JPS6322883A - ワツクスペ−パ−用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は果実用包装ワックスペーパー用の接着剤組成物
に関する。更に詳しくは果実に対する薬害汚染がなく、
且つ果実用包装としての各種接着性能、特に耐久接着性
能に優れ、更には初期接着性能に優れ、かつ接着作業時
に問題となる臭気が改良されたワックスペーパー用接着
剤組成物に関する。

〔従来の技術と問題点〕

果実用包装とは、果実の成育時に日焼け、防虫、防菌更
には鳥類からの保護の目的で、リンゴ、梨、ブドウ等の
果実に覆せる袋をさし、ワックスペーパーを各種接着剤
にて貼り合わせて袋状となしたものである。

従来、このワックスペーパーを貼り合わせる接着剤とし
ては、可塑剤を配合した酢酸ビニルエマルジョン又は酢
酸ビニルアクリル共集合体をベースとし、ロジン系粘着
付与樹脂、更には有機溶剤を配合した接着剤が用いられ
ている。然し、可塑剤配合接着剤に於いては薬害を引き
起こし、酢酸ビニルアクリル共重合体ベースの配合物に
於いては各種接着性能、特に耐久接着性能及び初期接着
力立ち上り性が悪いという欠点があり、この改良が要請
されていた。

上記諸問題を解決した接着剤として既に本発明者等は特
願昭６０−１３４３３４号明細書に記載のごとく、酢酸
ビニルアクリル共重合体エマルシランを主成分とし、ロ
ジン系粘着付与樹脂、溶剤型アクリル系粘着剤、有ａ溶
剤から成る接着剤を提案済みである。

しかしながら、上記接着剤組成物は低沸点有機溶剤主体
の為、接着作業時の臭気による工場内環境汚染問題より
実用化に至っていない。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明者らは、これらの欠点を改良するために鋭意研究
を重ねた結果、酢酸ビニルアクリル共重合体エマルシラ
ン、ロジン系粘着付与樹脂、溶剤型アクリル系粘着剤及
び有機溶剤を組み合わせ、該有機溶剤の一部に低級アル
コールを用いる事が各種接着性能と合わせて、特に臭気
改良に極めて有効である事を見出し、本発明を完成させ
るに至った。

即ち本発明は、 ａ、酢酸ビニルアクリル共重合体エマルションを固形分
として１００重量部、 ｂ、ロジン系粘着付与樹脂を固形分として５０〜１５０
重量部、 Ｃ９溶剤型アクリル系粘着剤を固形分とじて１０〜１５
０重景部、 ｄ置火量の１〜３０重量％が低級アルコールである有機
溶剤を３０〜１００重量部、 の割合で含有して成る接着剤組成物である。

本発明に用いられる酢酸ビニルアクリル共重合体エマル
ション（以下酢ビアクリルエマルシランと略称する）と
しては、酢酸ビニル１００重量部に対して２０〜８０重
量部の２−エチルへキシルアクリレート、ブチルアクリ
レート等の軟質モノマーを共重合させた共重合体で、ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の水溶
性高分子を用いて乳化重合した、界面活性剤を一切用い
ない、いわゆるソープフリー型のエマネションであり、
例えば現在市販されている固形分４０〜６０％、粘度１
００〜１０００ボイズ、ｐＨ４〜８のエマルシランが挙
げられる０本エマルシッンを選択した理由は、薬害汚染
防止と接着性の向上に基づくものである。即ち、薬害汚
染は乳化重合時に用いる界面活性剤と接着力向上を目的
として接着剤調整時に通常後添加されるフタレート系、
ポリエステル系、脂肪酸系等の外部可塑化剤に起因する
事を見出し、酢酸ビニルに２−エチルへキシルアクリレ
ートに代表される軟質上ツマ−を共重合した内部可塑化
ポリマーを用いるに至った。

本発明に用いられるロジン系粘着付与樹脂としては、塊
状物として現在上布されている軟化点７０〜１３０℃の
ロジン、重合ロジン、変性ロジン、不均化ロジン、水添
ロジン、特殊ロジン等のグリセリンエステル、トリエチ
レングリコールエステル、ジエチレングリコールエステ
ル、ペンタエリスリトールエステル等が挙げられ、バル
サム状物として、ロジン、変性ロジン、水添ロジン、不
均化ロジン等のグリセリンエステル、トリエチレングリ
コールエステル、ジエチレングリコールエステル等が挙
げられる。

