JPS63227575A - ベンゾトリアゾール化合物、その共重合体および紫外線吸収用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な２−（２’−ヒドロキシフェニル）−５
−（６）−（アクリロイルオキジアルコキシ）ベンゾト
リアゾール、このものから製造される紫外線吸収用重合
体並びにかかる重合体から製造される眼鏡器具、殊に眼
内（１ｎｔｒａｏｃｕｌａｒ）レンズ及びコンタクト・
レンズに関するものである。

高分子物質による紫外範囲における照射の吸収はこのも
のの中での光誘導化された劣化の大きな原因である。破
壊範囲内の光を吸収するか、または重合体中の光吸収性
官能基の励起の結果として発生するエネルギーを消すた
めに低分子策のＵＶ「安定剤」を感光性重合体に加える
ことが標準的に実施されている。

種々のタイプの低分子量ＵＶ吸収剤または消去剤（ｑｕ
ｅｎｃｈｅｒ　）がこれらのものを添加した重合体の破
壊を阻止するか、または遅延する際に有効であるが、種
々の媒質中でのその抽出性及び／または昇温下での重合
体の処理もしくは製造中でのその揮発性はその使用に限
界を与える。

この問題はＵＶ吸収剤または消去剤として機能し得る構
造部分を含む共重合可能な単策体の合成によりかなりの
程度改善された。かかる単量体の共重合により抽出性及
び揮発性が減少すると共に増加した安定性、即ちＵＶ光
に曝した際の劣化に対する耐久性を有する共重合体の生
成が生じる。

適当なマトリックス重合体へのががる重合体の添加によ
りこれらの特性がマトリックス重合体に与えられる。

米国特許第４，３０４，８９５号にアクリル性単量体と
共重合可能であり、そしてＵＶ吸収性硬質コンタクト・
レンズの製造に有用である単量体性紫外線吸収剤として
の２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフ
ェノン及びその混合物の使用が開示されている。

同様に、アリル−２−ヒドロキシベンゾフェノンとアク
リレートエステル例えばメタクリル酸メチルとの共重合
が米国特許第４，３１０，６５０号に記載され、そして
２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノンのエチレン性不
飽和誘導体と他のビニルタイプのコモノマーとの共重合
が米国特許第３．１６２，６７６号に広く開示されてい
る。

メタクリル酸メチル及び４−（ベーターアクリロイルオ
キシエトキシ）−２−ヒドロキシベンゾフェノンの共重
合体はＵＶ吸収用眼内レンズとして使用された。

米国特許第４，５２８，３１１号にメタクリル酸メチル
の如きビニル単量体と共重合して眼内及びコンタクト・
レンズ製造に有用である光学的に透明な重合体を生成さ
せ得るあるベンゾトリアゾール単量体が開示されている
。開示されたベンゾトリアゾール単量体及び殊に好適な
化合物の代表には構造式 ％式％ を有する２−［３’−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−
５’−（３″−メタクリロイルオキシ１０ピル）フェニ
ル］−５−クロロー２Ｈ−ペンシト−７＝ リアゾールがある。

ＵＶ吸収用レンズは白内障または他のレンズの悪化によ
り自身のレンズを外科的に除去された人により殊に用い
られることが望まれる。かかるレンズ除去により生じる
無水晶体症の肉眼的矯正は眼鏡、コンタクト・レンズま
たは眼内レンズの形態であり得る高いプラスの（Ｐｌｕ
ｇ）矯正レンズの使用を必要とする。

正常な目においては、目に入って来る入射光の一部を目
の種々の部分によって吸収し、従って未吸収または透過
した部分のみが網膜に当たる。入射光は紫外、可視及び
赤外を含めた全スペクトル波長からなり得る。

角膜は主に約３００ｎｍ（ナノメートル）までの波長を
有する光の紫外部分を吸収する。水晶体レンズは主に約
３００から約４００ｎｍまでの波長を有する紫外光を吸
収する。また水晶体レンズは殊にレンズが老化し、そし
て黄味を帯びると４００〜約４５０ｎｍの波長の可視光
のかなりの部分を吸収する。白内障の目において、水晶
体レンズが存在しない場合、３００〜４５０　ｎ　ｍの
光は直接網膜に透過し、そして白内障の目において網膜
に当たる光の全スペクトルは正常の目に■おけるものと
異なっている。その結果、白内障患者は紫外範囲におけ
る光に極めて敏感であり、そして高度の紫外波長を有す
る自然光または人工光に曝した場合に不快または色調の
混乱を経験し得る。

