JPS63227534A - 高級アルコ−ルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、オキソ法によって製造される高級アルコール
（以下オキソアルコールと呼ぶ）の製造方法に関する。

更に詳しくは、オキソ法によって得られる高級アルコー
ルから、通常の蒸留等の方法では、除去する事が困難な
、着色等の原因となる不純物を除去し、品質を改良し、
工業的用途、特に洗浄剤用途に好適なオキソアルコール
を得る方法に関する。オキソアルコールは、洗浄剤、潤
滑油添加剤、その他多くの工業製品用として用いられる
。

〈従来の技術〉 オレフィンに水素、−酸化炭素をＣ０１Ｒｈ等の触媒の
存在下反応させるいわゆるオキソ法は、高級アルコール
類の最も一般的な方法であるが、その製造工程中で種々
の副生物、例えばアルデヒド類、エステル類、パラフィ
ン類等が含まれるので、通常、これら不純物を除去する
ため酸やアルカリ水溶液による洗浄、蒸留水素化等種々
の処理が行われる。

・しかしながら、これらの方法だけでは完全に除去する
事の困難な着色、におい等の原因となる不純物が尚も存
在する場合が少なくない。

特に洗浄剤用オキソアルコールの場合、それ自体の着色
のみでなく、硫酸エステル化やエトキシ化！４によ抄種
々の誘導体に転換する際の着色を抑える事が品質上に非
常に重要であり、しかもその原因となるアルコール中の
微鎗の不純物が何であるかは必ずしも明確になっていな
いのが実状である。

オキソ化によって得られるアルコール中の微量のカルボ
ニル化合物を除去する為、通常Ｎｉ、Ｃｕクロマイト等
の触媒により水素化処理される。たとえば、英国特許第
１１４９２８１号明細書ではＣＩ２〜Ｃ１４アルコール
中に含まれる微量カルボニル化合物を減少させるために
Ｎｉ触媒を用いて１１０〜１４０℃、２０〜５０＃／ａ
Ｉの条件で水素化処理している。

又、米国特許第１３０２３３７号明細書には、可塑剤ア
ルコール自体の色相改良方法としてＮｉ触媒を用い二段
に分けて１１５〜１５５℃、２０〜５５ｋｇ／ｃｍ２の
条件で水添処理する方法が開示されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、オキソ法製造工程で最も普通に行われる
、蒸留分離と前記のような従来の精製水添処理とを併せ
行う方法では、高級アルコールの硫酸エステル化時の色
相（以下硫酸化色相と略称）をある程度まで改良可能で
はあるが、未だ不十分−１である。

本発明の目的は、オレフィンからオキソ化によって得ら
れる高級アルコールから、可塑剤、洗浄剤、或いは、そ
の他の誘導体の合成に適した高級アルコール、特に洗浄
剤等の誘導体へ転換する際に着色しにくい、種々の着色
の原因となる物質を実質的に含まない、高品質の高級ア
ルコールを製造する方法を提供する事にある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らはオキソ法によって得られる高級アルコール
の精製水添を種々の触媒を用いて検討した所、Ｎｉ又は
α−クロマイト触媒で水添処理した高級アルコールをＰ
ｄ触媒を使用して更に水添処理する事により、先述の問
題点となっていた硫酸化色相が大巾に改良される事を見
い出し本発明を完成した。

即ち本発明は、オキソ法により製造されＮｉ又は、Ｃｕ
−クロマイト等の触媒で水添処理をし、微量カルボニル
化合物の除去処理をした高級アルコールをＰｄ系触媒で
５０〜２００℃、１０〜１００ｋｇ／ｃｍ２の条件下で
水添処理する事により、硫酸化色相の改良された、洗浄
剤原料として好適な高級アルコールの製造方法を提供す
るものである。

本発明でＰｄ触媒の存在下水添処理されるオキソ法によ
って製造される高級アルコールは、オレフィンと水素、
−酸化炭素によるヒドロホルミル化及び水素化（いわゆ
るオキソ化）によって得られる炭素数９ないし１５の直
鎖率４０〜８５％程度のアルコールの混合物でろ抄、カ
ルボニル化合物の水添処理されたものである。カルボニ
ル化合物の水添処理は通常、温度５０〜２００℃、圧力
２　（１〜１００＃／ａｉでＮｓ又はＣｕりｏ”ｖイト
触媒の存在下に行なわれる。