該ロジン系粘着付与樹脂は、ポリオレフィン、ワックス
ペーパー等の不活性接着体への密着性に有効で、用いら
れる範囲は酢とアクリルエマルションの固形分に対して
固型分として５０〜１５０重量部で、特にワックスペー
パーへの密着性に於いては６０〜１２０重量部の範囲が
好ましい、５０重量部未満の場合は、ワックスペーパー
への密着性に欠け、１５０重量部を越える場合は、初期
接着立ち上り性に欠け、更には経時による接着力低下、
すなわち耐久接着性能に支障をきたす、特に該ロジン系
粘着樹脂の場合に於いては密着性能面より不均化ロジン
エステルの塊状物と、水添ロジン又は不均化ロジンエス
テルのバルサム状物の併用が好ましい、バルサム状物併
用効果としては、液状物ゆえ長時間粘着性を保持する事
から耐久接着性能向上に有効である。このバルサム状物
の配合割合はロジン系粘着付与樹脂総量の１０〜８０重
量％の範囲であり、好ましくは２０〜６０重量％の範囲
である。　１０重ｉｉ％未満の場合は耐久接着性能に欠
は経時により接着部が容品に剥離を起す、８０重匿％を
越える場合は初期接着力立ち上りが極めて遅延され、実
用上問題となろ。

本発明に用いられる溶剤型アクリル系粘着剤としては、
現在上型されている２−エチルへキシルアクリレート、
ブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート等
の軟質モノマーを主成分とし、凝集力付与を目的として
メチルメタアクリレート、スチレン、酢酸ビニル等の硬
質モノマーをトルエン、酢酸エチル、ｎ−ヘキサン、イ
ソプロピルアルコール、メチルエチルケトン等の混合溶
媒中で油性の重合開始剤を用い溶液重合した、Ｔｇが−
２０℃〜−５０℃の（メタ）アクリル系重合体であり、
例えば平均分子１２０〜５０万、固形分５０〜８０％、
粘度５０〜８０ボイズの溶剤型アクリル系粘着剤が挙げ
られる。

本溶剤型アクリル系粘着剤を選択したのは次の理由によ
る。即ち、水溶性高分子を用いた酢ビアクリルエマルシ
ョンの乳化重合系に於いて、耐久接着性能を付与すべく
アクリルモノマーを増加させると重合安定性及び重合収
率が極めて悪い事から、通常の手段としては若干量の界
面活性剤を併用を余儀なくされている。しかしながら、
先にも記述したごとく界面活性剤の併用は薬害汚染を引
き起す事から本溶剤型アクリル系粘着剤を用いるに至っ
た。

該溶剤型アクリル系粘着剤の通常用いられる範囲は、酢
ビアクリルエマルションの固形分に対して、１０〜１５
０　ＭＷ部であり、密着性、初期接着性、耐久接着性能
面より２０〜８０重量部の範囲が好ましい、　１０重量
部未満の場合は耐久接着性能が損なわれ、経時による接
着部が容易に剥離を起こす。

１５０重量部を越える場合は接着剤配合物の粘度が著し
く高まり、水洗不可能な粘性又はベトッキを呈する一方
、初期接着力立ち上がりが遅延し実用に欠ける。

本発明に用いられる有ａ溶剤としては比較的低沸点のト
ルエン、ヘキサン、ｎ−ヘキサン、１，１．１−トリク
ロロエタン等が挙げられ、低級アルコールとしてメチル
アルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、プ
ロピルアルコール等を含む。

これ等の内、粘着付与樹脂の溶解性、臭気、毒性を初め
として接着剤配合物の塗布特性、粘度安定性、更にはワ
ックスペーパー接着時の初期接着力立ち上がり速度の向
上面より１．１．１−トリクロロエタン及びトルエンを
主要有機溶剤として用い、低級アルコールとしてエチル
アルコールの併用が好ましい、この場合、有機溶剤の併
用割合は、有機溶剤総量を１００重量部とした場合、１
，１．１−　）リクロロエタンを主成分とし、トルエン
の併用割合は好ましくは１〜３０重量部の範囲であり、
更に好ましくは３〜１５重量部の範囲である。１重量部
より少ない場合は、一般的に接着加工に用いられるロー
ルコータ−塗布に於いてロール上に接着剤の皮膜化現象
が見られ、塗布適性上問題がある。３０重量部より多い
場合は初期接着力立ち上がり速度が遅延すると同時に薬
害汚染上からも実用性に欠ける。