眼内レンズ及び硬質コンタクト・レンズは現在メタクリ
ル酸メチルから製造され、このものはかかる生成物に望
ましい特性、殊に光学的透明性、特別の光学的拡大力に
対する切断及び研磨の能力並びに化学的不活性の組合せ
を示す。ポリ（アクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）のＵＶ
吸収用レンズは１ｍｍ（ミリメートル）の重合体フィル
ムの厚さをベースとして４００ｎｍで少なくとも８５％
の光の吸収を達成させながら上記の所望の特性を保持す
ることが必要とされる。加えて、過剰のレンズの黄化（
Ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ）を避けるために、４５０ｎｍの波
長以上の光吸収が最小であるべきである。

軟質コンタクト及び眼内レンズはシリコーンもしくはフ
ルオロカーボン重合体またはメタクリル酸ヒドロキシエ
チル及びＮ−ビニルピロリドンの如きヒドロゲル製であ
ってもよい。

米国特許第４，５２８．３１１号に記載されるベンゾト
リアゾール単量体は有効なＵ■吸収剤であり、そしてこ
れらのものは例えばメタクリル酸メチルとの化学的に安
定な共重合体を生成させる。

しかしながら、４００ｎｍで必要とされる程度の吸収を
与えるために共重合体中に約３％の濃度の単量体が必要
とされる。また、かがる共重合体の吸収は４００ｎｍ以
上でシャープにカットされ（Ｃｕｔ　ｏｆｆ）、従って
４００〜４５０ｎｍの範囲において極めて少ない光が吸
収される。結果として、かかるＰＭＭＡ共重合体のレン
ズは最もしばしば眼内レンズの受容者である老人の自然
のレンズと同様の吸収特性を示さない。

改善されたＵＶ吸収特性を有する共重合体組成物を与え
ることが本発明の目的である。更にビニル単量体と共重
合することができ、そしてシリコーン重合体中に配合し
得る新規なＵＶ吸収性の単量体物質を与えることが目的
である。また史に他の単量体と低い濃度で共重合させる
場合、１ｍｍの重合体フィルムの厚さで４２０ｎｍ以下
の入射光の少なくとも８５％を効率的に吸収する物質の
新規な組成物を与えることが目的である。本発明のこれ
らの及び他の目的は次の記述及び特許請求の範囲から明
らかになるであろう。

本発明により与えられる新規な２−（２’−ヒドロキシ
フェニル）−５（６）−（アクリロイルオキジアルコキ
シ）−ベンゾトリアゾールは式■式中、Ｒ２は水素また
は炭素原子１〜６個のアルキルを表わし、Ｒ３は水素、
ハロゲン、炭素原子１〜５個のアルキルまたは炭素原子
１〜８個のアルコキシを表わし、そしてＲ１は式 ％式％） の基を表わし、ここにＲ′は直鎖状または分枝鎖状であ
ってもよい０２〜Ｃ１゜アルキレンであり、そしてＲ″
は水素、メチルまたはハロメチルを表わず、 により表わされる。

上記のベンゾトリアゾールはメタクリル酸メチルの如き
ビニル単量体と共重合可能であり、ＵＶ照射による劣化
に対して安定化され、そして光学的に透明である場合に
殊に眼内、コンタクト及び眼鏡レンズの製造に有用であ
る重合体を生成させる。０．０１〜約２０重量％、好ま
しくは０．１〜１０重景％重量ンゾトリアゾール化合物
を共重合体中に配合し、その際に４２０ｎｍ及び１ｍｍ
のフィルム厚さでの８５％吸収に対する最小の有効量は
ベンゾトリアゾール化合物の特殊な構造に依存する。ま
たベンゾトリアゾール単量体の高分子量均質重合体を製
造し、そして種々の有機物中に配合し、このものにＵＶ
吸収特性を与え得る。

−１２＝ また本発明のベンゾトリアゾールをアクリルまたはメタ
クリル基と５ｉ−Ｈ部分との反応によりシリコーン重合
体に配合し得る。

第１図は関連出願であり、本出願者と同じ出願者である
１９８６年１２月１日付け、米国特許出願第９３７，１
７１号の重合体（曲線Ｂ）及び人間のレンズ（曲線Ａ）
と比較しての本発明の重合体（曲線Ｃ）に対する透過率
対波長のプロットであり；そして 第２ａ及び２ｂ図は容易に人手し得る、公知の化合物か
ら本発明のベンゾトリアゾール単量体を製造する際に使
用し得る反応の径路を示すものである。

