
ホナート１５６．８部及び水３８３．５部からなる混合
物を１２０分で、過硫酸アンモニウムｉ　ｏ、　１４部
及び水１００．０部からなる混合物を１４０分でそれぞ
れ添加した。添加終了後、６０分間９５℃に温度を保持
して重合反応を完了させた。このようにして得られたカ
ルボキシル基含有重合体の数平均分子量を測定したとこ
ろ、４９０００であった。

次に、重合反応生成物の温度を４０℃まで冷却し、これ
にエチレンイミン４６．７部を１時間で添加した。添加
終了後９０℃に胃温し、１２０分間この温度を保持して
付加反応を完了させ、アミノエチル化重合体（１・４）
の水溶液を得た。この重合体（１４）の性状を、参考例
１と同様にして測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　１５ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に水６００部を仕込
み、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中で
９５℃まで加熱した。次いで、うツルｌｌ１ｔ１フ４．
２部及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホンｉｌ　９９．７部及び水３８６、０部からなる混合
物を１２０分で、過硫酸アンモニウム１０．１４部及び
水ｉｏｏ、ｏ部からなる混合物を１４０分でそれぞれ添
加した。添加終了後、６０分間９５℃に温度を保持して
重合反応を完了させた。このようにして得られたカルボ
キシル基含有重合体の数平均分子量を測定したところ、
２００００であった。

次に、重合反応生成物の温度を４０℃まで冷却し、これ
にエチレンイミン５２．０部を１時間で添加した。添加
終了後９０℃に昇渇し、１２０分間この温度を保持して
付加反応を完了させ、アミノエチル化重合体（１５）の
水溶液を得た。この重合体（１５）の性状を、参考例１
と同様にして測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　１６ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に、参考例３で得た
アミノエチル化重合体（３）の水溶液７００部を仕込み
、攪拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気中で５
０℃に加熱した。一方、計！器上の酸化エチレンボンベ
よりガス状の酸化エチレン１６．３部をガス導入管を通
じて重合体（３）の水溶液中にバブリングさせ、付加反
応を行った。バブリング所要時間は、６０分間であった
。

その後５０℃に４時間維持して反応を完結させ、アルキ
レンオキシド付加されたアミノエチル化重合体（１６）
の水溶液を得た。この重合体（１６）の性状を、参考例
１と同様にして測定し、その結果を第１表に示す。

参考例　１７ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に、参考例１と同様
の方法で得たカルボキシル基含有重合体の水溶液（重合
反応生成物）２００部を加え、４０℃に加熱Ｌ・た。こ
れにプロピレンイミン１４．９１部を１時間で添加した
。添加終了後９０℃に昇温し、１８０分間この温度を保
持して付加反応を完了させ、アミノプロピル化重合体（
■）の水溶液を得た。

比較参考例　１ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に参考例１と同様の
方法で得たカルボキシル基含有重合体の水溶液（重合反
応生成物）１０部と水４００ａＩｌを加え、４０℃に加
熱した。これにエチレンイミン９７．９部を４時間で添
加した。添加終了後９０℃に昇温し、８時間この温度を
保持して付加反応を完了させ、比較用アミノエチル化重
合体（１）の水溶液を得た。この比較用重合体（１］の
性状を参考例１と同様にして測定し、その結果を第１表
に示す。

比較参考例　２ 参考例１で用いたのと同じ反応容器に参考例１と同様の
方法で得たカルボキシル基含有重合体の水溶液（重合反
応生成物）２００部を加え、４０℃に加熱した。これに
エチレンイミン１．１２部を１時間で添加した。添加終
了後９０℃に昇温し、１２０分間この温度を保持して付
加反応を完了させ、比較用アミノエチル化重合体（２）
■の水溶液を得た。

実施例　１ セメントとして普通ポルトランドセメント（住友セメン
ト（株）製）、細骨材として淀用産川砂（比重２．５１
　、粗粒率［Ｆ、Ｍ、］２．７８）、粗骨材として高槻
産砕石（比１２．６８．粗粒率［Ｆ。

Ｍ、］］６．７３およびセメント分散剤として参考例１
で得たアミノエチル化重合体（１）を用い、単位セメン
トｍ３２０Ｋｙ／ｒｒｔ　　、単位水量１６６Ｋｇ／ｍ
３　（水／セメント比５１．９％）、単位細骨材ｍ８９
０Ｋｙ／ｍ３、単位粗骨材１９４１Ｎｙ／ｍ３（細骨材
率４９％）およびセメント分散剤添加量０．３５％（対
セメント）の配合で、練り混ぜ量が３０１となるように
それぞれの材料を計量し、可傾式ミキサーに全材料を投
入した。直ちに回転数３５　ｒ、ｐ、ｍ、で３分間練り
混ぜを行い、目標スランプ１８α、目標空気１１４．５
％（目標空気量に達しない場合は微量の空気連行剤　出
家化学（株）製「ヴインソル」を使用した。）の流動化
コンクリートを調製した。得られた練り上り直後の流動
化コンクリートをサンプリングし、そのスランプおよび
空気量を測定した。

