JPS63227879A - ポリエステル繊維材料染色物の光化学的安定性を向上させる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル繊維材料染色物の光化学的安定性
を向上させる方法に関する。

染色されたポリエステル繊維材料は露光されると、特に
同時に熱の作用を受けると損傷される。したかって、染
色されたこの種Ｆａｌｎ。

材料をベンゾフェノン系またはペンゾトソアゾル系の紫
外線吸収剤で光および熱の作用に対して保護することが
行なわれてきた。しかし、満足すべき結果はこれによっ
て得られていない、その理由は、これら紫外線吸収剤化
合物の昇華堅牢性か不十分であるため、染色物の熱固着
処理の際あるいはまた高温て露光された際にその化合物
が損失されそして保護光に＠感な有機材料たとえば全合
成重合体および天然重合体のような有機材料、特に純付
加重合体や純縮合重合体あるいは付加重合によって架橋
された縮合重合体たとえばポリエステル樹脂の安定化方
法か英国特許第１０２９０４５号明細書から公知となっ
ている。

しかし、この有機材料保護方法は有機重合体内に保護剤
を配合してその有機材料を保護する方法てあり、保護剤
としては２−ｏ−ヒドロキシフェニル−ピリミジンか使
用される。

したがって、本発明の目的は保護剤の損失かなく、現在
の要求条件を満足することができるポリエステル繊維材
料染色物の光化学的安定性を向上させる方法を提供する
ことである。

本発明によればこの目的は保護物質を繊維材料内部に配
合するのではなく繊維材料上に付与することによって達
成される。

すなわち、本発明は紫外線吸収剤を使用してポリエステ
ル繊維材料染色物の光化学的安定性を向上させる方法に
おいて、当該ｍ維材料を下記式の化合物で処理すること
を特徴とする方法である。

式中、 Ｒはアルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはヒドロキシ
、 Ｒ１はアルキル、 Ｒ２は水素、ハロゲン、アルキル、アルキルアミノ、ヒ
ドロキシアルキルアミノ、アラールキルアミノ、アルコ
キシアルキルアミノ、アルケニル、アルコキシ、ヒドロ
キシ−、カルボキシ−またはＣ２−Ｃ，−アルコキシカ
ルボニル−によって置換されたアルコキシ、アルケニル
オキシ、フェニルまたはハロゲン−、アルキル−、ヒド
ロキシ−Ｃ、−Ｃ４−アルキル−、アルケニルオキシ−
、アルコキシ−、ヒドロキシ−またはカルボキシ−Ｃ，
−Ｃ４−アルコキシ−によって置換されたフェニルを意
味し、 ｍは０または１．そして ｎは０、■または２の数である。

ＲとＲ２が意味するアルキル基およびアルコキシ基とし
ては１乃至１８個の炭素原子を有するものか考慮される
９例示すれば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、　ｎ　−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル（ステアリル）、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオ
キシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ
、オクタデシルオキシなどである。

アルキル基Ｒ７は１乃至１２個、好ましくは１乃至８個
の炭素原子を有するものである。たとえばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−
ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデ
シルなどである。

Ｒ２が意味するアルヶニ基としては２乃至１８個の炭素
原子を有するものが考慮され、たとえば、ビニル、アリ
ル、ブテニル、インブテニル、ペンテニル、ヘキセニル
、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ドデセニル、テ
トラデセニル、オクタデセニルなどである。

Ｒ２か意味するアルケニルオキシ基としては２乃至１８
個の炭素原子を有するものか考慮され、たとえば、ビニ
ルオキシ、アリルオキシ、ブテニルオキシ、インブテニ
ルオキシ。

ペンテニルオキシ、ヘキセニルオキシ、−、フ。

テニルオキシ、オクテニルオキシ、デセニルオキシ、ド
デセニルオキシ、テトラデセニルオキシ、オクタデセニ
ルオキシなどである。

Ｒ２が意味するアルキルアミノ基およびヒドロキシアル
キルアミノ基としてはアルキル部分に１乃至１２個の、
好ましくは２乃至８個の炭素原子を有するものである。

例示するれば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロとル
アミノ、イソプロとルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ
、オクチルアミノ、デシルアミノ、ドデシルアミノなら
びに好ましくは末端ヒドロキシ基によって置換された対
応する基である。

Ｒ２が意味するアルコキシアルキルアミノとしては全部
で２乃至８個の炭素原子を有するものが考慮される。た
とえば、メトキシメチルアミノ、メトキシエチルアミノ
、メトキシプロピルアミノ、メトキシブチルアミノ、エ
トキシエチルアミノ、エトキシプロピルアミノ、エトキ
シブチルアミノ、エトキシペンチルアミノ、プロポキシ
エチルアミノ、プロポキシプロとルアミノ、ブトキシエ
チルアミノ、ブトキシプロピルアミノ、ブトキシブチル
アミノなどである。