本発明のベンゾトリアゾール単量体は式■式中、Ｒ２は
水素または炭素原子１〜６個のアルキルを表わし、Ｒ３
は水素、ハロゲン、炭素原子１〜５個のアルキルまたは
炭素原子・１〜８個のアルコキシを表わし、そしてＲ１
は式 ％式％ の基を表わし、ここにＲ′は直鎖状または分枝鎖状であ
ってもよい０２〜Ｃ８゜アルキレンであり、そしてＲ“
は水素、メチルまたはハロメチルを表わす、 により表わされる組成物のものである。

式Ｉの範囲内の殊に好適な組成物はＲ１が５位置にあり
、Ｒ１中のＲ′がエチレンまたはプロピレンであり、Ｒ
−がメチルであり、Ｒ２がｔ−ブチルであり、そしてＲ
３がメトキシであるものである。本発明の殊に好適なベ
ンゾトリアゾール単量体は２−（３’−ｔ−ブチル−２
′−ヒドロキシ−５′−メトキシフェニル’）−５−（
３″−メタクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾトリア
ゾールである。

この殊に好適なベンゾトリアゾール単量体の製造を下の
実施例に説明する。

第２ａ及び２ｂ図に示され、そして本発明のベンゾトリ
アゾール単量体を製造するために使用し得る反応の径路
の要約は次の通りである。

４−アミノフェノール（Ｉ）をハロアルカノールと反応
させてヒドロキシアルコキシ−アニリン（Ｉ［）を生成
させ、次にこのものを無水酢酸及び酢酸の混合物でアセ
チル化してアセトキシアルコキシ−アセトアニリド（Ｉ
ＩＩ）を生成させる。ここに反応はクロロアルカノール
として３−クロロプロパツールを用いて説明される。炭
素原子２〜１０個を有する他のハロアルカノールを使用
し得る。

かかる他のハロアルカノールの特定の説明例には２−ク
ロロエタノール及び４−クロロブタノールが含まれる。

■を硝酸でニトロ化し、次に水性アルカリで加水分解し
てヒドロキシアルコキシ−２−ニトロアニリン（Ｖ）を
生成させる。

ＶをＨＯＮＯ（酸性にした亜硝酸塩から誘尋し得る）と
反応させることによりジアゾ化し、次に＝１５− 置換されたフェノール例えば２−ｔ−ブチル−４せ、ア
ゾ化合物■を生成させる。次にアゾ化合物■を環化し、
そして還元してヒドロキシアルコキシ−ベンゾトリアゾ
ール■を生成させる。２−ｔ−ブチル−４−メトキシフ
ェノールの代りに、他の化合物例えば４−メトキシフェ
ノール、２−メチル−４−メトキシフェノール、２−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、２−メチル−４−ク
ロロフェノール及び２−ｔ−ブチル−４−クロロフェノ
ールを使用し得る。

次にヒドロキシアルコキシ−ベンゾトリアゾール■をア
クリル酸またはメタクリル酸でエステル化し、本発明の
単量体■を生成させる。

次の実験はこの反応の径路を説明するものである。

実施例１ ４−（３”−アセトプロポキシ）−アセトアニリド（Ｉ
ＩＩ）へ１艮 機械的撹拌機、不活性ガス導入口を先端、１（備えた還
流冷却器及び熱電対を備えた容量３０００ｍｌ　（ミリ
リットル）入りの三ツロフラスコに水酸化カリウム［７
０，４ｇ　（ダラム）、１．１モル、純度８８％のベレ
ット］、メチルセロソルブ（１２５０ｍｌ）　、４−ア
ミノフェノール（Ｉ）　　（１０９，１１！？、１．０
モル）及び３−クロロプロパツール（１１３，５ｆｔ、
１．２モル）を加えた。

混合物を１００℃に加熱し、この温度で３時間保持し、
次に還流温度（約１１８℃）に加熱し、そしてこの温度
で３時間保持した。混合物を撹拌しながら一夜冷却し濾
過して塩化カリウムを除去し、次のロータリー・エバポ
レータ上で油に濃縮した。

