JPS63233902A

JPS63233902A - 農薬製剤

Info

Publication number: JPS63233902A
Application number: JP6830187A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Honma; 保男本間; Yutaka Arimoto; 裕有本
Original assignee: RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Current assignee: RIKEN Institute of Physical and Chemical Research
Priority date: 1987-03-23
Filing date: 1987-03-23
Publication date: 1988-09-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、従来の使用濃度より低濃度でも十分に有効性
を発揮する農薬製剤に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、農薬製剤として銅剤、水銀剤、砒素剤のような重
金属化合物及び有機塩素系薬剤や有機燐酸系薬剤が広く
用いられて来たが、これらの薬剤は、いずれも人体や動
物に有害であり、また土壌に対する汚染など有効量を使
用することによる環境汚染が重大な社会問題となってい
る。

このような現状から、特公昭５７−４８５２５号公報は
、脂肪族多価アルコールの脂肪酸エステル及び炭酸水素
ナトリウムを主成分とする殺菌剤が、各種植物病害及び
果実貯蔵病害に対して防除効果を有し、しかも人体や動
・植物に対して安全性が高いことを教示する。

しかしながら、この方法で製造される農薬は、従来のも
のと同程度の施与量て有効な薬効を得るためには、高濃
度で使用する必要があり、逆に濃度を低くおさえようと
すると、多量に使用しなければ薬効が現われないという
欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題〕

したがって本発明の目的は、低濃度でも効果的に作用す
る農薬製剤を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、脂肪族多価アルコールの脂肪酸エステ
ルの１種又は２種以上１００部に、農薬有効成分４０〜
４００部を懸濁させた農薬製剤により達成される。

本発明に係る薬剤は、４０℃より低温で、脂肪酸多価ア
ルコールの脂肪酸エステルの１種又は２種以上１００部
を加温溶解し、粉末状の農薬有効成分４０〜４００部を
加えて攪拌混合し、懸濁させることにより製造される。

本発明において使用される多価アルコール脂肪酸エステ
ルを構成する脂肪族多価アルコールとしては、炭素原子
数３〜６の飽和又は不飽和の脂肪族多価アルコールを用
いることができるが、グリセリン、プロピレングリコー
ル、ソルビトール、ソルビタン等が好適である。

一方、多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸
成分としては、炭素原子数８〜２２の飽和脂肪酸、例え
ばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸
、又は不飽和脂肪酸、例エバ、オレイン酸、リノール酸
、＋Ｊルン酸、リシルシン酸等の単一脂肪酸の他、混合
脂肪酸、例えば、牛脂、綿実油、菜種油、硬化油等の天
然動植物油脂が用いられる。

本発明製剤の主成分の一つである多価アルコール脂肪酸
エステルとしては、上記脂肪族多価アルコールを上記脂
肪酸で通常の方法でエステル化又はエステル交換して得
られるモノ−、ジー、又はトリーエステルが用いられ、
とくに、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタ
ンモノステアレート、グリセリンモノオレエートζグリ
セリンモノ大豆油脂肪酸エステル、グリセリンモノ綿実
油上肪酸エステル等が好適である。

多価アルコール脂肪酸エステルの好ましい具体例として
は、オレイン酸モノグリセリド、グリセリンモノオレエ
ート、グリセリンモノオクトエート、トリグリセリンモ
ノオレエート、グリセリンモノ大豆油脂肪酸エステル、
グリセリンモノパルミテート、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステル等がある。

これらの多価アルコール脂肪酸エステルはその１種、又
は２種以上を混合して、加温溶融するか、又はＣ１〜Ｃ
３のアルコール、プロピレングリコール、グリセリン、
ソルビトール等の食品添加物として認可されている溶剤
又はこれらの混合溶剤に溶解したのち、これを有効成分
粉末と混合することにより、有効成分粒子を多価アルコ
ール脂肪酸エステル中に懸濁させた製剤を作ることがで
きる。