低級アルコール使用の目的は前記したごとく接着剤配合
物の臭気改良に基づくものであり特にエチルアルコール
が顕著な効果を発現する事を見出した。

即ち、ロジン系粘着付与樹脂を有機溶剤に溶解し、エマ
ルシラン系接着剤に配合した場合、エチルアルコールを
併用する事により甘い芳香臭を発する事に着目し、本発
明で用いるトルエン及び１゜１．１−　）リクロロエタ
ン等の特有の溶剤臭をマスキングし、臭気改良を計った
ものである。

エチルアルコールの併用割合は、前記トルエン同様溶剤
総量の１〜３１１部の範囲であり、好ましくは３〜１５
重量部の範囲である。１重量部より少ない場合臭気改良
効果は極めて少なり、３０重量部より多い場合は、エチ
ルアルコールはロジン系粘着付与樹脂の溶解性に欠ける
為、耐久接着性能が１貝なわれ、同時に実際の接着剤製
造面でも支障を生ずる。

上記のごとく配合された有ＪＲ溶剤の通常用いられる範
囲は酢ビアクリルエマルションの固形分１００重量部に
対して３０〜１００重量部の範囲であり、好ましくは４
０〜８０重量部の範囲である。３０重量部未満の場合は
接着剤配合物の増粘性に欠けると同時に塊状のロジン系
粘着付与樹脂の溶解に支障をきたす、１００重量部を越
える場合は、接着剤配合物の粘度が高くなり、接着剤配
合操作に支障をきたすと同時に安定性も頃なわれ、実用
性に欠ける。該有機溶剤の好ましい配合方法は塊状のロ
ジン系粘着付与樹脂を予め一定濃度に溶解せしめた形で
配合する方法が挙げられる。この方法を採る事によりロ
ジン系粘着付与樹脂と有機溶剤を同時に且つ容易に配合
でき便利である。

本発明の接着剤組成物は、例えば、攪拌機付の槽に酢と
アクリルエマルションを仕込み撹拌しなからロジン系粘
着付与樹脂、溶剤型アクリル系粘着剤の順に投与し、水
又は水溶液にて粘度調整して得られる。

本接着剤組成物は通常原液にてロールコータ−にて塗布
されるが、必要に応じて、水希釈又は水溶性高分子にて
増粘しても良く、更には化学的に不活性なポリブテン、
ポリブタジェン、ポリイソプレン等のポリマー可塑剤を
始め、老化防止剤、キレート化剤、消泡剤、着色剤等の
添加剤を加えても良い。

以上の様に、本発明の接着剤組成物は果実用包装に於け
るワックスペーパーの接着に於いテ、果実に対する薬害
汚染が無く、各種接着性能、特に耐久接着性能、初期接
着力立ち上がりに優れ、臭気による環境汚染が著しく改
良された事がら、実用価値は掻めて高いものである。

〔実施例〕

次ぎに実施例、製造例及び比較例を挙げて本発明を具体
的に説明する。尚、製造例はｂ成分のロジン系粘着付与
樹脂中、塊状物の溶解製造を示すもので、本発明は以下
実施例に限定されるものでは無い。

又、以下に於いて特に指定の無い限り部及び％は！１ｆ
ｆｉ基準による。

製造例１〜７ 表１に示した製造例の配合割合でロジン系粘着付与樹脂
（荒馬化学工業に、に製）を室温にて攪拌溶解し、固形
分５０％、粘度１００ｃｐｓのロジン系粘着付与樹脂溶
液を得た（以下、粘着剤溶液と略称する）。

