JPS63230336A - 高分子ブレンドから形成した塗膜を有する物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 １、発明の分野 本発明ｉ’ｌ：重合体ブレンドから形成した塗膜乞有す
る支持体、すなわちサブストレートから成る物品に関す
る。

２、従来技術の検討 耐久性、強力、光学的明澄性等の所望とされる性質乞有
する多くの物品の実利面はこのような物品の表面によっ
て悪影響を受ける可能性がある。

１例としてガラス又は、ｌ（”　ＩＪカーボネートから
造ったレンズｌ調べると、レンズは湿った空気に会うと
霧に濡れてその透明性７損う可能性のある表面を有する
。米国特許第４．３６９，２２９号及び同第４．４６２
，６６５号明細書はビニルラクタム重合体、及び疎水性
、水不溶性のエチレン性不飽和単量体、酸基を有するエ
チレン性不飽和単量体、及び任意成分としての酸性基を
含まない疎水性のエチレン性不飽和単量体の水不溶性共
重合体から成る光学的に明澄な重合体ブレンドを不感水
性サブストレート用の塗被物質として使用することを記
載している。疎水性重合体は酸性基を有する単量体成分
を必要とする。酸性基は多くの化学反応を触媒すること
が知られており、それらのあるものは塗被製品の有用性
に制限Ｚ加えることがあり得る。この発明のブレンドか
ら誘導される塗膜は酸性の官能基が存在するために、爵
に高度にアルカリ性の条件下では潜在的なＰＨ感感受性
万有る。医療用分野においては、酸基は蛋白質ン付着芒
セる可能性があって生体適合性には望ましくないであろ
う。

更に、この高分子ブレンドは簡単には入手できない成分
を必要とする。

もう１つの例として、テープ及び磁気材料の好ましいバ
ンキング材であるポリエステル２見ると、これは他のほ
とんどの重合体に対して接着性が乏しく、従って、］（
ＩＪエステルの望ましい物性を利用するＣとが困難にな
る。ポリエステルフイルン変性して接着性ビ改良するた
めに、コロナ放電、電子衝撃、フェノール樹脂による処
理又は塩化ビニリデンの共重合体による下塗りを含めて
幾つかの方法が用いられて＠た。しかし、これらの方法
の多くは高価な設備を装し、しはしは融通性に制限のお
るものである。

従って、例えは疎水性表面に親水特性馨与え、あるいは
接着性７向上δセるべく表面に下塗クン族こす目的に対
して広い有用性を持つ塗被？！Ｉ質を開発するのが望ま
しいことであろう。

発明の概安 本発明はカルボニルアミド官能基ン有する少なくとも１
種の重合体と、酸性官能基、例えはカルボン酸基、スル
ホン酸基７笑質的に含まない少なくとも１種の疎水性重
合体とのブレンドから形成ちれた光学的に明澄な非架橋
塗膜を有するサブストレートから成る物品を提供する。

この塗膜の性質はブレンド中のカルボニルアミド基含有
重合体と疎水性重合体との比率を変えることによって、
あるいは所定のブレンドから形成した塗膜の厚さを変え
ることによって、あるいはまたブレンド中の重合体比率
とそのブレンドから形成された塗膜の厚さを同時に変え
ることによって容易にコントロールすることができる。

例えば、ブレンド中の重合体比率？単に変えることによ
って、得られる塗膜の表面特性ン栽水性から疎水性葦で
連続的に変化させることができる。塗膜ン硬化させるの
に架橋工程は必要と８れず、従ってそれらヶ各種のサブ
ストレートに適用するのが容易になる。この塗膜のもう
１つの利点はそれが容易に入手可能の重合体から製造で
きることである。

本発明の塗膜はサブストレートと追加の層との間の接着
性ン向上δセ、サブストレートの表面の親水性を高め、
及び水性ベースのインキに対するサブストレートの受容
性を高めるのに有用でめる。

発明の詳しい記述 本発明で用いられている用語゛カルボニルアミド基含有
重合体”とは水素原子が窒８原子に結合体のことである
。“疎水性”の重合体は水に実質的に不溶で、かつ感知
できるほどには膨潤しない重合体と定義する０とができ
る。