本発明で使用する農薬有効成分としては、常温で固体粉
末となりうるものであれば、各種農園芸用膜−菌剤、殺
虫剤、除草剤等いずれでもよく、特に制限はなく、非水
溶性のものでもよいが、一般には、水溶性のものが好ま
しい。このような農薬有効成分の具体例としては、８−
オキシキノリン銅、塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、塩化
第２銅、塩基性炭酸銅、メチル１−（ブチルカルバモイ
ル）−２−ベンズイミダゾールカルバメート、抗生物質
ポリオキシン複合体、０．０−ジエチル−Ｓ−ペンジル
チオホスフェート、２−５ｅｃ　−ブチルフェニルＮ−
メチルカルバメート、０．０−ジメチル２．２．２−ト
リクロロ−１−ヒドロキシエチルホスフェート等の通常
の農薬成分に加えて、動植物に対して安全性の高い炭酸
水素す）　ＩＪウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸カリウム（特公昭５７−４８５２５）等を挙げ
ることができる。

本発明において脂肪族多価アルコールの脂肪酸エステル
と農薬有効成分の配合割合は、該エステル１００部に対
して有効成分４０〜４００部とすることが必要である。

該有効成分が４０部未満では、農薬有効成分濃度が低す
ぎて、十分な効果が期待できず、エマルジョンも有効に
得られない。

一方、該有効成分が４００部を越えると、使用時に水で
希釈したときに、有効にエマルジョンが得られない。

本発明に係る農薬製剤には、農薬組成物に一般に使用さ
れている補助剤、例えば展着剤、湿展剤、固着剤等のエ
マルジョンを破壊しない界面活性剤を適宜添加して製剤
化することができる。

又、散布濃度は、有効成分によって異なり、特に限定さ
れないが、約１〜５００ｐｐｍが好適に用いられる。

次に、本発明の組成物について実施例を挙げるが、本発
明はこれによって何ら限定されるものではない。

実施例−１オレイン酸モノグリセリド３０ｇ、グリセリンモノオク
トエート１０ｇを加温溶解し、これに炭酸水素ナトリウ
ムの微粉末（３００メッシニ通過９０％）４０ｇとエタ
ノール５ｇを攪はんしながら添加し、均一に分散した懸
濁溶液とする。この時、溶液の温度を４０℃以上となら
ないようにする。

なお、実施例−１において、エステルと炭酸水素す）　
ＩＪウムの比率を下表の通り変え、農薬製剤を調製した
。各製剤を５００ｐｐｍの濃度となるように水に加え、
エマルジョンが安定に形成されるかどうかを観察した。

結果を下表に示す。

炭酸水素ナトリウムが４０部より少ない場合又は４００
部より大量の範囲では、エマルジョンは有効に形成され
なかった。

実施例−２オレイン酸モノグリセド３０ｇ、ポリグリセリン脂肪酸
エステル１０ｇを加温溶解し、これに炭酸ナトリウムの
微粉末（３００メツシュ通過９０％）４０ｇとプロパツ
ール５ｇを攪はんしながら添加し、均一に分散した懸濁
溶液とする。この時、溶液の温−を４０℃以上とならな
いようにする。

なお、実施例−２において、エステルと炭酸ナトリウム
の比率を下表の通り変え、農薬製剤を調製した。各製剤
のエマルジョン形成性は、実施例−１と同様に観察した
。結果を下表に示す。

炭酸ナトリウムの量が、４０部より下、又は４００部よ
り上の場合は、有効にエマルジョンが形成されなかった
。

実施例−３グリセリンモノオクトエ−）　１０　ｇ、ポリオキシエ
チレンアルキルアリルスルフォネート０．１ｇを加温溶
解し、これに炭酸水素カリウムの微粉末（３００メツシ
ュ通過９０％）４０ｇを撹はんしながら添加し、均一に
分散した懸濁溶液とする。

この時、溶液の温度を４０℃以上とならないようにする
。

実施例−４トリグリセリンモノオレエー）３０ｇ、アルキルアリル
スルフォネート０．１　ｇを加温溶解し、これに炭酸カ
リウムの微粉末（３００メツシュ通過９０％）４０ｇを
撹はんしながら添加し、均一に分散した懸濁溶液とする
。この時溶液の温度を４０℃以上とならないようにする
。

実施例−５グリセリンモノ大豆油脂肪酸エステル５０ｇ１グリセリ
ンモノオクトエート１０ｇ１　リグニンスルフォン酸ソ
ーダ０．１ｇを加温溶解し、これに炭酸カリウムの微粉
末（３００メツシュ通過９０％）４０ｇとエタノール５
ｇを攪はんしながら添加し、均一に分散した懸濁溶液と
する。この時、溶液の温度を４０℃以上とならないよう
にする。