油を酢酸（３００ｍｊりで採取し、そして機械的撹拌機
、不活性ガス導入口を上端に備えた還流冷却器及び熱電
対を備えた容ｆｆｉ２０００ｍＮ入りの三ツロフラスコ
に移した。溶液を０℃に冷却し、次に無水酢酸（２８０
ｍｌ、３モル）を１００分間にわたって加えた。混合物
を１００”Ｃに加熱し、ここで３．５時間保持し、次に
徐々に４０℃に冷却した。混合物を濾過し、次にロータ
リー・エバポレータ（機械的ポンプ、７０℃）上で半固
体（３１４ｇ）に濃縮した。半固体を熱トルエン（１０
００ｍｌ）に溶解させた。トルエン溶液を濾過し、最初
に水性水酸化カリウム（４００ｍｌ）で、次に水（５０
０ｍｆ　）で洗浄した。トルエン溶液を無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、濾過し、次に一４℃に３０分間冷却し
た。固体の沈澱を濾過により単離し、そして真空中で乾
燥して１１３゜２ｇのｍ　（ｇ、ｃ、により純度７６％
）を生成させた。ＩＲ及び’ＨＮＭＲ分析により仮定さ
れた構造を確認した。

実施例２ マグネチック・スターラー及び熱電対を備えた容ＪｉＬ
１０００ｍｊ！入りのエルレンマイヤーフラスコにＩｌ
ｌ　（２５，２ｇ　、０．１０モル）、無水酢酸（３２
，１ｇ、０．３１モル）及び塩化メチレン（５０ｍｊり
を加えた。混合物を周囲温度で１５分間撹拌して溶液に
し、次に水−塩浴中で一３℃に冷却した。硝酸（１９，
７ｇ、０．２２モル、ｄ＝１．４１．７０％酸）を一部
ずつ加えた。発熱反応が完了した際（最高温度８．５℃
）、冷却浴を除去した。反応混合物の温度を３９．５℃
に上昇させ、次に６０分間にわたって徐々に低下させた
。水中（４３５ｍｌ）の水酸化カリウム（６５、Ｏｇ、
８８％塩基１．０２モル）の溶液を加えた。暗い色の混
合物を加熱して揮発成分を留去した。最終のオーバーヘ
ッド（ｏｖｅｒｈｅａｄ　）温度は約２，２時間後に９
６℃であった。生じた混合物（ｐＨ＝１３）を水浴中で
冷却して結晶化を開始させ、次に０℃で一夜貯蔵した。

固体の沈澱をか過により単離し、熟メタノールに溶解さ
せ、次に水（１８００ｍｌ）を加えた。混合物を加熱し
て殆んどのメタノールを留去しくオーバーヘッド温度７
９℃）、次に水浴中で冷却して結晶化を開始させた。混
合物を０℃で一夜貯蔵した。生じた結晶様固体を濾過に
より単離した。赤−橙色の結晶を真空中で乾燥した（収
Ｊｔ１３．Ｏｙ、融点８４゜５〜８５，５℃）。ＩＲ及
びＩＨＮＭＩ（分析による■の仮定された構造を確認し
た。

実施例３ 市販のＢＨＡ　（ブチル化されたヒドロキシアニソール
）は２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール（約８０
％）及び３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール（約
２０％）の混合物である。３−ｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノール中の１−ブチル基に隣接していないフェノ
ール性ＯＨの増大された酸性を利用することにより異性
体を分離し得る。

市販のＢＨＡ（６１５ｙ）をトルエン（２０００ｍｌ）
に溶解させ、順次１０％水酸化カリウム水溶液（３Ｘ１
５００ｍＩｌ＞、水（１０００ｍｊ！、塩酸で酸性に調
整）、水（１０００ｍｌ、最終ｐＨ約７）で洗浄し、次
に無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。トルエンをロータ
リー・エバポレータ上で除去して固体（４７８ｇ）を生
じさせた。

２０一 固体４；真空中で乾燥して２７ｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノール純度９３．２％（融点５９〜６９℃）を生
成させた。

実施例４ α１民 マグネチツクスターラーを備えた容ｆｔ５０ｍ１１入り
のエルレンマイヤーフラスコにＶ（２，３ｇ、０．０１
１モル）及び塩酸（３，５ｍｉ！　、０．０３５モル）
を加えた。混合物を５分間撹拌して溶液を調製し、水（
１，５ｍ１）を加え、そして溶液を氷−塩浴中で０℃に
冷却した。水中（２ｍｌ）中の亜硝酸ナトリウム（０，
８ｙ　、０．０１２モル）の溶液を３０分間にわたって
、加え、そして生じた混合物を０℃で４０分間撹拌した
。スルファミン酸（０，２ｇ　）を加えて過剰の亜硝酸
を分解した［でん粉／ヨウ化物逆（ｎｅｇａｔｉｖｅ）
試験」、溶液を濾過し、そして０℃で保持した。