本発明において触媒として用いられるＰｄは、アルミナ
、活性炭等に担持された担持触媒として使用される。担
持触媒中のＰｄ濃度は０．１〜１．０ｖｔｒｔ％の範囲
のものが好ましい。

本発明の方法は、温度５０〜２００℃、圧力１０〜１０
０＃／ｃｄの反応条件下で行なわれる。

この範囲をはずれた場合には、有効な処理効果が得られ
ず、又は、触媒寿命の低下を招く等好ましくない。特に
好ましい範囲は１００〜１５０℃、５０〜ｓｏｂ／−で
ある。

本発明の実施方法としては、１）種型反応器を用いて、
前記Ｐｄ担持触媒をスラリー状にして回分式で反応する
方法や、０管型流通反応器を用いて、Ｐｄ担持触媒を固
定床触媒として連続的に反応する方法がある。

後者の方法の場合、特にＮｉ或いは、Ｃｕ−クロマイト
触媒を充填させた反応器にＰｄ触媒を充填させ九反応器
を直列で結合する事により、効率よくアルコールの水素
処理ができる。

更にＮｉ又は、Ｃｕ−クロマイト触媒を反応器の前半部
に充填し、本発明で用いるＰｄ担持触媒を反応器の後半
部に充填する事により、一つの管型流通反応器のみで通
常のオキソアルコール中の微量カルボニル化合物を除去
すると同時に着色の少ない高品質な高級アルコールを得
る事も可能である。

〈実施例〉 次に本発明を実施例を挙げて更に具体的に説明する。尚
、下記実施例では、直鎖状オレフィンをコバルト触媒の
存在下、オキフ化する事により得られた炭素数１４．１
５のアルコールを更にＮｉ触媒、或いは、α−クロマイ
ト触媒で水添して微量カルボニル化合物の除去処理した
ものを原料アルコールとして用いた。又、硫酸エステル
化時の色相は、アルコールをクロルスルホン酸で硫酸化
し反応液を苛性ソーダ水溶液で中和後、中和物をエタノ
ールと水の混合溶媒で１０　ｗｔ４に希釈し４２０ｍμ
で測定した吸光度をもって硫酸化色相とした。

〈実施例−１〉 ２００ｄステンレス製電磁誘導攪拌機付オートクレーブ
に炭素数１４．１５混合アルコール（硫酸化色相０．２
１５　）　７０　ｆ、　　０．３ｗｔ％Ｐｄ／アルミナ
触媒粒状５ｆを入れ、温度１５０℃、Ｈ２加圧５０　＃
　／　ｄｉにて１．０時間処理した。

その後、室温まで冷却し、内容物を取り出し触媒を炉別
した。アルコールの着色度を確認したところ硫酸化色相
０．０８９を示した。

〈実施例−２〉 触媒として０．３　ｗｔ％Ｐｄ／アルミナの代りに、０
．５　ｗｔ％Ｐｄ／カーボン粒を使用した事以外全て実
施例−１と同様に反応を実施した。反応液の硫酸化色相
は０．０９７を示した。

く比較例−１〉 触媒として０．５ｗｔ％ｐｔカーボン粒を使用した事以
外全て実施例−１と同様に反応を実施した。

硫酸化色相は０．１４２であった。

く比較例−２〉 触媒として７０ｗｔ％Ｎｉ　／アルミナベレットを使用
した事以外全て実施例−１と同様に反応を実施した。硫
酸化色相０．１３４を示した。

く比較例−３〉 反応温度４０℃、Ｈｚ圧力５Ｊｃｙ／ａｉにて反応を実
施する他は、全て実施例−１と同様に反応した。

反応液は、硫酸化色相０．１６５を示した。

〈実施例−３〉 内径５２ｍ、長さ１０００ｍのステンレス製管型流通反
応器に０．３ｗｔ％ｐｄ／アルミナ触媒粒状を２００ｄ
充填し、反応温度１００℃、Ｈ２圧力５０に９／−の条
件で、炭素数１４．１５混合アルコール（硫酸化色相０
．０９２　）を２００〜１２００１１ｊ／Ｈｒ　で、反
応管に流通した。処理後のアルコール中に浮遊している
触媒を除去して各々硫酸化色相を確認したところ下記の
値を示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）オキソ法によつて製造され、Ｎｉ又はＣｕクロマ
   イト触媒を用いて水添処理された高級アルコールを、Ｐ
   ｄ触媒の存在下、５０〜２００℃、１０〜１００ｋｇ／
   ｃｍ＾２で水素添加処理する事を特徴とする高級アルコ
   ールの製造方法。