JPS632292B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ポリビニルクロライド、芳香族ポリカーボネー
トおよびゴム状重合体を含む重合体混合物はドイ
ツ特許出願第2304894号およびドイツ特許第
2402176号明細書から知られている。ドイツ特許
出願第2304894号にはポリビニルクロライド、好
ましくは20000〜60000の分子量を有する芳香族ポ
リカーボネート、およびABSグラフト共重合体、
スチレン無水マレイン酸共重合体またはエチレン
ビニルアセテート共重合体を含む重合体混合物が
記載されている。これらの既知の重合体混合物
は、それらがゴム状重合体を含有する限りにおい
て、常に先ずABSグラフト共重合体またはエチ
レンビニルアセテート共重合体と共にポリビニル
クロライドを軟化させ、その後可塑化したポリカ
ーボネートを加えて作られている。 この方法の欠点はポリビニルクロライドが約
250℃の温度を有する可塑化されたポリカーボネ
ートと接触状態になる。この温度で、短い接触時
間およびポリビニルクロライド安定剤の使用の場
合にポリビニルクロライドの熱分解が生じる。ド
イツ特許第2402176号明細書には、ゴムまたはゴ
ム変性熱可塑性重合体を含んでいてよいポリカー
ボネートおよびポリビニルクロライドを基にした
重合体混合物が記載されている。この先行技術に
よれば20000〜80000の重合平均分子量を有するポ
リカーボネートが好ましいものとして使用されて
いる。ゴム変性熱可塑性重合体として、ポリブタ
ジエンまたはブタジエン共重合体を基にしたゴム
を好ましく使用している。 これらの既知の重合体混合物は適当な溶媒に重
合体構成成分を溶解し、蒸発または共沈澱させる
ことによつて作ることができる。この先行技術に
よれば、機械的に混合することもできる。このド
イツ特許明細書によれば、重合体混合物中のゴム
は、重合体混合物中に微細に分割された天然相を
形成する。 本発明は、ポリビニルクロライドの熱分解を防
止するようにポリビニルクロライド、芳香族ポリ
カーボネートおよびゴム状重合体を含む重合体混
合物を製造する方法を提供する。 本発明による方法は、約220℃より上の温度で、
先ず60〜90重量％の芳香族ポリカーボネートおよ
び10〜40重量％のゴム状重合体を混合してその予
備混合物を作り、その後形成された予備混合物を
約220℃より下の温度に冷却し、ポリビニルクロ
ライドと混合することを特徴とする。 約220℃より上、好ましくは約240〜260℃の温
度で可塑性状態でポリカーボネートをゴム状重合
体と混合することにより、ポリビニルクロライド
の熱分解を生ぜしめることなく、約220℃より低
い、好ましくは約190〜210℃の温度でポリビニル
クロライドと容易に混合するに充分な可塑性であ
る予備混合物が得られることを見出した。 ポリビニルクロライドの熱分解を完全に排除ま
たは実質的に排除するため、ポリビニルクロライ
ドを予備混合物と混合する前にそれを通常の熱安
定剤および滑剤と混合するのが好ましい。 本発明による方法において、比較的低分子量、
好ましくは10000〜20000の重量平均分子量を有す
る芳香族ポリカーボネートを使用するとき非常に
良好な結果が得られる。 本発明方法において、ホモポリマー、グラフト
共重合体およびブロツク共重合体を含む共重合体
またはそれらの混合物をゴム状重合体として使用
できる。これらのゴム状重合体は、例えば一つま
たは数相が殼として周囲に設けられている第一相
の芯の如き数相からなることができる。重要なこ
とは、ゴム状重合体相が少なくとも一つのゴム状
相を含有すること、即ち10℃より低い。好ましく
は−10℃未満のガラス転移温度を有する重合体ま
たは共重合体から作られた相を含有することのみ
である。かかるゴム状重合体は一般に特許文献か
ら知られており、市場で入手できる。ゴム状重合
体は通常40〜100％のゴム状相を含有する。芯は
主としてC₃〜C₈アルキルアクリレートゴムまた
は主としてポリブタジエンゴムからなるとよい。
１種以上の異なる単量体を主鎖上にグラフトす
る。好適な単量体にはスチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸エステルまたはそれらの混合物