一方、機械的撹拌機及び熱電対を備えた容菫２５０ｍＡ
’入りのニツロフラスコに２−ｔ−フチルー４−メトキ
シフェノール（２，０１？、０．０１１モル〉、水（３
０ｍｌ）及び水酸化カリウム（純度８８％塩基２．６ｇ
、０．０４モル）を加えた。混合物を加熱して溶液にし
、次に氷−塩浴中で０℃に冷却した。上記からの透明な
ジアゾニウムイオン溶液を１０分間にわたって滴下しな
がら加えた。次に混合物を０℃で更に１０分間撹拌した
（ｐＨ＝１３＞、塩酸（ＩＮ、１５ｍＡりを加え（ｐＨ
＝ｏ）、中間体のアゾ化合物、２−ｔ−ブチル−６−１
４’−（３″−ヒドロキシプロポキシ）−２′−二トロ
フェニルアゾ」−４−メトキシフェノール（Ｖｌ＞を沈
澱させた。

水溶液を吸引により■から除去した。試薬級エタノール
（５０ｍＩｌ）を加え、そして混合物を撹拌して溶液に
した。次に水酸化ナトリウム（２゜６ｇ　、０．０７モ
ル）、グルコース（４，０ｇ、０．０２モル）及び水（
３０ｍｌ）の溶液を２０分間にわたって加えた。溶液を
周囲温度で週末にわたって撹拌した。亜鉛粉末（１０，
０ｙ、塩酸で活性化）を加え、混合物を周囲温度で２時
間撹拌し、次に６５℃に３時間加熱した。亜鉛を濾過に
より除去し、炉液を塩酸（５０ｍｌ、１．Ｎ）で酸性に
しくｐＨ＝１）、次に塩化メチレンで抽出した（２Ｘ３
ｏｍｌ’　）。塩化メチレンを水で洗浄しく３Ｘ４０ｍ
ｌ、最終洗浄ｐＨ＝７）、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、そしてロータリー・エバポレータ上で半固体（４，
３ｇ　＞に濃縮した。

半固体を塩化メチレンを用いてアルミナカラム（３Ｘ１
５ｃｍ）に通した。溶液をロータリー・エバポレータ上
で油（３，４ｇ　）に濃縮した。油を熱へブタン（１２
５ｍｌ）に溶解させた。生じた透明な、黄色の溶液を周
囲温度に徐々に冷却し、次に０℃で貯蔵した６結晶性沈
澱を濾過により単離し、そして真空中で乾燥し、１．４
１Ｆの■（融点１１５〜１１９℃）を生成させた。ＩＲ
及び’ＨＮＭＲ分析により仮定された■の構造を確認し
た。

実施例５ マグネチツクスターラーを備えた容Ｍ５０ｍｊ！入りの
丸底フラスコに■（０，８ｙ　、２ミリモル）、シクロ
ヘキサン（２５ｍｌ＞、ハイドロキノン（０，Ｏｌｇ　
Ｌ　ｐ−トルエンスルポン酸（０，１ｇ、０．５３ミリ
モル）及びメタクリル酸く０゜４ｍＮ　、４．７ミリモ
ル）を加えた。不活性ガス導入口を上端に備えた還流冷
却器を備えた蒸留ヘッドをフラスコに設置した。凝縮物
が反応フラスコに戻る前に砂（２０ｇ）及び無水硫酸ナ
トリウム（１０ｇ）のカラムを通過するように装置を配
置した。混合物を還流温度に加熱し、そしてこの温度で
１８時間保持した。混合物を冷却し、次に塩化メチレン
（１５ｍｌ）及び飽和水性炭酸水素ナトリウム（１５ｍ
ｌ）を加え、そして撹拌した。

塩化メチレン相を分離し、水で洗浄しくｌＸ４０ｍ１、
洗浄ｐＨ＝７）、シクロヘキサン（１５０−２４＝ ｍｌ　）を加え、そして溶液を加熱して塩化メチレンを
留去した（オーバーヘッド温度７８．６℃、最終容１ｔ
１５ｍｌ）。溶液を周囲温度に冷却し、次に撹拌しなが
ら２時間冷却した（約１０℃）。

沈澱を濾過により単離し、そして真空中にて乾燥して０
．７ｇの■（融点１０３〜１０５℃）を生成させた。Ｉ
Ｒ及び’ＨＮＭＲ分析により仮定された■の構造を確認
した。

次の実施例は実施例５の単量体からの紫外線吸収用重合
体の製造を説明するものである：実施例６ 重涜１り欠設〃− 試験管に■０．３０ｇ、アクリル酸エチル１゜００ｇ、
メタクリル酸メチル８．７０１？、ステアリン酸０．６
０１？、過酸化ラウロイル０．０１２５ｇ及び１−ドデ
カンチオール５６μｐを加えた。