実施例−６グリセリンモノパルミテート５０ｇ１グリセリンモノオ
クトエートＬｏｇ、　リグニンスルフォン酸ソーダ０．
１ｇを加温溶解し、これに炭酸水素カリウムの微粉末（
３００メツシユＫ　ＨＣＯ２通過９０％）４０ｇとエタ
ノール５ｇを攪はんしながら添加し、均一に分散した懸
濁溶液とする。この時、溶液の温度を４０℃以上となら
ないようにする。

実施例−７オレイン酸モノグリセリド３０ｇ１グリセリンモノオク
トエート１０ｇを加温溶解し、これに８−オキシキノリ
ン銅の微粉末（３００メツシュ通過９０％）４０ｇとエ
タノール５ｇを攬はんしながら添加し、均一に分散した
懸濁溶液とする。この時、溶液の温度を４０℃以上とな
らないようにする。

実施例−８オレイン酸モノグリセリド３０ｇとグリセリンモノオク
トエート１０ｇを加温溶解し、これに塩基性硫酸銅の微
粉末（３００メツシュ通過９０％）４０ｇとエタノール
５ｇを攪はんしながら添加し、均一に分散した懸濁溶液
とする。この時、溶液の温度を４０℃以上とならないよ
うにする。

なお、実施例−８において、エステルと塩基性硫酸銅の
比率を下表の通り変え、農薬製剤を調製した。各製剤の
エマルジョン形成性は、実施例−１と同様に観察した。

結果を下表に示す。

塩基性硫酸銅の量が、４０部より下、又は４００部より
多い場合は、有効にエマルジョンが形成されなかった。

実施例−９グリセリンモノオクトエート３０ｇとグリセリン−ｒ−
７パルミテ一ト１０ｇを加温溶解し、これに塩基性塩化
銅の微粉末（３０ｏメツシュ通過９０％）　４０ｇとエ
タノール５ｇを攪はんしながら添加し、均一に分散した
懸濁溶液とする。この時、溶液の温度を４０℃以上とな
らないようにする。

実施例−１０トリグリセリンモノオレエート３０ｇ、グリセリンモノ
オクトエート１０ｇを加温溶解し、これに硫酸銅の微粉
末（３００メッシ二通過９０％）４０ｇとエタノール５
ｇを攪はんしながら添加し、均一に分散した懸濁溶液と
する。この時、溶液の温度を４０℃以上とならないよう
にする。

実施例−１１トリグリセリンモノオレエート３０ｇとグリセリンモノ
オクトエート１０ｇを加温溶解し、これに塩化第二銅の
微粉末（３００メツシュ通過９０％）４０ｇとエタノー
ル５ｇを攪はんしながら添加し、均一に分散した懸濁溶
液とする。この時、溶液の温度を４０℃以上とならない
ようにする。

実施例−１２オレイン酸モノグリセリド３０ｇ１グリセリンモノオク
トエ−）１０ｇを加温溶解し、これに８−オキシキノリ
ン銅（２０ｇ）とクエン酸（２０ｇ）の微粉末（３００
メッシニ通過９０％）とエタノール５ｇを攪はんしなが
ら添加し、均一に分散した懸濁溶液とする。この時、溶
液の温度を４０℃以上とならないようにする。

実施例−１３オレイン酸モノグリセリド３０ｇ１グリセリンモノオク
トエート１０ｇを加温溶解し、これに塩基性炭酸銅の微
粉末（３００メツシュ通過９０％）４０ｇとエタノール
５ｇを攪はんしながら添加し、均一に分散した懸濁溶液
とする。この時、溶液の温度を４０℃以上とならないよ
うにする。

実施例−１４オレイン酸モノグリセリド３０ｇ１グリセリンモノオク
トエート１０ｇを加温溶解し、これにシニウ酸（４０ｇ
）と塩基性硫酸銅（２０ｇ）の微粉末（３００メッシニ
通過９０％）４０ｇとエタノール５ｇを攬はんしながら
添加し、均一に分散した懸濁溶液とする。この時、溶液
の温度を４０℃以上とならないようにする。

実施例−１５オレイン酸モノグリセリド３０ｇ、グリセリンモノオク
トエ−）１０ｇを加温溶解し、これにコハク酸（２０ｇ
）と塩基性塩化銅（２０ｇ）の微粉末（３００メツシュ
通過９０％）４０ｇとエタノール５ｇを攪はんしながら
添加し、均一に分散した懸濁溶液とする。この時、溶液
の温度を４０℃以上とならないようにする。