本発明の塗膜を形成するブレンドを調製するのに有用な
カルボニルアミド基含有重合体はジアルキル置換カルボ
ニルアミドの部分（ｍｏｉ８ｔ７　）　を含有するもの
である。これらの重合体は単独重合体、ｊなわち１種の
脣定の単量体がら誘導ちれる重合体、及び共重合体、丁
なわち２種又は６種以上の単量体から誘導される重合体
乞包含する。本発明において有用なカルボニルアミド基
含有重合体の代表的な例は次の式で例証されるものであ
る：Ｃ式中、Ｒ１及びＲ２は独立にアルキル基、好まし
くは１〜８個、更に好ましくは１〜３ 個の炭素源子乞有するアルキル基を表 わすか、おるいはＲ１及びＲ２が一緒になって＋ＣＨ２
＋Ｘ　（ｘは整数、好ましくは２〜５の整数である）で
表わすこ とができ、又はＲ２は炭素原子に結合 芒れているという条件で水素であるこ とができ、 Ｒ３は水素、又は好ましくは１〜６個の炭素原子７有す
るアルキル基、更に好 ましくは水素又はメチル基乞衣わし、 そして Ｒ４は水素、又は好ましくは１〜Ｅｌｌ。

更に好ましくは１〜６個の炭素原子７ 有するアルキル基を表わ丁。〕。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４がアルキル基である場合、そ
のアルキル基は未置換のものでも、あるいは置換でれた
ものでもよい。置換δれたものである場合、それら置換
基の性質はその重合体から誘導場れるブレンドが光学的
に明澄であるかぎ＃）Ｍ要ではない。

ジアルキル置換カルボニルアミド基官能基する本発明に
適した重合体の代表的例にポリ　（Ｎ−ビニルピロリド
ン）、ポリ（Ｎｔ　’ｂｔ−ジメチルアクリルアミド）
、ポリ（メチルオキサゾリン）、ポリ（エチルオキサゾ
リン）、ポリ　（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（
Ｎ−ビニルカプロラクタム）及びポリ（Ｎ−ビニル−Ｎ
−メチルアセトアミド）がある。カルボニルアミド基官
能基の約２０重盗チ乃至約６０１童チケ占めるべきであ
る。

本発明の塗膜な栴成するブレンドを調製するのに有用な
疎水性重合体はその繰返単位の成分として酸性の官能基
を実質的に含まないものである。

しかし、鎖末端基として、又は不純物として痕跡量の酸
性官能基は在任していてもよい。本発明の疎水性重合体
は不純物としての酸性官能基の含有量は多くても約１１
電チであるのが好ましい。

本発明に適した疎水性重合体の代表的例としてはポリ（
塩化ビニル）及びその共重合体、ポリ（ベンジルメタク
リレート）、ポリ（フェニルメタクリレート）、ポリ（
ビニルシンナメート）、ポリ（アクリロニトリル）及び
その共重合体、ポリ（弗化ビニリデン）、ポリエステル
、フェノキシ樹ｌ旨、ポリスルホン樹脂、ポリ（ビニル
ホルマールＬ＆ＩＪ（ビニルブチラール）、ポリイミド
、酢酸セルロース及びポリカーボネート、例えばビスフ
ェノールＡのポリカーボネートがある。

本発明の物品が持つ塗膜な形成１−る高分子ブレンドは
約５崖童部乃至約９９ｍ菫部のカルボニルアミド基含有
重合体及び約９５亜量都乃至約１Ｎ、ｉ′部の疎水性重
合体から成ることができる。好ましくは、ブレンドは約
４０重量部乃至約９５重量部のカルボニルアミド基含有
重合体及び約６０重量部乃至約５重量部の疎水性重合体
から成る。

本発明の塗膜が誘導場れるブレンドには他の重合体を含
めて他の物質も添加することができる。

本発明のブレンドに基つく充填ちれた塗膜は用途及び充
填物質に依存して光学的に明澄であってもよいし、明澄
でなくてもよい。本発明に適した徐加剤の例にシリカ、
二酸化チタン（”０２　）　、高分子粒子、メルク等が
あるが、これらに限定式れない。

本発明の高分子ブレンドから形成ちれる未充填塗膜は光
学的に明澄であるべきである。塗膜は、その原石が約０
．５ミルであるときガードナー曇り変針（（）ａｒａｎ
ｅｒ　Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ　）モデ／’ＸＬ２１１で測
定してその曇り度が１０チ以下である場合光学的に明澄
であると児な芒れる。所定の塗膜の光学的明澄度の都合
のよい評価法は透明なサブストレートに溶液（固形公約
１０％）から重合体ブレンドの薄膜ン流延し、その塗膜
ン犬気湿分の不存在下で乾燥して溶媒を除去し、そして
その曇り度を測定するとｂう方法である。カルボニルア
ミド基含有重合体と疎水性重合体の全ての組み合セが本
発明に必装と芒れる光学的に明澄々ブレンドを形成する
訳ではない。候補となるＮ合体の組合七欠求める有用な
基準は溶解度パラメーターが互いに比較的近い重合体の
組合せを選択することである。