すべての固体成分を溶解させた後、アルゴンを混合物中
に約２０秒間吹き込んで酸素を除去した。

次に溶液を０．２ミクロンのポリテトラフルオロエチレ
ン（ＰＴＦＥ）膜を通して濾過し、そしてアルゴン気流
計でパイレックス製重合管中に入れた。管をＰＴＦ鋺被
覆されたキャップで閉鎖し、そして６０℃の水浴中に１
８時間入れた。生じた棒を１１０℃で６時間後重合させ
、そして約２゜０℃で１ｍｍの厚さのフィルムに圧縮し
た。フィルムは７００ｎｍで０．９３１．４３０ｎｍ″
′Ｃ″ｏ。

１５５及び４００ｎｍで０．０００８の透過率を示した
。後重合した棒のＧＣ及びＨＰＬＣ分析によりアクリル
酸エチル０，１９％、メタクリル酸メチル０．２１％及
びＨ７単足体０．０９％の残留単量体が示された。

第１図において、上の実施例６の重合体（フィルム厚さ
１．１’６ｍｍ）の透過率曲線を「ｃ」として、関連出
願である米国特許出願第９３７，１７１号のものを１−
Ｂ」として、そして５０〜６０才の年令の人の水晶体レ
ンズのものをＩＡＪとして示す。

光学的用途、殊にコンタクト・レンズ及び白内障患者に
対する眼内レンズに対し、約４２０ｎｍまでの光の強い
吸収が望ましい。実施例５の化合物の場合、約０．０１
〜２０％の濃度、殊に約０゜１〜１０％の濃度がかかる
光学的用途に望ましい。