Ｒ２が意味するアラールキルアミノ基としては好ましく
はアルキル部分に１乃至３個の炭素原子を有するフェニ
ルアルキル基が考慮される。たとえば、ベンジルアミノ
、フェネチルアミノ、フェニルプロピルアミノなとであ
る。

ＨおよびＲ２がハロゲン置換分を意味する場合、それは
たとえば臭素原子または好ましくは塩素原子である。

ｍとｎは好ましくは０（ゼロ）である。

好ましい式（１）の化合物は式中のＲ２か水素、ハロゲ
ン、アルキル、アルケニル、アルコキシ、ヒドロキシ−
、カルボキシ−またはＣｔ　−Ｃｓ−アルコキシカルボ
ニル−によって置換されたアルコキシ、アルケニルオキ
シ、フェニルまたはハロゲン−、アルキル−、ヒドロキ
シ−Ｃｔ−Ｃ，−アルキル−、アルケニルオキシ−、ア
ルコキシ−、ヒドロキシ−またはカルボキシ−Ｃｓ　−
Ｃｓ−アルコキシ−によって置換されたフェニルを意味
するものである。

本発明の方法のために特に興味あるものは下記式の化合
物である。

式中、 Ｒ３は水素、塩素、ＣＩ−Ｃ，−アルキル、Ｃ１−Ｃａ
−アルキルアミノ、ヒドロキシ−Ｃ８−Ｃ４−アルキル
アミノ、ベジルアミノ、フェネチルアミへＣ，−Ｃ３−
アルコキシ−Ｃｔ−０４−アルキルアミノ、フェニルま
たはＣ８−Ｃ４−アルキル−、ヒドロキシ−アルコキシ
−、アルケニルオキシ−、ヒドロキシ−Ｃ８−Ｃ４−ア
ルコキシ−またはカルボキシ−Ｃ□−０４−アルコキシ
−によつてＭ換されたフェニル、そしてＲ４はＣｔ　　
Ｃａ−アルキルを意味する。

特に好ましい式（２）の化合物は式中のＲ３が水素、塩
素、Ｃ＋　　Ｃ４−アルキル、フェニルまたはＣ□−０
４−アルキル−、ヒドロキシ−、アルコキシ−、アルケ
ニルオキシ−、ヒドロキシ−Ｃｒ　　Ｃ４−アルコキシ
−またはカルボキシ−Ｃｔ　−Ｃ４−アルコキシ−によ
って置換されたフェニルを意味するものである。

特に好ましくは本発明の方法においては下記式の化合物
が使用される。

一％、ハ。Ｒ２ 式中、 Ｒ４は前記の意味を有し、 Ｒ５はＣｌ−Ｃ４−アルキル、塩素、フェニル、０−ヒ
ドロキシフェニル、ＣＩ−Ｃａ−アルキルアミノ、ヒド
ロキシ−Ｃｔ　−〇　、ｔ−アルキルアミノ、フェネチ
ルアミノまたはＣ，−Ｃ３−アルコキシ−Ｃｚ−Ｃｚ−
アルキルアミノを意味する。

式（３）の化合物において、Ｒ５は好ましくはＣｒ　　
Ｃ４−アルキル、塩素、フェニルまたは０−ヒドロキシ
フェニルを意味する。

紫外線吸収剤としてもすでに知られている式（１）乃至
（３）の化合物は一部公知でありそしてそれ自体公知の
方法によって製造することかできる。たとえば、フリー
デル−クラフッ触媒の存在でハロゲンピリミジンとベン
ゼン系化合物、すなわち、とりミシン環の結合か生じる
位置の隣接位置に場合によってはエーテル化されたヒド
ロキシル基を有しているベンゼン系化合物または場合に
よっては他のベンゼン系化合物と反応させることによっ
て製造することができる（たとえば、英国特許第１０２
９０４５号明細書参照）。

本発明の方法において使用されつる化合物のうち新規化
合物であるものは下記式の化合物である。

式中、 Ｒ３は前記した意味を有し、 Ｒ６はアルキルアミノ、ヒドロキシアルキルアミノ、ア
ラールキルアミノまたはアルコキシアルキルアミノを意
味する。

これら新規化合物はフリーデル−クラフッ触媒の存在で
１モルの４．６−ジクロロ−２−フェニルピリミジンと
１モルのレゾルシンとを反応させそして得られたモノ塩
素化生成物を公知方法によってアルキル化することによ
って製造することができる。