（エステル部分は３〜８個の炭素原子のアルキル
から形成する）、アクリル酸またはメタクリル酸
を含む。 好ましく使用されるゴム状重合体は、グラフト
重合によつて一つ以上の殼が周囲に設けられた主
としてアルキルアクリレート（３〜８個の炭素原
子のアルキル）からの第一ゴム状相を含有する。
主鎖は架橋剤（例えばブチレンジアクリレートの
如きジアクリレート）で架橋されていてもよい。
主鎖上に一つ以上の異なる単量体をグラフトす
る。好適な単量体はスチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリル酸エステル、
アクリル酸エステルまたはそれらの混合物（エス
テル部分は１〜８個の炭素原子のアルキルから形
成する）である。 ゴム状重合体として、上述した主鎖に相当する
ゴム状芯、および芯上にグラフト反応によつて一
つ以上の工程でその周囲に設けた一つ以上の殼か
らなるグラフト共重合体を使用するのが好まし
い。 本発明方法によつて作られる重合体混合物は、
一般にポリカーボネートに対して計算して10〜40
重量％のゴム状重合体を加えた、10〜95重量％の
芳香族ポリカーボネートおよび５〜90重量％のポ
リビニルクロライドを含有する。 ポリビニルクロライド（PVC）は、本明細書
においては、塩化ビニル単量体から誘導された単
位から少なくとも70モル％が形成されたあらゆる
重合体および共重合体を含むことを理解すべきで
ある。塩化ビニルは例えばビニリデンクロライ
ド、ビニリデンフルオライド、ビニルエステル例
えばビニルアセテート、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）、および（メタ）アクリル酸のアミドお
よびニトリル化合物、マレイン酸エステルおよび
半エステル、マレインイミド、ビニルエーテルお
よびオレフイン系不飽和炭化水素例えばエチレ
ン、プロピレンと共重合してもよい。 50〜75のＫ値（23℃の１％シクロヘキサノン溶
液中で測定した、フイツケンチヤーによる）を有
するPVCを使用するのが好ましい。PVCは乳化
重合、または懸濁重合または塊状重合で作ること
ができる。 安定剤と混合するポリビニルクロライドは本発
明による方法で使用するのが好ましい。安定剤と
してPVCについて普通である添加剤例えば鉛、
バリウム／カドミウム、カルシウム／亜鉛および
有機錫化合物を基にした安定剤を使用できる。 芳香族ポリカーボネートは、少なくとも２個の
ヒドロキシ基を有する１種以上の芳香族化合物か
ら誘導される単位を含むホモポリカーボネート、
コポリカーボネートおよび各種ホモポリカーボネ
ートおよびコポリカーボネートの混合物を意味す
ることを理解すべきである。特に好適なのは、ビ
ス（ヒドロキシフエニル）アルカン例えば２，２
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンの単
位を含むポリカーボネートまたは芳香族核が一つ
以上のハロゲン原子で置換されているポリカーボ
ネートである。 上述した構成成分に加えて、本発明による重合
体混合物はPVCおよびPCについて普通の別の添
加剤を含有してもよく、顔料および染料、離燃性
を得るための添加剤、衝撃強さを改良するための
添加剤、加工性を更に改良するための添加剤、例
えば滑剤および充填剤を挙げることができる。 本発明による方法は次の如く実施する：ポリカ
ーボネートを加熱して可塑性にし、10〜40重量％
のゴム状重合体と混合する。ポリカーボネートを
可塑性化するために約220〜260℃の温度を必要と
する。ポリカーボネートの分子量が小さいとき、
分子量が大であるときより低い温度で充分であ
る。加熱および混合は押出機で実施できる。ゴム
状重合体と混合することによつて、約220℃より
低い温度でPVCと容易に混合されるに充分な軟
かさである予備混合物が得られる。 形成される予備混合物はここで約220℃の温度
に冷却される。可塑性状態で（このためには約
190〜220℃の温度が必要である）、予備混合物を
例えば押出機中で可塑化したポリビニルクロライ
ドと混合する。可塑化したポリビニルクロライド