本発明のベンゾトリアゾールは多数のいずれかの不飽和
単量体と共重合して所望のＵＶ安定性及び吸収特性を有
する高分子組成物を与え得る。また、本発明の均質重合
体または共重合体は広範囲の有機重合体に対する添加剤
として用い、ＵＶ吸収特性を与え得る。本発明のベンゾ
トリアゾール単量体及び重合体と一緒に使用し得る重合
体及び共重合体の代表例には次のものがある：ａ、モノ
−またはジオレフィンから誘導される重合体、例えば随
時交叉結合し得るポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
イソブチレン、ポリメチルブテン−１、ポリメチルペン
テン−１、ポリイソプロペン及びポリブタジェン； ｂ、（ａ）で示される均質重合体の混合物、例えばポリ
プロピレン及びポリエチレン、ポリプロピレン及びポリ
ブテン−１、並びにポリプロピレン及びポリイソブチレ
ンの混合物； ｃ、（ａ）で示される均質重合体をベースとする単量体
の共重合体、例えばエチレン／プロピレン共重合体、プ
ロピレン／ブテン−１共重合体、プロピレン／イソブチ
ン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、並びにエ
チレン及びプロピレンとジエン例えばヘキザジエン、ジ
シクロペンタジェンまたはエチリデンノルボルネンとの
ターポリマー、及びアルファーオレフィン例えば呈チレ
ンとアクリルまたはメタクリル酸との共重合体丁ｄ、ポ
リスチレン； ｅ、スチレンまたはアルファーメチルスチレンの共重合
体、例えはスチレン／ブタジェン共重合体、スチレン／
アクリロニトリル共重合体、スチレン／アクリロニド・
リル／メタクリロニトリル共車合体、耐衝撃性を与える
ためにアクリルエステル重合体で改質化したスチレン／
アクリロニトリル共重合体並びにブロック共重合体例え
ばスチレン／ブタジェン／スチレンブロック共重合体；
ｆ、スチレンのグラフト共重合体、例えばスチレンのポ
リブタジェンに対するグラフト重合体、スチレンとアク
リロニトリルのポリブタジェンに一２８＝ 対するグラフト重合体並びに通常はアクリロニトリル／
ブタジェン／スチレンまたはＡＢＳプラスチットと称さ
れるその（ｅ）で示される共重合体との混合物； ｇ、シリコーン重合体例えば米国特許第４，２５９．４
６７号に開示される軟質の親水性ポリシロキサン及び米
国特許第４，３５５，１４７号に開示される硬質ポリオ
ルガノシロキザン；ｈ、ハロゲン含有ビニル重合体、例
えはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化
ビニル、ポリクロロプレン、塩素化されたゴム、塩化ビ
ニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン／酢酸ビニル共重合体； ｉ、アルファ、ベーター不飽和酸がら誘導される重合体
及びその誘導体、ポリアクリレート及びポリメタクリレ
ート、ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ
アクリル酸アミド並びにポリアクリロニトリル。本発明
の化合物はアクリル酸及び１つまたはそれ以上のその誘
導体の共重合体、並びにメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂からなる熱硬化性アクリル樹脂ラッカーに有利に用い
られる； ｊ、不飽和アルコール及びアミン並びにそのアシル誘導
体またはアセタールから誘導される重合体、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸
ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、
ポリ醋酸ビニル、ポリフタル酸アリル、ポリアリルメラ
ミン並びにその他のビニル化合物との共重合体、例えば
エチレン／酢酸ビニル共重合体； に、エポキシドから誘導される均質重合体及び共重合体
例え″ばポリエチレンオキシドまたはビス−グリシジル
エーテルから誘導される重合体；１、ポリアセタール例
えばポリオキシメチレン、並びにコモノマーとしてエチ
レンオキシドを含むポリオキシメチレン； ｍ、ポリアルキレンオキシド例えばポリオキシエチレン
、ポリプロピレンオキシドまたはポリブチレンオキシド
； ｎ、ポリフェニレンオキシド； ０、例えばウレタン被覆物におけるポリウレタン及びポ
リウレア； ｐ、ポリカーボネート： ｑ、ポリスルホン； ｒ、ジアミン及びジカルボン酸並びに／またはアミノカ
ルボン酸もしくは対応するラクタムから誘導されるポリ
アミド及びコポリアミド、例えばポリアミド６、ポリア
ミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド１１、ポ
リアミド１２、ｎ−ビニルラクタム及びポリ−ｍ−フェ
ニレン−イソフタルアミド； Ｓ、ジカルボン酸及びジアルコール並びに／またはヒド
ロキシカルボン酸もしくは対応するラクトンから誘導さ
れるポリエステル、例えばポリエチレングリコールテレ
フタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサ
ンテレフタレート；ｔ、一方ではアルデヒド並びに他方
ではフェノール、尿素及びメラミンから誘導される交叉
結合された重合体、例えばフェノール／ポルムアルデヒ
ト、尿素／ホルムアルデヒド及びメラミン／ホルムアル
デヒド樹脂； Ｕ、アルキド樹脂、例えばグリセロール／フタル酸樹脂
及びそのメラミン／ホルムアルデヒド樹脂との混合物； ■、飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの
コポリエステル並びに交叉結合剤としてスチレンの如き
ビニル化合物、及びまたそのハロゲン含有、耐熱性改質
物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂；及び Ｗ、天然重合体、例えばセルロース、ゴム、並びにその
化学的に改質化された同族誘導体、例えば酢酸セルロー
ス、プロピオン酸セルロース及び醋酸セルロース、並び
にセルロースエーテル例えばメチルセルロース。

殊に有用な組成物は０．０１〜２０重量％の本発明のベ
ンゾトリアゾールと他のエチレン性不飽和物質例えばス
チレン、メチルスチレン、ビニルシロキサン、アクリレ
ート、メタクリレ−Ｉ・、アクリルアミド、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニリ
デン、塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニルラクタム、エ
チレン、プロピレン及びその混合物からなる共重合体で
ある。

本発明のベンゾトリアゾールの均質重合体及び共重合体
はかかる物質が天然または人工のいずれかの光源からの
ＵＶ照射に曝される場合にＬＩＶ吸収用プラスチック及
び他の有機物質を組成物化させる際に広い用途に見い出
される。」１記の眼内及びコンタクト・レンズにおける
医学用途に加えて、本発明の物質は多くの工業用途、例
えば太陽エネルギー集光器、高分子被覆物、透明プラス
チックフィルム、ケイ光拡散器（ｄｉｆｆｕｓｅｒ）　
、包装材料、ビル製窓カバー、自動車用塗料及び内装カ
バー、エポキシ、ガラス繊維構造体などに有用である。