式（１）、（２）、（３）の適邑な公知化合物の例を以
下に示す。なお、Ｆ＝融点２．４−ジフェニル−６−（
２’−ヒドロキシ−４′−メトキシフェニル）−ピリミ
ジン、Ｆ、１７４−１７５℃； ２．４−ジフェニル−６−（２’−ヒドロキシ−４°−
エトキシフェニル）−ピリミジン、Ｆ、１７７−１７８
℃； ２．４−ジフェニル−６−（２’−ヒドロキシ−４°−
イソプロポキシフェニル）−ピリミジン、Ｆ、１２３−
１２４℃： ２．４−ジフェニル−６−（２’−ヒドロキシ−４゛−
ブトキシフェニル）−ピリミジン、Ｆ、１４Ｂ−１４９
℃； ２．４−ジフェニル−６−（２’　−ヒドロキシ−４°
−へブチルオキシフェニル）−ピリミジン、Ｆ、１０３
−１０４℃； ２−フェニル−４−クロロ−６−（２’　−ヒドロキシ
−４゛−エトキシフェニル）−ピリミジン、Ｆ、１５５
−１５６℃； ２−フェニル−４−メチル−６−（２’−ヒドロキシ−
４゛−エトキシフェニル）−ピリミジン、Ｆ、１２５−
１２６℃： ２−フェニル−４，６−シー（２′−ヒドロキシ−４°
−エトキシフェニル）−ピリミジン、Ｆ、２５０℃。

紫外線吸収剤として使用される式（１）、（２）または
（３）の化合物は被処理繊維材料の０．０５乃至７．５
重量％の量で、好ましくは０．２０乃至３重量％、特に
好ましくは０．５乃至２重量％の量で使用される。

上記の紫外線吸収剤の存在で染色されうるポリエステル
Ｈ＆維材料としては、たとえば、セルロース−２局−ア
セテートａｍおよびセルロースートリアセテートｔａｉ
！ＩＩのごときセルロースエステル繊維および特に線状
ポリエステル／木綿が挙げられる。ここで、線状ポリエ
ステル繊維とは、たとえば、テレフタル酸とエチレング
リコール、あるいはイソフタル酸またはテレフタル酸と
１．４−ビス（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサンと
の縮合によって得られる合成繊維、ならびにテレフタル
酸とイソフタル酸とエチレングリコールンとから得られ
る混合重合体と理解されるべきである。繊維工業で従来
殆ど排他的に使用されてきた線状ポリエステルはテレフ
タル酸とエチレングリコールとからなるものである。

処理される繊維材料は同種または他の繊維との混合繊物
てありうる。たとえば、ポリアクリロニトリル／ポリエ
ステル、ポリアミド／ポリエステル、ポリエステル／木
綿、ポリエステル／ビスコース、ポリエステル／ウール
などの混合物でありうる。

染色される繊維材料は各種の加工形態でありうる。好ま
しくは１編物または織物のような形態である。

使用されるべき染料は水中でほとんど溶解せずモして染
浴中で大部分が微分散物の形態て存在するような分散染
料である。分散染料は各種染料クラスに属するものであ
りうる。

たとえば、アクリドン染料、アゾ染料、アントラキノン
染料、クマリン染料、メチン染料、ペリノン染料、ナフ
トキノンイミン染料、キノフタロン染料、スチリル染料
、ニトロ染料などである。これら分散染料の混合物も本
発明において使用しつる。

本発明においてはポリエステル／ウール混合ｔａ維材料
は好ましくはアニオン染料と分散染料の公知常用の混合
物で染色される。アニオン染料の例としては、フォルマ
ザン染料ならびにアントラキノン染料、キサンチン染料
、ニトロ染料、トリフェニルメタン染料、ナフトキノン
イミン染料、フタロシアニン染料を含めた、重金属含有
または好ましくは金属を含有しないモノ−、ジス−また
はポリアゾ染料の塩があげられる。これらの染料のアニ
オン特性は金属錯塩形成のみによっておよび／または好
まし・くは酸性塩形成置換基たとえばカルボン酸基、硫
酸−またはホスホン酸エステル基、ホスホン酸基または
リン酸基によって賦与されるもでありうる。これらの染
料はウールと共有結合するいわゆる反応基をその分子中
に有しつる。

特に興味ある染料はｌ：１−または１：２−金属錯塩染
料である。１：１−金属錯塩染料は１つまたは２つのス
ルホン酸基を有するも１のが好ましい。金属としては重
金属原子たとえば銅、ニッケルまたは特にクロムを含有
するのが好ましい。