実施例１〜５ 酢とアクリルエマルション（旭高分子工業に、に製、商
品名アサヒニール３１４３、固形分５０％、粘度２１０
ボイズ）１００部に、ロジン系粘着付与樹脂（荒馬化学
工業に、に製、商品名エステルガムＨＴ、液状物及び表
−１の製造例で得た粘着剤溶液）と、溶剤型アクリル系
粘着剤（三井東圧化学に、に製、商品名、ＭＴ−Ｔａｃ
Ｋ５５５０Ｂ、固形分７０χ、平均分子５１３０万）、
トルエン、ｎ−へキサン、イソプロピルアルコールの混
合溶媒を表−２に示した実施例の配合割合で順次高速攪
拌下で仕込み、充分撹拌混合して、粘度６５０ポイズ、
ｐＨ５，５、固形分４８％の本発明の接着剤組成物を得
た。

この接着剤組成物を下記条件にてワックスペーパーに塗
布し、下記のごとく性能試験に供し、結果を表−２に示
した。

１）接着剤の塗布 １−１）ワイヤーバーコーターＮｏ、６０（熊谷理機製
）を用い、融点５４℃のパラフィンワックスを含浸加工
したワックスペーパー表面に乾燥膜厚が３０μとなるよ
う接着剤を塗布し、直ちにワックスペーパーの裏面を貼
り合わせ、初期接着性能及び耐久接着性能試験用の試料
を作成した　。

１−２）上記同様にワックスペーパー表面に接着剤を塗
布し、室温にて塗膜を乾燥し、薬害汚染試験用の試料を
作成した。

２）接着性能 ２−１）初期接着性能（初期接着起ち上り）１−１）で
作成した試料を室温にて２４時間経時させ、指先にて強
制的に剥がし、剥離状態を観察し下記のごとく表示した
。

０・−・・〜・・ワックスペーパー母体破壊△−−−−
−一・ワックスペーパー一部母体破壊×−・−・・・凝
集破壊又はワックスペーパー界面剥離 １−２）耐久接着性能 １−１）で作成した試料を室温に放宣し、一定期間経時
毎に指先にて強制的に剥がし、剥離状態を観察し、下記
のごとく表示した。

Ｑ・・・−・ワックスペーパー母体破壊△・・−−−一
−ワックスペーパー一部母体破壊×・−・・・ａ集破壊
又はワックスペーパー界面ｉ？ＪＩ離 ３）薬害汚染試験 １〜２）で作成した試料を梨（廿世紀）、リンゴ（ゴー
ルデンデリシャス）の表皮に接着剤塗布面を密着させ、
セロファンテープにて固定し、ビニル袋に入れ、３０℃
恒温機中にて３日間放置後、試料を取りはずし、果実表
皮の薬害汚染状態を観察し、下記のごとく表示した。

○・・・−・・・薬害による変色なし Δ・−・・・・・黄変又は淡褐色に変色×・−・・−・
暗褐色に変色 ４）臭気 ２５０ｃｃのポリエチ広口瓶に接着剤組成物を各々１０
０ｇ採取密閉し、３５℃卿卵器中に３時間放置後の臭気
判定を１０名（内々性２名）実施し、異臭又は不快臭有
りと判定した人数にて下記のごと表示した。

Ｏ−・・・・・・２名以下（臭気不快臭が少ない事を示
す）Δ・・・−・・４〜５名 ×−・−・・８名以上 比較例１〜２ 実施例１で用いたアサヒニール３１４３１００部に、エ
ステルガムＩＴ、製造例６〜７で得た粘着剤溶液、ＭＴ
　Ｔａｃｋ　５５５０１１を表−２に示した比較例の配
合で、実施例１と同様の操作で接着剤組成物を得て実施
例１と同様の試験に供し、結果を表−２に示した。

〔発明の効果〕

表−２からも明らかな様に本発明のワックスペーパー用
接着剤組成物は臭気による環境汚染が著しく改良され且
つ初期接着性、耐久接着性、薬害汚染性に優れており、
その意義は大きい。

特許出願人　三井東圧化学株式会社 手続補正書 昭和６１年４月７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ａ、酢酸ビニルアクリル共重合体エマルションを固形分
   として１００重量部、 ｂ、ロジン系粘着付与樹脂を固形分として５０〜１５０
   重量部、 ｃ、溶剤型アクリル系粘着剤を固形分として１０〜１５
   ０重量部、 ｄ、総量の１〜３０重量％が低級アルコールである有機
   溶剤を３０〜１００重量部、 の割合で含有してなる接着剤組成物。