練り上り後、可傾式ミキサーの回転数を３ｒ、　ｐ、　
ｍ、に下げて、引き続き練り混ぜを行い、６０分後のス
ランプおよび空気量を測定して、それらの経時変化をみ
た。

また、得られた流動化コンクリートの圧縮強度および凝
結時間も測定した。これらの測定結果を第２表に示した
。

なお、スランプ、空気量、圧縮強度および凝結風して行
った。

実施例　２〜１７ セメント分散剤として、第２表に示されたような参考例
２〜１７で得たアミノエチル化重合体（２）〜（１６）
およびアミノプロピル化重合体（１７）のそれぞれを第
２表に示された添加量で使用する他は、実施例１と同様
の操作を繰り返して流動化コンクリートを調製し、それ
らのスランプ、空気量。

圧縮強度および凝結時間を測定した。

測定結果を第２表に示す。

比較例　１ 実施例１においてアミノエチル化重合体（１ンの代わり
に市販のナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン
縮合物をセメント分散剤として添加ｆｆ１０．４％（対
セメント）で使用する他は、実施例１と同様の操作を繰
り返して、比較用の流動化コンクリートを調製し、その
スランプ、空気量、圧縮強度および凝結時間を測定した
。測定結果を第２表に示す。

比較例　２ 実施例１においてアミノエチル化重合体（１）の代わり
にポリアクリル酸ナトリウム（数平均分子ｆｆ１ｌ　１
０００）をセメント分散剤として添加量１．０％（対セ
メント）で使用する他は、実施例１と同様の操作を繰り
返して、比較用の流動化コンクリートを調製し、そのス
ランプ、空気量、圧縮強度および凝結時間を測定した。

測定結果を第２表に示す。

比較例　３ 実施例１においてアミノエチル化重合体（１）の代わり
に比較参考例１で得られた比較用アミノエチル化重合体
（１）をセメント分散剤として添加量１．０％（対セメ
ント）で使用する他は、実施例１と同様の操作を繰り返
して、比較用の流動化コンクリートを調製し、そのスラ
ンプ、空気量、圧縮強度および凝結時間を測定した。測
定結果を第２表に示す。

比較例　４ 実施例１においてアミノエチル化重合体（１）の代わり
に比較参考例２で得られた比較用アミノエチル化重合体
（２）をセメント分散剤として添加量１．０％（対セメ
ント）で使用する他は、実施例１と同様の操作を繰り返
して、比較用の流動化コンクリートを調製し、そのスラ
ンプ、空気量、圧縮強度および凝結時間を測定した。測
定結果を第２表に示す。

第２表の結果から、本発明のセメント分散剤がほとんど
硬化遅延性を示すことなく、優れたスランプロス防止性
能を発揮することは明白である。

一方、比較例１のナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホ
ルマリン縮合物はスランプロスが非常に大きい。また、
比較例２〜４の各分散剤は、練り上り直後のスランプが
小さく、セメント分散能に劣ったものである。さらに比
較例２のポリアクリル酸ナトリウム及び比較例４の比較
用アミノエチル化重合体（２）は硬化遅延が著しい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ独立に水素又は
   メチル基を表わし、Ａは炭素数２〜４のアルキレンイミ
   ンの２価の開環基、Ｂは炭素数２〜４のアルキレンオキ
   シドの２価の開環基を表わし、ｍは平均で０．１〜１０
   の数、ｎは０又は正数であり、−（Ａ）−＿ｍは直鎖状
   でも分枝していてもよく、また｛　｝内の配列は規則的
   でもランダムでもよい。）で示される構造単位を１０モ
   ル％以上含む水溶性重合体（ I ）を含有してなるセメ
   ント分散剤。 ２、水溶性重合体（ I ）は、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ独立に水素又は
   メチル基を表わす。）で示される不飽和モノカルボン酸
   系単量体（イ）の一種又は２種以上とこれらの単量体と
   共重合可能な他の単量体（ロ）とを不飽和モノカルボン
   酸系単量体（イ）１０〜１００モル％及び単量体（ロ）
   ９０〜０モル％（但し、単量体（イ）及び（ロ）の合計
   は１００モル％である。）の比率で用いて導かれたカル
   ボキシル基含有重合体に、 炭素数２〜４のアルキレンイミンおよび必要により炭素
   数２〜４のアルキレンオキシドを、アルキレンイミンの
   付加モル数がカルボキシル基含有重合体中のカルボキシ
   ル基１モルに対して平均で０．１〜１０モルの範囲の比
   率となるように付加反応させて得られる付加反応生成物
   である特許請求の範囲第１項記載のセメント分散剤。 ３、アルキレンオキシドの付加モル数が、アルキレンイ
   ミン付加モル数の２０倍以内である特許請求の範囲第２
   項記載のセメント分散剤。 ４、付加反応生成物が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ独立に水素又は
   メチル基を表わす。）で示される不飽和モノカルボン酸
   系単量体（イ）の一種又は２種以上とこれらの単量体と
   共重合可能な他の単量体（ロ）とを不飽和モノカルボン
   酸系単量体（イ）１０〜１００モル％及び単量体（ロ）
   ９０〜０モル％（但し、単量体（イ）及び（ロ）の合計
   は１００モル％である。）の比率で用いて導かれたカル
   ボキシル基含有重合体に、 該重合体中のカルボキシル基１モルに対して０．１〜１
   ０モルの比率で炭素数２〜４のアルキレンイミンを反応
   させて得られるアミノアルキル化重合体（II）及び／又
   は該重合体（II）にさらに炭素数２〜４のアルキレンオ
   キシドを反応させて得られる重合体（III）からなる特
   許請求の範囲第２項記載のセメント分散剤。