光学的に明澄なブレンドは、最も典形的には、各重合体
成分の溶解度パラメーターが相互の２（ジュール／ｃ１
ｎ３）１／に以内にあるそれら重合体成分から形成烙れ
る。

本発明の塗膜は架橋なしでもその一体性を保っている。

１つの態様において、本発明の塗被物品は重合体ブレン
ドの溶媒キャリヤーン単に蒸発させることによって製造
ちれる。

本発明のサブストレートは不感水であるのが好ましく、
そしてフィルム、繊維、その他各種成形物品の形態を取
ることができる。しかし、これらのサブストレートは不
感水性であることは必要とδれない。本発明において用
いられている１不感水性”とは性質が水の影響を受けな
い物品ン指丁。

例えは、不感水性サブストレートは感知できるような量
の水ン吸収せず、水に暴露嘔れたとき粘着性にならず、
あるいは水の存在下で変形して行かないものである。こ
のようなザブストレートは例えば、ボ゛リエステル、例
えばポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ビニル重合体、例
えばポリ塩化ビニルのような有機物質、あるいは例えは
、ガラス、セラミック材料及び金糾のような焦機物賀で
あることができる。所望によっては、サブストレートは
プラズマ処理、コロナ放電処理、スパック−エツチング
、化学的下塗り法等のような方法で下塗りを施して重合
体ブレンドのサブストレートに対する接着性ン改良する
ことかで＠る。

本発明の塗被物品の表面特性はその重合体ブレンドの成
分と関係して親水性から疎水性までの本質的に全範囲に
わたって系統的に変えることができる。このようにして
、もし水で高度に濡らせる　ｂ 表面が望せれるならば、重合体ブレンドにおいてカルボ
ニルアミド基含有重合体乞よυ高割合で使用すべきであ
り、一方線水性の表面が望まれる場合は疎水性重合体を
よｐ高割合で使用丁べきである。同じブレンド成分から
はそれらの相対割合ケ単に変化さセるＣとで性質が連続
して変化した表面を作ることができる。更に、重合体ブ
レンドの塗膜のより厚いものは塗被物品が例えはインク
ジェットプリンターからより高水準の浴ｔＮ、を受容す
るのン司能にし、それでもなお乾燥時間は非常に速い。

また更に、本発明の選択芒れた塗膜は種々の高分子塗膜
とそれらが塗被８れるサブストレートとの間の接着性を
改良するのに用いることができる。例えば、本発明の塗
膜は、ポリカーボネートとポリエステルサブストレート
との間の接看性ン改良するために用いることができる。

本発明の塗膜は通常疎水性のサブストレートの上に非曇
ｐ性の本質α９に親水性の層乞与えるのに用いる０とが
できる。例えは、表面が本発明の選択された高分子ブレ
ンドにより処理芒れているガロ ラスレンズは湿った空気の存在下でも透明なままである
、というのは湿分が元を散乱する小滴に凝縮しないでレ
ンズの全光面に広がるからである。

本発明の塗膜は高分子フィルムにその表面を水性ベース
のインキを受は入れ易くする表面を与える。

本発明の物品は幾つかの方法の任意のもので製造するこ
とができる。本発明の高分子ブレンドの溶液はサブスト
レート上に塗被することができる。

この方法を用いる場合、ブレンドの重合体は全て塗被用
溶媒に溶解することができなけれはならない。本発明の
物品の物品ン製造するのに適する溶媒としては、限定芒
れないが、ケトンとアルコールとから成る混合物及び極
性非プロトン系溶媒、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ　）、Ｎ、Ｎ−ジメｆルアセトアミド（Ｄ
ＭＡ、Ｃ）、Ｎ−メチルＶロリドン（ＮＭＰ　）　、シ
クロペンタノン、ニトロメタン及びピリジンがある。別
法として、適当な重合体／単量体ブレンドの組合＋！：
ヶサブストレートに塗被し、次いで単量体を重合δセて
カルボニルアミド含有重合体と疎水性重合体のプレンド
の光学的に明澄な非架橋塗膜ン生成８セることもで＠る
。黛に他の方法として、重合体ブレンドをサブストレー
トの表面に押し出てことができ、また重合体ブレンドの
シートＹサブストレートに熱で積層芒セることかできる
。

以下の実施例は本発明７更に例証するものである。ただ
し、これら実施例は本発明ケ限定するものではない。

実施例１ この実施例の塗膜を作るだめの溶液欠、まず２．５Ｎ量
チの疎水性重合体とカルボニルアミド基含有重合体ｙＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド中に含有する混合物を形成
することによって調製した。