は通常の安定剤および滑剤と予備混合するのが好
ましい。形成された重合体混合物は通常の方法で
例えば粒子またはペレツトに更に加工するとよ
い。 本発明による重合体混合物において、ゴム状重
合体は、相互に微細に分割された状態で重合体混
合物中に存在する一つ以上のPVC−PC相中に分
散している。本発明を下記実施例を参照して説明
する。 実施例 １ 80重量部の芳香族ポリカーボネートをローム・
アンド・ハース・コムパニーのKM323B（約35％
のメチルメタクリレートをグラフト化した65％の
ポリブチルアクリレートから作られたグラフト共
重合体）20重量部と、一枚羽根押出機で250℃で
混合してポリカーボネートゴム予備混合物を作つ
た。ポリカーボネートは18000の重量平均分子量
を有する２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパンとホスゲンから誘導されたホモポリ
マーである。55重量部のポリビニルクロライド
（フイツケンチヤーにより66のＫ値を有する）を、
0.8重量部の有機錫化合物（Haagen Chemie B.
V.からのハロケムT201）および0.3重量部の通常
の滑剤（アライド・ケミカル・コムパニーからの
AC−316A）を加えながら200℃で軟化した。次
いで軟化したPVCを200℃で45重量部のポリカー
ボネートゴム予備混合物と混合した、形成された
重合体混合物を次いで射出成形機で処理して機械
的性質を測定するための標準試験片にした。試験
片の機械的性質を測定した。得られた結果を下表
Ａに記録する。 実施例 2〓 比較のため、実施例１に示したのと同じ構成成
分から同じ量で作つた。芳香族ポリカーボネート
をゴム状重合体と予備混合せず、全部の重合体構
成成分を軟化条件下に相互を機械的に同時に混合
した。良好な混合を得るために225℃の最低処理
温度を必要とした。かくして得られた重合体混合
物から作つた試験試料の機械的性質も表Ａに記録
する。 実施例 3〓 重合体混合物を実施例2〓に示したのと実質的
に同じ方法で作つた。実施例2〓との唯一の相異
は、重合体構成成分を240℃で混合したことにあ
る。かくして得られた重合体混合物から作つた試
験試料の機械的性質も表Ａに記録する。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 60〜90重量％の芳香族ポリカーボネートおよ
   び10〜40重量％のゴム状重合体を含む予備混合物
   を220℃より上の温度で混合して先ず作り、その
   後形成された予備混合物を220℃より下の温度ま
   で冷却し、ポリビニルクロライドと混合すること
   を特徴とするポリビニルクロライド、芳香族ポリ
   カーボネートおよびゴム状重合体を含有する重合
   体混合物を製造する方法。 ２ 芳香族ポリカーボネートを240〜260℃でゴム
   状重合体と混合し、形成された予備混合物を190
   〜210℃でポリビニルクロライドと混合する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 重合体混合物を作り、その芳香族ポリカーボ
   ネート成分が10000〜20000の重量平均分子量を有
   する芳香族ポリカーボネートの90重量％より多く
   からなる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 芳香族ポリカーボネートを、第二非ゴム状相
   がグラフトしている第一ゴム状相から作られたグ
   ラフト共重合体の形でのゴム状重合体と混合する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 芳香族ポリカーボネートを、ゴム状芯からな
   り、その周囲に一つ以上の殼がグラフト重合によ
   つて設けられているグラフト共重合体と混合する
   特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ ゴム状相がアルキルアクリレート単位を含む
   特許請求の範囲第４項記載の方法。 ７ ゴム状相がアルキルアクリレート単位を含む
   特許請求の範囲第５項記載の方法。