１：２−金属錯塩染料は中心原子として１個の重金属原
子たとえばコバルト原子または特にクロム原子含有する
ものが好ましい。この中心原子に２つの錯塩形成成分が
結合している。２つの錯塩形成成分の少なくとも一方、
好ましくは両方か染料分子である。この場合、錯塩形成
に関与している２つの染料分子は互いに同種または異種
でありうる。１：２−金属錯塩染料は、たとえば、２つ
のアゾメチン分子または１つのジスアゾ染料と１つのモ
ノアゾ染料を含有しうるが、２つのモノアゾ染料分子を
含有するのか好ましい。アゾ染料分子は、酸アミド基、
アルキルスルホニル基または上記した酸基のごとき水溶
性基を有しうる。酸アミド基、アルキルスルホニル基ま
たは全部でただ１個のスルホン酸基を有するモノアゾ染
料の１＝２−コバルト錯塩または１：２−クロム錯塩が
好ましい。

アニオン染料の混合物も使用しうる。

ポリエステルと木綿とからなるｍ雑混合物は一般に分散
染料とバット染料、硫化染料、ロイコハツトエステル染
料、直接染料または反応染料との組合せを使用して染色
される。

この場合、ポリエステル部分は分散染料で前もって、ま
たは後から、あるいは木綿部分染色と同時的に染色され
る。

バット染料としては高級融合、複素環式ベンゾキノンま
たはナフトキノン、硫化染料および特にアン１〜ラキノ
ン系またはインジゴ系染料か考慮される。本発明の方法
において使用可能なバット染料の例はカラー・インデッ
クス（Ｃｏｌｏｕｒ　　Ｉｎｄｅｘ）、第３版（１９７
１）　、　Ｖｏｌ、３の３６４９頁から３８３７頁まで
に［硫化染料Ｊ　（”　５ｕｌｐｈｕｒ　Ｄｙｅｓ”）
および「バット染料」（”Ｖａｔ　Ｄｙｅｓ“）の標題
で詳細に記載されている。

直接染料として適当な染料の例はカラー・インデックス
、第３版（１９７１）　、　Ｖｏｌ、　２　（７）２０
０５頁から２４７８頁までに「直接染料」（Ｄｉｒｅｃ
ｔ　Ｄｙｅｓ″）として記載されているものである。

ロイコハツトエステル染料は、たとえば、インジゴ系、
アントキノン系またはインダンスレン系のバット染料か
ら、たとえば鉄粉による還元と、それに統〈エステル化
、たとえば、クロロスルホン酸を使用したエステル化に
よって得られる０例示すれば、カラー・インデックス、
第３版（１９７１）、Ｖｏｌ３に「可溶化バット染料Ｊ
　　（５ｏｌｕｂｊｌｉｓｅｄ　Ｖａｔ　Ｄｙｅｓ）と
して記載されているものである。

反応染料とはセルロースと化学結合する常用の染料、た
とえば、カラー・インデックス第３版（１９７１）　、
　Ｖｏｌ、３（７）：ｌ：１９１頁から３５６０頁まて
に「反応性染料Ｊ　（”　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｄｙｅｓ
“）の標題で詳細に記載されている染料と理解されたい
。

浴中に使用される染料の量は所望される色濃度によって
決定されるか、一般的には被処理ｍ維材料を基準にして
０．０１乃至１０重社％、好ましくは０．０２乃至５重
量％である。

本発明で使用される化合物は公知のキャリヤーと混合し
て使用することもできる。たとえば、シーまたはトリク
ロロベンゼン、メチル−またはエチルベンゼン、０−フ
ェニルフェノール、ベンジルフェノール、ジフェニルエ
ーテル、クロロジフェニル、メチルジフェニル、シクロ
ヘキサノン、アセトフェノン、アルキルフェノキシエタ
ノール、七ノー、シーまたはトリクロロフェノキシエタ
ノールまたは−プロパノール、ペンタクロロフェノキシ
エタノール、アルキルフェニルベンゾエートなどをベー
スとしたキャリヤー、あるいはま特にジフェニル、メチ
ルジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、メチルベ
ンゾエート、ブチルベンゾエートまたはフェニルベンゾ
エートをベースとしたキャリヤーと一緒に使用すること
ができる。

キャリヤーの使用量は浴１文当り０．５乃至２ｇまたは
使用化合物を基準にして５乃至１０重量％である。

染浴は被処理ｍ維材料の種類によつ°ては染料と本発明
による化合物とに加えてさらに各種添加剤、たとえば、
ウール保護剤、オリゴマー禁止剤、酸化剤、泡防止剤、
乳化剤、均染剤、緩染剤、および好ましくは分散剤を含
有しつる。