得られた混合物を次に均質な溶液が得られるまで室温で
撹拌した。各突しにおける各重合体の名称及び重量比乞
以下の第１表に示す。

７　　ポリ（ＩＪ−ビニルピロリドン）１８　　ポリ（
Ｎ−ビニルピロリドン）１９　　ポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）１１０　　ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）１１
１　　　＃１Ｊ（Ｎ−ビニルピロリドン）１２　　ボ’
Ｊ（Ｎ−ビニルピロリドン戸１６　　ポリ（Ｎ−ビニル
ピロリドン）よ１４　　ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）
１フェノキシ樹脂３８０／２０ フェノキシ樹脂３　　　　　５０１５０芳査族ホリスル
ホン’　　　８０／２０芳壱服ポリスルホン’　　　５
０１５０酢酸セルロース’　　　　　８０／２（］酢敵
セルロース５　　　　５０１５０ ポリビニルブチラール’　　　８０／２０ホリビニルブ
ナラール６５０１５０ １アルドリツチ・ケミカル社（ＡｌａｒｌｃｈＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏ、Ｉｎｃ、　）から市販、分子量；３６
０．０００ ２′パイチル（Ｖｉｔθ１）ＰＥ−１００”、ヂ・グツ
ドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社（’１’ｈθＣ）
Ｄｏ（１７θａｒ　Ｔｉｒｅ　ａｎｄ　Ｒｕｂｂｅｒ　
Ｃｏｍｐａｎｙ　）から市販嘔れる、エチレングリコー
ル、イソフタル酸及びテレフタル酸から実質的に形成ち
れた縮合重合ポリエステル ３＠’　７−ｃ　／　＊　シ（Ｐｈｅｎｏｘｙ　）　Ｐ
ＫＨＪ　’　、ユニオｙ−カーバイド社（Ｕｎｉｏｎ　
Ｃａｒｂｉｄｅ　ｃｏｒｐ、　）から市販の、ヒスフェ
ノールＡのポリヒドロキシエーテル ４″ニーデル（Ｕｄｅｌ）Ｐ−１７ｏｏ″、ユニオン・
カーバイド社から市販芒れるビスフェノールＡベースの
ポリスルホン ５環当ジアセテート基２．２個 ６＃５１１、サインティフィック・ポリマー・プロダク
ツ社（３ｃｉｅｎｔｉｆｉ（ｊ　ｐｏｌｙｍｅｒＰｒｏ
ｄｕｃｔｓ　）から市販、ヒドロキシル含量１９％ 第１表に記載の溶液ンそのＮ鳩ン未下塗りの二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレー）　（ＰＥＴ　）　７　イルム
に適用し、次いでそれらを乾燥することによってＰＥＴ
フィルムに乾燥ふん囲気中で塗被した。

得られた塗被物品は全て光学的に明澄であった。

物品の全てはそれにフェルトペンで１くことができた。

未塗被ポリエチレンテレフタレートにｆｉ７エルトペン
で誓くことができなかつ罠。簀全かみそりの刃でごはん
目に切り、続いてごはん目区域にスコッチ印のマジック
・メンディング・テープ（５ｃｏｔｃｈ　Ｂｒａｎｄ　
Ｍａａｉｃ　ＭｅｎａｉｎｇＴａｐθ　）を堕布し、次
イで取り除くことによって実験／１６１〜６７り　ＰＥ
Ｔフィルムから塗膜を除去する試みは全て不取功であっ
た。実験４の塗被物品７２．５日間水に浸漬したが、塗
膜はポリエチレンテレフタレートのサブストレートにし
つかり接層した１１であった。実験Ａ４の物品はまたサ
ンフォード社（５ａｎｆｏｒａ　）の＃５８０赤スタン
プパッドインキ（θｔａｍｐ　ｐａｄｉｎｋ　）の水溶
液によυ容易に染色可能であった。

これに対して、未処理ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムはこの染料に対して抵抗性でおった。

実施例２ この実施例の塗膜製造用溶液はまず約９重量％のポリ（
Ｎ−ビニルピロリドン）と“バイチルＰＥ−１００”ポ
リエステルを以下の第…表に示ｊ溶媒に含有する混合？
！ＩｙＩｌ−形成することによって調製した。ポリ（Ｎ
−ビニルピロリドン）対“バイチルｐｇ−１００”ポリ
エステルの重量比は８０対２０であった。これらの混合
物ン均質な溶液が得られるまで室温で撹拌した。

第■表 １５　　　　　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１６　　
　　　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１７　　　　　Ｎ
−メチルピロリドン １８　　　　シクロペンタノン この実施例の物品は４種の浴液の各々ン未下塗りの二軸
延伸ポリエチレンテレフタレー）　（ＰＦ；Ｔ）フィル
ムに＃８マイヤー・バー（Ｍａｙｅｒ　ｂａｒ　）で塗
被し、その塗Ｍを空気循環炉中で１００℃において約１
０分間乾燥することによって製造した。