実施例−１６オレイン酸モノグリセリド３０ｇ１グリセリンモノオク
トエ−）１０ｇを加温溶解し、これにコハク酸２０ｇと
８才キシキノリン銅２０ｇの微粉末（３００メッシニ通
過９０％）４０ｇとエタノール５ｇを攪（１んしながら
添加し、均一に分散した懸濁溶液とする。この時、溶液
の温度を４０℃以上とならないようにする。

オレイン酸モノグリセリド３０ｇ１グリセリンモノオク
トエ−）１０ｇを加温溶解し、これにメチル１−（ブチ
ルカルバモイル）−２−ペンズイミタゾール（ベンレー
ト）の微粉末（３００メツシュ通過９０％）４０ｇとエ
タノール５ｇを撹はんしながら添加し、均一に分散した
懸濁溶液とする。この時、溶液の温度を４０℃以上とな
らないようにする。

実施例−１８オレイン酸モノグリセリド３０ｇとグリセリンモノオク
トエート１０ｇを加温溶解し、これに抗生物質ポリオキ
シン複合体くポリオキシンＡＬ）の微粉末（３００メツ
シュ通過９０％）４０ｇとエタノール５ｇを撹はんしな
がら添加し、均一に分散した懸濁溶液とする。この時、
溶液の温度を４０℃以上とならないようにする。

実施例−１９グリセリンモノオクトエート３０ｇとグリセリンモノオ
レエート１０ｇを加温溶解し、これに０゜Ｏ−ジエチル
−６−ベンジルチオホスフェート（キタジンーｐ）の微
粉末（３００メツシュ通過９０％）４０ｇとエタノール
５ｇを撹はんしながら添加し、均一に分散した懸濁溶液
とする。この時、溶液の温度を４０℃以上とならないよ
うにする。

実施例−２０トリグリセリンモノオレエー）　３０　ｇ、グリセリン
モノオクトエート１０ｇを加温溶解し、これＬ：　２−
５ｅｃ　−ブチルフェニルＮ−メチルカルバメート（バ
ッサ）の微粉末（３００メツシュ通過９０％）４０ｇと
エタノール５ｇを撹はんしながら添加し、均一に分散し
た懸濁溶液とする。この時、溶液の温度を４０℃以上と
ならないようにする。

実施例−２１オレイン酸モノグリセリド３０ｇ１グリセリンモノオク
トエート１０ｇを加温溶解し、これに０゜０−ジメチル
２．２．２−トリクロロ−１−ヒドロキシズチルホスフ
ェート（ＤＥＰ）の微粉末（３００メツシュ通過９０％
）４゛Ｏｇとエタノール５ｇを撹はんしながら添加し、
均一に分散した懸濁溶液とする。この時、溶液の温度を
４０℃以上とならないようにする。

実施例−２２オレイン酸モノグリセリド３０ｇ、グリセリンモノオク
トエート１０ｇを加温溶解し、これにビアラホス（ジャ
ーナル　オブ　アンティバイオティックス（Ｊ、Ａ、）
旦、Ｎｏ、８（１０４０〜１０４４頁）１９８３参照）
の微粉末（３００メツシュ通過９０％）とエタン、−ル
５ｇを撹はんしながら添加し、均一に分散した懸濁溶液
とする。

この時、溶液の温度を４０℃以上とならないようにする
。

次に、本発明組成物の各種植物病害防除効果について試
験例を示すが、その概略は次のとおりである。

試験例１〜６実施例１〜６の製剤（アルカリ金属炭酸塩含有）を有効
成分がそれぞれ５０．１００．２００および５００ｐｐ
ｍ　となるように水に溶かし、みかん（みどりかび病）
、キュウリ　（うどんこ病）、イネ（いもち病）、カン
キツ（黒点病）に対してそれぞれ薬効を試験した。

例えば、キュウリの灰色かび病の場合は、相撲半白１．
５葉期のものに、所定濃度の薬液を噴霧散布した。

菌の接種は、平板培養した胞子懸濁液（１０５個／ｌｎ
　ｏ　Ｉ　ｅ　）　　を噴霧接種し、２５℃の温室内に
２〜３日（呆ち、発病調査した。

イネのイモチ病の場合は、・３，５葉期の全南風を供試
した。イネの処理は、所定濃度の薬液を噴霧散布するこ
とにより行なった。菌の接種は、オートミール培地平板
培養したいもち病菌の胞子懸濁液を１５０倍顕微鏡１視
野あたり６０個を噴霧接種し、２５℃で２日間温室に保
った。その後２日ガラス温室に保ち、発病調査を実施し
た。