分散剤は特に分散染料の良好な微分散に役立つものであ
る。分散染料を使用する染色の場合に従来一般に使用さ
れてきた分散剤が使用てきる。

分散剤としては１５乃至１００モルの酸化エチレンまた
は好ましくは酸化プロピレンを下記化合物に付加した。

好ましくは硫酸化またはリン酸化した付加生成物が考慮
される。

２乃至６個の炭素原子を有する多価脂肪族アルコールた
とえばエチレンゲルコール、グリセリンまたはペンタエ
リトリット： 少なくとも２つのアミノ基または１つのアミノ基と１つ
のヒドロキシ基とを有する、２乃至９個の炭素原子を有
するアミン； アルキル鎖中にｌＯ乃至２０個の炭素原子を有するアル
キルスルホナート； アルキル鎖中に８乃至２０個の炭素原子を有する直鎖状
または分枝状アルキル鎖を有するアルキルベンゼンスル
ホナートたとえばノニル−またはドデシルベンゼンスル
ホナート、１．３，５．７−チトラメチルオクチルベン
ゼンスルホナートまたはオクタデシルベンゼンスルホナ
ート； アルキルナフタレンスルホナートまたはスルホコハク酸
エステルたとえばナトリウムジオクチルスルホスクシナ
ート。

陰イオン分散剤として特に好適なものは、リグニンスル
ホナート、ポリリン酸エステルおよび好ましくはホルム
アルデヒド縮合生成物たとえば芳香族スルホン酸とホル
ムアルデヒドと場合によっては単官能性または二官能性
フェノールとよりなる縮合物である。好ましいものとし
て認められているものを特に例示すれば、クレゾール、
β−ナフトールスルホン酸およびホルムアルデヒドとか
らなる縮合物、ベンゼンスルホン酸、ホルムアルデヒド
およびナフタレン酸からなる縮合物、ナフタレンスルホ
ン酸とホルムアルデヒドとからなる縮合物、あるいはナ
フタレンスルホン酸、ジヒドロキシジフェニルスルホン
およびホルムアルデヒドからなる縮合物である。とりわ
け、ジー（６−スルホナフチル−２−）−メタンのニナ
トリウム塩が好ま゛しい。

複数の陰イオン分散剤の混合物も使用てきる。通常、こ
の種分散剤はアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはア
ミン塩の形て存在する。これら分散剤は浴１文につき好
ましくは０．１乃至５ｇの量で使用される。

使用される染料の種類ならびに被処理基質の種類によっ
ては前記した助剤のほかにさらに常用の添加剤を染浴に
含有させることができる。適当な添加剤は塩類のごとき
電解質および／または酸類さらにはアルカリまたはアル
カリ供与剤、錯塩形成剤なとである。このための塩類の
例は硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、リン酸−また
はポリリン酸アンモニウムまたは−ナトリウム、金属塩
化物たとえば塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マ
グネシウム、金属硝酸塩たとえば硝酸カルシウム、酢酸
アンモニウム、酢酸ナトリウムである。酸類の例は硫酸
またはリン酸のごとき無機酸または有機酸好ましくはギ
酸、硫酸またはシュウ酸のごとき低級脂肪族カルボン酸
である。

これら酸は主として本発明により使用される浴のｐＨ調
整のために使用される。浴のｐＨは一般に４乃至６．５
．好ましくは４．５乃至６である。

染色は水性浴から吸尽法により有利に実施される。浴比
は広い範囲内で適当に選択することがてきる。たとえば
、浴比は１：４乃至１：１００、好ましくはｌ：６乃至
１：５０の範囲で選択される。染色温度は最低５０°Ｃ
そして一般に１４０６Ｃを超さない、好ましくは８０乃
至１３５℃の温度である。

線状ポリエステル繊維およびセルローストリアセテート
繊維はいわゆる高温法により密で、場合によりでは加圧
しながら１００℃以上の温度、好ましくは１１０乃至１
３５℃の温度範囲で染色するのが有利である。閉鎖式装
置として適当なものは、たとえば、循環型装置たとえば
ボビン染色装置またはかせ染色装置、ウィンス染色機、
ノズルまたはドラム染色装置、マフ染色機、パドル染色
機またはジッガーなどである。

セルロース２局アセテート繊維は８０乃至８５℃の温度
で染色するのが好ましい。

本発明による染色方法は被染色物を最初に短時間本発明
による化合物で処理し、その後で染色を行なう方式で実
施することもできるが、しかし、被染色物を本発明によ
る化合物と染料とで同時的に処理する態様で実施するの
が好ましい。

染料と本化合物と場合によってはその他添加剤とを含有
し、ｐＨ４，５乃至５．５に調整された浴に被染色物を
入れて５０乃至８０℃で５分間まず浸漬し、ついで１０
乃至２０分間でｌＯＯ乃至１１０℃まで温度を上げ、さ
らにｌＯ乃至２０分間て１２５乃至１３０℃まで上げ、
そしてこの温度に１５乃至９０分間、好ましくは３０分
間保持するのがよい。