得られた物品は光学的に明澄で、暖かい湿った空気に暴
露したとき曇りに対して抵抗であり、そしてその上にフ
ェルトペンで書くとき良好に濡ら８れることを示した。

これに対して未塗被ＰＥＴの対照試料は暖かい湿った空
気に暴露されると憤り、またフェルトペンで沓くことが
できなかった。

実施例３ この実施例の塗膜製造用溶液はまず約９Ｎ量チの疎水性
重合体とカルボニルアミド基含有重合体とＹＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド中に含有する混合物ケ形成すること
によって調製した。得られた混合物ン均質な溶液が得ら
れるまで室温で撹拌した。各実験のブレンドはカルボニ
ルアミド基含有重合体ン８０重量％、疎水性重合体乞２
０重量％含有していた。各実験における各重合体の名称
を以下の第■表に示す〇 第　　■　　表 １アルドリツチ・ケミカル社から市販、分子量＝　３６
　０，０　００ ２１フエノキシＰＫＨＪ”、ユニオン・カーバイド社か
ら市販 ３’　ヘ、ｔ　７　クス（ＰＥ０Ｘ　）　２　Ｄ　Ｄ″
、ダウ・ケミカル社（ＤＯＷ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
、　）から市販本発明の物品は上記の溶液なポリ塩化ビ
ニリデンペースの共重合体で下塗ジした二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフイルムの上に＃８マイヤーバー
で塗被し、次いでその塗膜Ｚ空気循環炉中で１００°Ｃ
において約１０分間乾燥するＣとによって製造した。得
られた物品は光学的に明澄で、暖かい湿った空気に暴露
したとき曇りに対して抵抗性があり、かつフェルトペン
で書くとき良好に濡らδれることｔ示した。

実施例４ Ｍ　＋）　（Ｎ−ビニルピロリドン）（分子量＝３６０
．０００　）とポリビニルブチラール（＃５１１、サイ
エンティフィック・ポリマー・プロダクツ社、ヒドロキ
シル含蓄１９％）とのブレンドのＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ　）中８重量％溶液を、それら重合体
をＤＭＦ中で室温において均質な溶液が得られるまで撹
拌することによって調製した。ブレンドは６０重量％の
ポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン）と４０ｉＪｔ％のポリ
ビニルブチラールとン含有するものであった。得られた
溶液ｔ＃８マイヤーバーを用いてガラス板に塗被し、１
００’ｃで１０分間乾燥して光学的に明澄な塗被複合物
品を製造した。この物品は暖がい湿った空気に暴露され
たとき曇りに対して抵抗性であった。

実施例５ ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（分子量＝３６０．００
０　）とポリビニルブチラール（＃５１１、ヒドロキシ
ル含量１９％、サインティフィック・ホ、リマー・プロ
ダクツ社から市販）とのブレンドの８′Ｍ童Ｌｆｂ溶液
を、それら重合体ＹＮ　、Ｎ−ジメチルホルムアミド中
で室温において均質な溶液が得られるまで撹拌すること
によって調製した。重合体ブレンドは９ＯＮ童チのポリ
（Ｎ−ビニルピロリドン）と１ｏｘｉｔｓのポリビニル
ブチラールン含有するものであった。得られた溶液をこ
の重合体溶液にガラスのめがねレンズを浸漬することに
よってレンズに塗被しだ。塗被されたレンズ７１００℃
で１０分間乾燥して光学的に明澄な複合構造体ン製造し
た。この構造体は暖かい湿った空気に暴露ちれたとき曇
シに対して抵抗性であった。

実施例６ ＆　ＩＪ　（Ｎ−ビニルピロリドン）（分子量＝３６０
．０００　）とフェノキシ樹脂（フェノキシＰＫＨＪ　
、ユニオン・カーバイド社から市販）とのブレンドの１
０重量ｃＩｂ溶液を、これら重合体をＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ　）　中で室温において均質な溶
液が得られるまで撹拌することによって調製した。ブレ
ンドは８０１鈑チのポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）と２
０ｍＭ％のフェノキシ樹脂Ｚ含有するものであった。得
られた溶液をコロナ処理した二軸延伸ポリプロピレンフ
ィルムに＃８マイヤーバーで塗被し、その塗膜乞１００
℃で１０分間乾燥した。得られた物品は光学的に明澄で
、暖かい湿った空気に暴露ちれたとき曇りに対して抵抗
性であった。この物品はまたフェルトペンで豊くとき良
好な湿潤性も示した。

実施例７ ＄　リ（Ｎ−ビニルピロリドン）（分子量−３６０，０
００）とポリエステル（“パイチルＰＥ−２００″、ザ
・グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社から市販）
とのブレンドの１０重量％溶液ｔ１これら重合体をＮ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）中で室温におい
て均質な溶液が得られるまで撹拌することによって調製
した。ブレンドは７０重量−のポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）と３０ｉ量チのポリエステルン含有するものでめ
った。得られた溶液を未下塗シボリエテレンテレフタレ
ートフイルムに＃１８マイヤーバーで塗被し、９０℃で
１０分間乾燥して光学的に明泄刃物品ン製造した。この
物品の塗被表面はフェルトペンで書くとき良好な湿潤性
ン示した。更に、この複合構造体の塗被懺面は実施例１
に記載のとばん目テープ剥離試験に付されるとき優れた
接層性を示した。