防除価は、次式に従って算出した。

防除価（％）＝結果を第１表に示す。この結果から明らかなように、試
験例１〜６では、５０〜５００ｐｐｍという低濃度にお
いて、試験例−ｘｌおよびＸ２に比べ高い防除価が得ら
れた。

試験例７〜１３実施例７〜１３の銅含有防除剤を、有効成分がそれぞれ
５０および１００ｐｐｍ　となるように水に溶かし、キ
ュウリ（炭そ病）、イチゴ（灰色かび病）、キュウリ　
（斑点細菌病）、トマト（葉かび病）に対してそれぞれ
薬効を試験した。

防除価を、第２表に示す。これらの銅含有防除剤の場合
は、従来の型の１００ｐｐｍの濃度のものよりも、同成
分を、本発明のように処理した５０ｐｐｍの濃度のもの
の方がより効果的に作用していることがわかる。

試験例−１４〜１６、Ｘ３実施例１４〜１６で製剤した銅含有防除剤を２０　ｏｐ
ｐｍ　となるように水に溶かしモモ（炭そ病）、ミカン
（黒点病）、ブドウ（黒とう病）に対してそれぞれ薬効
を試験した。

比較のためクロン０．５％加用−ＬＳ　（７倍希釈）（
試験例−Ｘ３）を使用した場合の薬効も示した。

試験例１４〜１６では、試験例−ｘ３に比べて、はるか
に高い防除価が得られた。

試験例１７〜２２実施例１７〜２２で調製した製剤を１０〜６０ｐｐｍの
間の適切な濃度使用してキュウリ　（灰色かび病）、ト
マト（灰色かび病）、イネ（いもち病）、について防除
価を、ミナミキイロアザミウマ、ハスモンヨトウについ
ては死生率を、エゾノギシギシについては薬効指数をそ
れぞれ算出した。

比較のため、それぞれの農薬を同濃度単独・で用いた場
合の効果を下欄に示した。

例えば、レシチン添、加ジメチル２．２．２−）ジクロ
ロ−１−ヒドロキシエチルホスフェートのハスモンヨト
ウ殺虫力は、ポット植キャベツに所定濃度の薬液を散布
、風乾した。その後供試上を放ち、食餌４日後に生死虫
数を計測し、死生率を算出した。

レシチン添加ビアラホスのエゾノギシギシ抑制効果は、
５〜６葉期エゾノギシギシ（２本／ポット）に対し、所
定濃度の薬液を供試雑草茎葉に噴霧散布し、処理１０日
後に０；無害〜５；完全枯死まで程度別に調査した。

結果は第４表に示す。

いずれの試験についても、本発明の薬剤が従来のものに
比べ優れた効果を有していることがわかった。

〔発明の作用・効果〕

本発明に係る薬剤は、使用時に水で希釈すること・によ
り、まず中核部分に有効成分（固体）を有し、外側が該
エステルで覆われた粒子が水中に分散する。

このエステル層は、内壁と外壁が親水性基で覆われた二
重膜構造となっており、半透性を有するので水は膜の内
側に浸入する。この侵入した水に、有効成分は二重膜構
造の内側で溶解し、一種の油滴を形成する。

この油滴内に侵入する水の量は、浸透圧と二重膜の強度
がつりあったところで平衡に達し、農薬有効成分の高濃
度溶液を内包する油滴が形成される。このようにして、
水希釈液中には、高濃度の農薬有効成分を含有する油滴
が多数分散した不均一な一種のエマルシヨンが形成され
る。いわば、Ｗ１０／Ｗ型エマルジョンが形成される。

従来の概念によると、分散が一様でない溶液の病害防除
、殺虫、除草効果は、低いと考えられて舎だ。このため
従来は、有効成分をいかにして均一に分散させるかとい
う点に最重点をおいた製剤化がなされてきた。

Claims

【特許請求の範囲】

脂肪族多価アルコールの脂肪酸エステルの１種又は２種
以上１００部に農薬有効成分４０〜４００部を懸濁させ
たことを特徴とする農薬製剤。