染色物の仕上げは次ぎのようにして実施する。すなわち
、染浴の温度を５０乃至８０℃まで下げ、染色物を水洗
しそして場合によっては常法により還元条件下、アルカ
リ性媒質中で洗浄する。このあと、染色物を再度すすぎ
洗いして乾燥する。キャリアヤーを使用した場合には耐
光堅牢性を向上させるために熱処理するのが好ましい。

たとえば、好ましくは１６０乃至１８０°Ｃで３０乃至
９０秒間サーモゾル処理にかける。セルロース部分のた
めにバット染料を使用した場合には、染色物を常法に従
ってまずｐＨ６乃至１２．５でへイドロサルファイトで
最初処理し、ついで酸化剤で処理し、そして最後に十分
に洗浄する。

本発明の方法によると、ポリエステル繊維材料は光化学
的に安定化される。すなわち、可視光および紫外光で露
光された場合、特に熱露光された場合、そのｍＩａ材料
が露光に対して保護される。

本発明の方法の特に注目されるべき利点は従来公知のポ
リエステル繊維材料の光化学的安定化方法に比較してＦ
ｊ＆維材料の前処理または後処理が不必要であることで
ある。

以下、本発明を実施例によってさらに説明する。実施例
中のパーセントは、特に別途記載のない限り、！１ｆｆ
ｉパーセントである。また量は染料ならびに紫外線吸収
剤に関しては純物質としての量である。また、記載した
５ケタのカラー・インデックス番号（Ｃ，１，）はカラ
ー・インデックス（Ｃｏｌｏｕｒ−Ｉｎｄｅｘ）第三版
に基くものである。

４．６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン２２．５ｇ
とレゾルシン１１．０ｇとをニトロベンゼン１５０１に
溶解しそして無水塩化アルミニウム１３．３ｇを添加す
る。ついで７５乃至８０℃まで加熱し、この温度で１２
時間攪拌をつづける。室温まで放冷し、反応混合物を塩
酸と水を加えて摩砕したのちニトロベンゼンを水蒸気と
一緒に蒸留除去する。しかして好収率で融点２１３−２
１４℃の２−フェニル−４−クロロ−６−（２°。

４′−ジヒドロキシフェニル）−ピリミジンが得られる
。この生成物をつぎに公知方法で、たとえば、英国特許
第１０２９０４５明細書の実施例９に記載されている方
法で硫酸ジエチルを使用してアルキル化する。これによ
って、融点１５５−１５６℃の２−フェニル−４−クロ
ロ−６−（２’−ヒドロキシー４゛−エトキシフェニル
）−ピリミジンが得られる。

上記により得られた２−フェニル−４−クロロ−６−（
２’　−ヒドロキシ−４′−エトキシフェニル）−ピリ
ミジンの２２．９ｇをエサノール１２０１と共に１４０
乃至１４５℃に３時間加熱する。１００″Ｃまで冷却し
た後１２０ｍ１の水をこの反応混合物に入れる。そのあ
と１０分間よく攪拌する。攪拌を止めるト層分離が起こ
る。その水性層をシクロヘキサノール層から分離しそし
て後者を乾燥体までａｍする。この残留物をエタノール
から再結品する。しかして、はとんど無色の下記式の生
成物２２ｇが得られる。

融点：１６２−１６４℃。

ｍ−・／＼ＯＣ２Ｈ５ 同様な方法で下記化合物が製造された：２−フェニルー
４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−６−（２″−
ヒドロキシ−４”−エトキシフェニル）−ピリミジン、
　融点１２９−１３１°Ｃ； ２−フェニル−４−（４’　　−ヒドロキシツチルアミ
ノ）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−エトキシフェニ
ル）−ピリミジン、　融点９４−９５°Ｃ； ２−フェニル−４−エチルアミノ−６−（２’−ヒドロ
キシー４′−エトキシフェニル）−ピリミジン、　融点
１０７−１０８℃：２−フェニル−４−オクチルアミノ
−６−（２°−ヒ１くワキシー４′−エトキシフエニル
）−ピリミジン、　油： ２−フェニル−４−メトキシプロピルアミノ−６−（２
’−ヒドロキシ−４′−エトキシフェニル）−ピリミジ
ン、　油： ２−フェニル−４−フェネチルアミノ−６−（２′−ヒ
ドロキシ−４°−エトキシフェニル）−ピリミジン、融
点１１７−１１８℃。

紫外線吸収剤５ｇを水７．５ｍｌに溶解した分散剤（ナ
フタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物
）５ｇと一緒にし、これにガラス玉（直径約１ｍｍ）２
０ｇを加えて粒子サイズが２ｇｍ以下となるまで１６０
０回転／回転速度のミルて摩砕する。この分散物からガ
ラス玉を微細メツシュのふるいにかけて分離除去しそし
て分散物を有効物質濃度２０％まで水で稀釈する。この
あと、この分散物を安定化するため０．３％カルボキシ
メチルセルロースを攪拌しながら配合する。