実施例８ この実施例の塗膜を調装するための浴液ｔ１約９重量％
のカルボニルアミド基含有重合体と疎水性重合体？Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド中に含有する混合物乞まず形
成することによって調製した。これら混合＠ン均質な溶
液が得られるまで室温で撹拌した。各実験のブレンドは
ｓｏｉ童チのカルボニルアミド基含有重合体と２ＯＮｋ
％の疎水性重合体ン含有するものであった。各ブレンド
中の各重合体の名称を以下の第■表に示す。

第　　■　　表 ２３　　　ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）１２４　　　
ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）１２５　　　ポリ（Ｎ−
ビニルピロリドン）１２６　　ポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）１２７　　　ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）１２
８　　　ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）１２９　　　ポ
リ（Ｎ−ビニル−Ｎ− 疎水性Ｎ８体 ポリ塩化ビニル弁皿合体２ ポリ（ベンジルメタクリレート）３ ポリ（アクリロニトリル）４ ポリ（ビニルシンナメート）５ ポリ（弗化ビニリデン）６ ポリ（ビニルホルマーを）フ メチルアセトアミド）８ ３０　　ポリ（Ｎ−ビニル−Ｎ− メチルアセトアミド）８ ６１　　ポリ（Ｎ、Ｎ−ジメチル アクリルアミド）１０ ６２　　　ポリ（Ｎ−ビニルカプロ ラククム）１１ ６６　　ポリ（エチルオキサゾリン）　１３６４　　ポ
リ（エチルオキサゾリン）１′ポリ（ビニルシンナメー
ト）５ フェノキシ樹脂９ ポリ（弗化ビニリデン）６ ポリ（フェニル メタクリレート）１２ フェノキシ樹脂９ フェノキシ悦脂９ １　アルドリッチ・ケミカル社から市販、分子量−３６
０，０００ ２”　ヒニライ）　（ｖｉｎ７１１ｔｅ　）　ＶＭＣＨ
″、ユニオン・カーバイド社から市販 ３　＃２２６、サインティフィック・ポリマー・プロダ
クツ社から市販 ４　　、＃１８）３１−５、アルドリッチ・ケミカル社
から市販 ５　＃１８２６４−８、アルドリッチ・ケミカル社から
市販 ６１ソ、Ｂ、　（Ｂｏｌｅ　）　Ｆ　５００８　’、ソ
ルベー・アンド・シー・ソシエテ・アノニメ社（５ｏｌ
ｖａｙ　＆　ｃｌｅ　５ｏｃ１ｅｔ、ｅ　Ａｎｏｎｙｍ
ｅ　）から市販 ”　　＃０１２、サインティフィック・ポリマー・プロ
ダクツ社から市販 ８　実験室で合成 ９１フエノキシＰＫ）（、Ｔ　’″、ユニオン・カーノ
々イド社から市販 １０　実験室で合成 １１　　実験室で合成 １２　＄２２７、サインティフィック・ポリマー・プロ
ダクツ社 １３１ペオツクス２００”、ダウーケミカル社から市販 １４１ペオツクス５００′、ダウ・ケミカル社から市販 上記の溶液を化学的に下塗りした（ポリ塩化ビニリデン
共重合ベースのプライマー）二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレー）　（ＰＥＴ　）フィルムに＃８マイヤーバー
で塗被し、続いて空気循環炉中で１００℃において約１
０分間乾燥した。得られた塗被物品は光学的に１泄で、
フェルトペンで誓〈とき艮好なインキ受答性を示した。

実施例９ ＄す（Ｎ−ビニルピロリドン）（分子量＝３６０．００
０　）とポリエステル（１バイチルＰＥ−１００”、グ
ツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー社から市販）との
ブレンドの約７ｉｔｆｔ％浴液を、それら重合体ＹＮ　
、Ｎ−ジメチルアセトアミド中で加熱しながら均質な溶
液が得られるまで撹拌することによって鉤裂した。ブレ
ンドは８０重量％のポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）と２
０重量−のポリエステルＹ含有するものであった。溶液
を連続押出塗被法で未下塗りニ軸延伸＆　ＩＪエチレン
テレフタレー）　（ＰＥＴ　）フィルム（幅約１５ｃＩ
ｎ）に塗被しく湿潤塗膜厚８約２６μｍ、乾燥塗膜厚さ
約１．７μｒＩＬ）、この塗被フイルムン約１１０°Ｃ
で６分間乾燥した。次いで、この乾燥、下塗り嘔れたＰ
ＥＴフィルムに第７表に記載の重合体と溶媒を含有する
溶液ヶ塗被しだ。塗被操作は窒素ふん囲気下にあるグロ
ーブ・バッグ（ｇｌＯ’Ｖθｂａｇ　）　中で行った。