本明細書を読んだ結果として多くの他の用途が本分野に
精通せる者には容易に明らかになるであろう。

【図面の簡単な説明】

第１図は関連出願であり、本出願者と同じ出願者である
１９８６年１２月１日付け、米国特許出願第９３７，１
７１号の重合体（曲線Ｂ）及び人間のレンズ（曲線Ａ）
と比較しての本発明の重合体（曲線Ｃ）に対する透過率
対波長のプロットである。 第２ａ及び２ｂ図は容易に入手し得る。公知の化合物か
ら本発明のベンゾトリアゾール単蓋体を製造する際に使
用し得る反応の径路を示すものである。 ＝３ｂ−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２は水素または炭素原子１〜６個のアルキル
   を表わし、Ｒ＿３は水素、ハロゲン、炭素原子１〜５個
   のアルキルまたは炭素原子１〜８個のアルコキシを表わ
   し、そしてＲ＿１は式 −Ｏ−Ｒ′−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ″）＝ＣＨ＿２の基を表
   わし、ここにＲ′は直鎖状または分枝鎖状であつてもよ
   いＣ＿２〜Ｃ＿１＿０アルキレンであり、そしてＲ″は
   水素、メチルまたはハロメチルを表わす、 のベンゾトリアゾール化合物。 ２、Ｒ＿２がｔ−ブチルである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ３、Ｒ＿３がメトキシである特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 ４、該化合物が２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロ
   キシ−５′−メトキシフェニル）−５−（３″−メタク
   ロイルオキシプロポキシ）ベンゾトリアゾールである特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、特許請求の範囲第４項記載の化合物の重合体からな
   る紫外線吸収用組成物。 ６、エチレン性不飽和単量体及び有効量の特許請求の範
   囲第１項記載のベンゾトリアゾール化合物の共重合体を
   含有してなる紫外線吸収用組成物。 ７、該エチレン性不飽和単量体がスチレン、メチルスチ
   レン、ビニルシロキサン、アクリレート、メタクリレー
   ト、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニ
   トリル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、ビ
   ニルラクタム、エチレン、プロピレン及びその混合物よ
   りなる群から選ばれる特許請求の範囲第６項記載の組成
   物。 ８、該エチレン性不飽和単量体がメタクリル酸ヒドロキ
   シエチルを含有してなる特許請求の範囲第６項記載の組
   成物。 ９、該ベンゾトリアゾール化合物が該組成物の０．０１
   〜２０重量％を構成する特許請求の範囲第６項記載の組
   成物。 １０、該紫外線吸収用組成物がメタクリル酸メチル及び
   ０．０１〜２０重量％の該ベンゾトリアゾール化合物の
   共重合体を含有してなる特許請求の範囲第９項記載の組
   成物。 １１、該ベンゾトリアゾール化合物が２−（３′−ｔ−
   ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メトキシフェニル）
   −５−（３”−メタクリロイルオキシプロポキシ）ベン
   ゾトリアゾールでありそして該組成物の０．０１〜２０
   重量％を構成する特許請求の範囲第６項記載の組成物。 １２、該紫外線吸収用組成物がメタクリル酸メチル及び
   ０．０５〜１０．０重量％の該ベンゾトリアゾール化合
   物の共重合体を含有してなる特許請求の範囲第１１項記
   載の組成物。 １３、光学的に透明な高分子物質及び０．０１〜２０重
   量％の特許請求の範囲第１項記載のベンゾトリアゾール
   化合物を含有してなる紫外線吸収用組成物。 １４、該高分子物質がポリハロゲン化ビニル、ポリアク
   リレート、ポリスチレン、ポリハロゲン化ビニリデン、
   ポリカーボネート及びアクリロニトリル−ブタジエン−
   スチレンターポリマーよりなる群から選ばれる特許請求
   の範囲第１３項記載の組成物。 １５、該ベンゾトリアゾール化合物が２−（３′−ｔ−
   ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メトキシフェニル）
   −５−（３”−メタクリロイルオキシプロポキシ）ベン
   ゾトリアゾールの均質重合体である特許請求の範囲第１
   ３項記載の組成物。 １６、特許請求の範囲第６項記載の光学的に透明な重合
   体組成物からなる光学レンズ。 １７、特許請求の範囲第８項記載の光学的に透明な重合
   体組成物からなる光学レンズ。 １８、光学的に透明な該重合体組成物のヒドロゲルを含
   有してなる特許請求の範囲第１７項記載の光学レンズ。 １９、コンタクト・レンズ、眼内レンズまたは眼鏡レン
   ズである特許請求の範囲第１６項記載のレンズ。 ２０、コンタクト・レンズまたは眼内レンズである特許
   請求の範囲第１９項記載のレンズ。 ２１、特許請求の範囲第６項記載の組成物からなるプラ
   スチツクフイルム。 ２２、特許請求の範囲第１３項記載の組成物からなるプ
   ラスチツクフイルム。 ２３、特許請求の範囲第６項記載の組成物からなるコー
   テイング物質。 ２４、特許請求の範囲第１３項記載の組成物からなるコ
   ーテイング物質。