実」Ｌ伝」２ ディオレン（Ｄｉｏｌｅｎ）トリコット織物の各Ｌｏｇ
を３枚１組として１３組の試料片を高温染色装置を使用
して下記組成の浴で処理した。

硫酸アンモニウム　　　　　　　　２ｇ／愛分散安定化
剤　　　　　　　　０．５ｇ／文分散剤　　　　　　　
　　　　０．２５ｇ／文染料、Ｃ，１，ディスパース　
オレンジ５３０．２％ （約３５％分散物として） 下記のいずれかの紫外線吸収剤 （いずれも２０％分散物として） １．６５％または５．０％ 浴はギ酸で常にｐｉ（５に調整された。

Ｉ：　　２−（２’−ヒドロキシ−３’　−ｔｅｒｔ−
ブチル−５゛−メチル−フェニル）−□クロロベンゾ１
〜リアゾール、 ＩＩ：２．２′−ジヒドロ゛キシ−４，４°　−ジメト
キシベンゾフェノン； ｍ：　２−フェニル−４−メチル−６−（２′−ヒドロ
キシ−４゛−エトキシフェニル）−ピリミジン： ■＝　２．４−ジフェニル−６−（２’−ヒドロキシ−
４゛−エトキシフェニル）−ピリｖ：　２−フェニル−
４−クロロ−６−（２′−ヒドロキシ−４′−エトキシ
フェニル）−ピリミジンまたは ■＝　２−フェニル−４，６−ジー（２′−ヒドロキシ
−４゛−エトキシフェニル）−ピリミジン。

さらに、対照として、紫外線吸収剤添加なしで染色した
試料も作成した。

染色は浴比１：ｌＯで圧力ボンベ内でつぎのようにして
実施された。

最初トリコット試料片を５０°Ｃで５分間処理し、つい
で１０分間でまず１００℃まて温度を上げ、ざらに次ぎ
の１０分間て１３０℃まで上げる。この温度で３０分間
染色し、しかるのち５０°Ｃまで放冷し、温水ですすぎ
洗いし、遠心脱水し、そして８０°Ｃの循環空気炉に入
れて乾爆する。

乾燥後、各Ｌｏｇの試料片３つを１組とする１３組の染
色試料織物片をさらに３つのりまとした、第２グループ
は熱風サーモフィックス装置［たとえば、スイス国、ニ
ーデルハスリ（Ｎ１ｅｄｅｒｈａｓｌｉ）のＷ、マチス
（Ｗ、Ｍａｔｈｉｓ）社製のもの］を使用して１８０°
Ｃで６０秒間処理された。第３グループは同じ装置を使
用して２００°Ｃで６０秒間処理された。

これら全３９片の染色試料すべてについて熱光堅牢度試
験をフォード（Ｆｏｒｄ）　Ｅｌ　８０５０−２［試験
法ＦＬＴ　ＥＩ　ＢＯ５０−２；試験装置キセノテスト
（Ｘｅｎｏｔｅｓｔ）　１２００．平行式；試験時間４
８時間：黒板温度７５℃；湿度８０ｚ】により実施した
。

結果は下記の通りてあった。

夫ユ 上記表の耐光堅牢度の数値から２つの公知紫外線吸収剤
ＩとＩＩの場合では２００°Ｃのサーモフィックスにか
けられた場合に明瞭な耐光堅牢性の低下が生じることが
わかる。これに対して本発明により使用される紫外線吸
収剤の場合ては熱光堅牢性の数値はほとんど低下なく同
じ値か保持されている。

支立皇ユ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし今回は全く染
料は使用されなかった。サーモフィックスは回し条件で
実施された。ｍＩａに固着された紫外線吸収剤の量をト
リコット試料片上の反射測定によって決定した。測定値
は特徴的濃度としてに／Ｓ値で与えられる。

表Ｉ＋に結果を示す。

表」ユ ＊３４０ｎｍで測定。

表のに／Ｓ値から従来の紫外線吸収剤■およびＩＩのサ
ーモフィックス時の紫外線吸収剤の損失が本発明による
紫外線吸収剤ＩＩＩと■Ｖの場合よりも明らかに大きい
ことが理解される、紫外線吸収剤ＶとＶｌはより高い濃
度で後現像の傾向を示す。

支五皇ユ テリレン（Ｔｅｒｙｌｅｎｅ■）製人造繊維糸各１０ｇ
の糸束の試料７束を準備し、紫外線吸収剤を添加しまた
は添加しないで染色を実施して灰褐色染色物を得た。染
色は下記の染料組合せを使用して実施例１に記載したよ
うに実施された。