塗被フィルム試料は溶媒が蒸発してしまうまでグローブ
・バッグ中に保持した。塗被操作の直前に下塗りフィル
ム試料ン１１０℃に加熱し、次いで乾燥ふん囲気中で環
境温度まで冷却した。第７表の塗被溶液は全て固形分含
量約９％のものであった。塗膜の接着性は実施例１に記
載のテープ剥離試験で評価した。

４１　　　スルホン４ ４６　　　ポリカーざネート５ ジオキサン　　　　　　破壊ネれず １　″フェノキシＰＫＨＪ”、ユニオン・カーバイド社
から市販 ２　非常に小８い破壊領域が分離 ３　環当りのアセテート基個数２．２個４　゛ニーデル
ルー１７００”、ユニオン・カーバイド社から市販 ５　ビスフェノールＡのポリカーざネート、ポリサイエ
ンセス社（ＰＯｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ　）がら市販、キ
ャットＣＣａｔ、）＃０９Ｓ２上記の試料を作るのに用
いた同じロール巻きストックから取った未下塗り　ＰＥ
Ｔフィルム上に形成した上記の各重合体溶液の塗膜から
成る対照試料は常に乏しい接着性より示さず、テープ剥
離試験でＰＥＴフィルムから同時分離ビ起丁接層力から
本質的に完全に破壊嘔れる接着力までの評価範囲であっ
た。

実施例１０ ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（分子量＝３６０．００
０　）と酢酸セルロース（場当クアセテート基個数２．
２個）とのブレンドの固形分含量約５重量％の溶液ケ、
それら重合体ン指定した溶媒混合物中で室温において均
質な溶液が得られるまで撹拌することによって調製した
。重合体ブレンドは７０重量％のポリ（Ｎ−ビニルピロ
リドン）と６０重量％の酢酸セルロースケ含有するもの
であった。

４４　　アセトン／メタノール　　　　　　　６／１４
５　　アセトン／イソプロパツール　　　３／１得られ
ｆｃ溶液ンボリ塩化ビニリデン共重合体で下塗りした二
軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ　）フィル
ムに＃８マイヤーバー乞用いて塗被し、そして塗被試料
乞空気循環炉中で５６°Ｃにおいて乾燥した。得られた
塗被フィルムは光学的に明澄で、フェルトペンで書くこ
とができた。

実施例１１ ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（分子量−３６０，００
０）とポリスルホン（“ニーデルＰ−１７００”、ユニ
オン・カーバイド社から市販）とのブレンドのＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ　）巾約１０重量％の溶
液ｔ１それら重合体ＺＤＭＦ中、室温において均質な溶
液が得られるまで撹拌することによって調製した。ポリ
　（Ｎ−ビニルぎロリドン）対ポリスルホンの重量比ハ
８０対２０であった。得られた溶液乞厚芒２朋のポリス
ルホンシート片（＠ニーデル１７００″、ユニオン・カ
ーバイド社から市販）に＃８マイヤー・バーを用いて塗
被し、その塗被シートｙａ１′空気循環炉中で１００’
Ｃにおいて１５分間乾燥した。乾燥塗被シートはフェル
トペンで容易に書くことができるものであった。ポリス
ルホンシートの未塗被対照試料はフェルトペンで書くこ
とはできなかった。塗膜は実施例１に記載のテープ剥離
試験で除去δれなかった。更に、塗膜は水に１５分間浸
漬した後でもそのフィルムに対して優れた接着性ケ示し
た。

この実施例はサブストレートがブレンドの疎水性成分と
同じ材料からできている物品ン証明するものである。注
目すべき重要な点は、塗被シートはその光学的明澄性ン
保持し、その塗膜は厳しい浸漬試験の下でもシートに接
着していることである。塗被されたサブストレートがそ
の光学的明澄性ン保持していることは予想外のことであ
った、と言うのはブレンドを調製するのに用いた溶媒は
通常ジ−トン攻撃すると思われるものであり、その光学
的明澄性に悪影響を及ぼす可能性かあるからである。

当業者には本発明の範囲と精神から逸脱しない限り本発
明には様々の変形、別態様が存在し得ることは明らかで
あると共に、本発明は本明細誓に記載の例示態様に過度
に限定てれるものではないことを理解丁べきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）カルボニルアミド官能基を有する少なくとも１種
   の重合体及び酸性官能基を実質的に含まない少なくとも
   １種の疎水性重合体から成る光学的に明澄な非架橋塗膜
   を有するサブストレートから成ることを特徴とする物品
   。 （２）該塗膜が約５重量部乃至約９９重量部のカルボニ
   ルアミド基含有重合体及び約９５重量部乃至約１重量部
   の疎水性重合体から成る特許請求の範囲第１項に記載の
   物品。 （３）該カルボニルアミド基含有重合体が下記の重合体 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ▲数式、化学式、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III ▲数式、化学式、表等があります▼IV 〔式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は独立にアルキル基を表わすか、ある
   いはＲ＾１及びＲ＾２が一緒になって▲数式、化学式、
   表等があります▼（ただし、ｘは２〜５の整数を表わす
   ）で表わすことができ、又はＲ＾２は炭素原子に結合さ
   れているという条件で水素であることができ、 Ｒ＾３は水素又は１〜６個の炭素原子を有する低級アル
   キル基を表わし、そして Ｒ＾４は水素又はアルキル基を表わす。〕 より成る群から選ばれたものである特許請求の範囲第１
   項に記載の物品。 （４）Ｒ＾１が１〜８個の炭素原子を有するアルキル基
   を表わす特許請求の範囲第３項に記載の物品。 （５）Ｒ＾２が１〜８個の炭素原子を有するアルキル基
   を表わす特許請求の範囲第３項に記載の物品。 （６）Ｒ＾４が１〜８個の炭素原子を有するアルキル基
   を表わす特許請求の範囲第３項に記載の物品。 （７）該カルボニルアミド基含有量合体がポリ（Ｎ−ビ
   ニルピロリドン）、ポリ（Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルア
   ミド）、ポリ（メチルオキサゾリン）、ポリ（エチルオ
   キサゾリン）、ポリ（Ｎ−ビニルバレロラクタム）、ポ
   リ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）及びポリ（Ｎ−ビニル
   Ｎ−メチルアセトアミド）より成る群から選ばれたもの
   である特許請求の範囲第１項に記載の物品。 （８）該カルボニルアミド基含有重合体がポリ（Ｎ−ビ
   ニルピロリドン）である特許請求の範囲第７項に記載の
   物品。 （９）該疎水性重合体がポリエステル、フェノキシ樹脂
   、塩化ビニルの重合体、ポリスルホン樹脂、ポリカーボ
   ネート、ポリ（弗化ビニリデン）、酢酸セルロース及び
   ポリ（ビニルブチラール）より成る群から選ばれたもの
   である特許請求の範囲第１項に記載の物品。（１０）該
   疎水性重合体がポリエステルである特許請求の範囲第９
   項に記載の物品。 （１１）該疎水性重合体がポリスルホンである特許請求
   の範囲第９項に記載の物品。 （１２）該疎水性重合体がポリ（塩化ビニル）である特
   許請求の範囲第９項に記載の物品。 （１３）該カルボニルアミド官能基がカルボニルアミド
   基含有量合体の約２０重量％乃至約６０重量％を占めて
   いる特許請求の範囲第１項に記載の物品。 （１４）該サブストレートが有機高分子物質から成るも
   のである特許請求の範囲第１項に記載の物品。 （１５）該高分子物質が不感水性のものである特許請求
   の範囲第１４項に記載の物品。 （１６）該高分子物質がポリエステルから成るものであ
   る特許請求の範囲第１４項に記載の物品。 （１７）該サブストレートが無機物質から成るものであ
   る特許請求の範囲第１項に記載の物品。 （１８）該無機物質が不感水性のものである特許請求の
   範囲第１７項に記載の物品。 （１９）該サブストレートが繊維である特許請求の範囲
   第１項に記載の物品。 （２０）該サブストレートがフィルムである特許請求の
   範囲第１項に記載の物品。 （２１）該サブストレートが成形物品である特許請求の
   範囲第１項に記載の物品。 （２２）該物品がレンズである特許請求の範囲第２１項
   に記載の物品。 （２３）光学的に明澄な該非架橋塗膜を覆って層が適用
   されている特許請求の範囲第１項に記載の物品。 （２４）カルボニルアミド官能基を有する少なくとも１
   種の重合体、酸性官能基を実質的に含んでいない少なく
   とも１種の疎水性重合体及び充填材から成る光学的に明
   澄な非架橋塗膜を有するサブストレートから成ることを
   特徴とする物品。 （２５）（ａ）カルボニルアミド官能基を有する少なく
   とも１種の重合体及び酸性官能基を実質的に含まない少
   なくとも１種の疎水性重合体のブレンドを含有する溶液
   を調製し、（ｂ）該溶液をサブストレートに適用し、そ
   して（ｃ）該溶液を乾燥する ことを特徴とするカルボニルアミド官能基含有重合体及
   び疎水性重合体から成る光学的に明澄な非架橋塗膜を有
   するサブストレートから成る物品の製造法。