Ｃ，］、ディスパース　イエロー４２　１．００％Ｃ，
１，ディスパース　ブルー６０　０．３０％Ｃ，１，デ
ィスパース　バイオレット　５７０．１５％ Ｃ，１，ディスパース　レッド　３０２　　０．４０％
紫外線吸収剤としては前記の化合物Ｉ。

１［１およびＶが１．５％と４．５％の量（いずれも２
０％分散物として）て使用された。

そして染色された試料の熱光堅牢性の測定試験をフォー
ド　ＥＵ　ＢＯ５０−２（露光時間（ｈ）＝４８ｈと９
６ｈ）による試験法ならびにトイツ工業規格７５．２０
２　（ファクラ（Ｆａｋｒａ　）　　露光：９６ｈおよ
び１９２ｈ）に従って実施した。

試験結果を表■に示す。

表」コユ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、紫外線吸収剤を使用してポリエステル繊維材料染色
   物の光化学的安定性を向上させる方法において、当該繊
   維材料を式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒはアルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはヒドロキシ
   、 Ｒ＿１はアルキル、 Ｒ＿２は水素、ハロゲン、アルキル、アルキルアミノ、
   ヒドロキシアルキルアミノ、アラールキルアミノ、アル
   コキシアルキルアミノ、アルケニル、アルコキシ、ヒド
   ロキシ−、カルボキシ−またはＣ＿２−Ｃ＿５−アルコ
   キシカルボニル−によって置換されたアルコキシ、アル
   ケニルオキシ、フェニルまたはハロゲン−、アルキル−
   、ヒドロキシ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル−、アルケニ
   ルオキシ−、アルコキシ−、ヒドロキシ−またはカルボ
   キシ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ−によって置換され
   たフェニルを意味し、 ｍは０または１、そして ｎは０、１または２の数である）の化合物で処理するこ
   とを特徴とする方法。 ２、式 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿３は水素、塩素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿６−アルキルアミノ、ヒドロキシ−Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４−アルキルアミノ、ベジルアミノ、フェネチルアミ
   ノ、Ｃ＿１−Ｃ＿３−アルコキシ−Ｃ＿２−Ｃ＿４−ア
   ルキルアミノ、フェニルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキ
   ル−、ヒドロキシ−、アルコキシ−、アルケニルオキシ
   −、ヒドロキシ− Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ−またはカルボキシ−Ｃ＿
   １−Ｃ＿４−アルコキシ−によって置換されたフェニル
   、そしてＲ＿４はＣ＿１−Ｃ＿８−アルキルを意味する
   ）の化合物を使用することを特徴とする請求項１に記載
   の方法。 ３、式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿４はＣ＿１−Ｃ＿６−アルキル、 Ｒ＿５はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、塩素、フェニル、
   ｏ−ヒドロキシフェニル、Ｃ＿１−Ｃ＿６−アルキルア
   ミノ、ヒドロキシ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルアミノ、
   フェネチルアミノまたはＣ＿１−Ｃ＿３−アルコキシ−
   Ｃ＿２−Ｃ＿３−アルキルアミノを意味する）を使用す
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。 ４、Ｒ＿２が水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、
   アルコキシ、ヒドロキシ−、カルボキシ−またはＣ＿２
   −Ｃ＿５−アルコキシカルボニル−によって置換された
   アルコキシ、アルケニルオキシ、フェニルまたはハロゲ
   ン−、ア ルキル−、ヒドロキシ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル−、
   アルケニルオキシ−、アルコキシ−、ヒドロキシ−また
   はカルボキシ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ−によって
   置換されたフェニルを意味する請求項１に記載の方法。 ５、Ｒ＿３が水素、塩素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、
   フェニルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル−、ヒドロキ
   シ−、アルコキシ−、アルケニルオキシ−、ヒドロキシ
   −Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ−またはカルボキシ−Ｃ
   ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ−によって置換されたフェニ
   ルを意味する請求項２に記載の方法。 ６、Ｒ＿５がＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、塩素、フェニ
   ルまたはｏ−ヒドロキシフェニルを意味する請求項３に
   記載の方法。 ７、式（１）、（２）または（３）の化合物を被処理繊
   維材料の０．５乃至７．５重量％の量で使用することを
   特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の方法。 ８、式（１）、（２）または（３）の化合物を直接染浴
   に添加することを特徴とする請求項１乃至７のいずれか
   に記載の方法。 ９、請求項１乃至５のいずれかに記載の方法によって処
   理されたポリエステル繊維材料。 １０、式 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１はアルキル、 Ｒ＿６はアルキルアミノ、ヒドロキシアルキルアミノ、
   アラールキルアミノまたはアルコキシアルキルアミノを
   意味する）の化合物。