JPS63213676A - 無電解めつき用接着剤 - Google Patents
無電解めつき用接着剤Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/1601—Process or apparatus
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-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
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- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
- H05K3/386—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[M梁上の利用分野]
本発明は、無電解めっき用の接着剤に係り、特には、無
電解めっきにより印刷配線板の製造に際して用いるアク
リロニトリルブタジェンゴム(以下rNBRJという)
とフェノール樹脂とを含有する無電解めっき用接着剤に
関する。
電解めっきにより印刷配線板の製造に際して用いるアク
リロニトリルブタジェンゴム(以下rNBRJという)
とフェノール樹脂とを含有する無電解めっき用接着剤に
関する。
[従来の技術]
無電解めっきによる印刷配線板の製造は、一般には、接
着剤を樹脂或いは金属等の基板上に塗布し、これを乾燥
・硬化させて接着剤付基板とした後、この接着剤の表面
を化学的に粗化し、次いで無電解めっき触媒を乗せ、回
路を形成する部分以外の箇所を無電解めっきレジストで
被覆して無電解めっきを行い、回路を形成する方法が採
用されている。
着剤を樹脂或いは金属等の基板上に塗布し、これを乾燥
・硬化させて接着剤付基板とした後、この接着剤の表面
を化学的に粗化し、次いで無電解めっき触媒を乗せ、回
路を形成する部分以外の箇所を無電解めっきレジストで
被覆して無電解めっきを行い、回路を形成する方法が採
用されている。
かかる方法においては、従来、上記基板上に塗布する接
着剤として、NBRとレゾール型フェノール樹脂を含有
したもの(特開昭58−157877号公報)、NBR
、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びエチレン酢酸ビニ
ル共重合体を含有したもの(特開昭60−68935号
公報)、NBR、エポキシ樹脂及びフェノール変性キシ
レン樹脂を含有したもの(特開昭60−189987号
公報等が提案されている。
着剤として、NBRとレゾール型フェノール樹脂を含有
したもの(特開昭58−157877号公報)、NBR
、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びエチレン酢酸ビニ
ル共重合体を含有したもの(特開昭60−68935号
公報)、NBR、エポキシ樹脂及びフェノール変性キシ
レン樹脂を含有したもの(特開昭60−189987号
公報等が提案されている。
[発明が解決しようとする問題点]
ところで、このような接着剤は、基板に対する接着力が
強くなければならないことは言うまでもなく、電子部品
等を半田付けする際の高温にも充分耐える必要があり、
さらには接着剤を基板に塗布したときに接着剤層中に気
泡が残存しないものでなければならない。
強くなければならないことは言うまでもなく、電子部品
等を半田付けする際の高温にも充分耐える必要があり、
さらには接着剤を基板に塗布したときに接着剤層中に気
泡が残存しないものでなければならない。
上記従来の接着剤では、接着力、耐熱性については満足
するものの、接着剤の粘度が高く基板に塗布した。後の
接着剤層中に気泡が残存し、無電解めっきを行なったと
き、めっきが乗らず断線の原因となったり、又、印刷配
線板表面に凹凸が生じ電子部品の固定が不安定なる等の
問題点を有していた。
するものの、接着剤の粘度が高く基板に塗布した。後の
接着剤層中に気泡が残存し、無電解めっきを行なったと
き、めっきが乗らず断線の原因となったり、又、印刷配
線板表面に凹凸が生じ電子部品の固定が不安定なる等の
問題点を有していた。
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果
、驚くべきことには、NBRのうちでも、極高ニトリル
含有のものを、またフェノール樹脂のうちでも、レゾー
ル型アルキルフェノール樹脂を用いると、接着力、耐熱
性が優れるとともに接着剤の粘度を低下させ、塗布後の
接着剤層中に気泡が残存しないことを見い出した。
、驚くべきことには、NBRのうちでも、極高ニトリル
含有のものを、またフェノール樹脂のうちでも、レゾー
ル型アルキルフェノール樹脂を用いると、接着力、耐熱
性が優れるとともに接着剤の粘度を低下させ、塗布後の
接着剤層中に気泡が残存しないことを見い出した。
本発明は、かかる知見に基づいてなされたもので1本発
明の目的は、接着力、耐熱性に優れるとともに、塗布後
の接着剤層中に気泡が残存しない無電解めっき用接着剤
を提供することにある。
明の目的は、接着力、耐熱性に優れるとともに、塗布後
の接着剤層中に気泡が残存しない無電解めっき用接着剤
を提供することにある。
[問題点を解決するための手段]
本発明は、アクリロニトリルブタジェンゴムとフェノー
ル樹脂とを含有する無電解めっき用接着剤において、前
記アクリロニトリルブタジェンゴムとして当該アクリロ
ニトリルブタジェンゴム中の結合アクリロニトリル量が
42重重量以上のものを用い、かつ前記フェノール樹脂
としてレゾール型アルキルフェノール樹脂を用いること
から成る無電解めっき用接着剤である。
ル樹脂とを含有する無電解めっき用接着剤において、前
記アクリロニトリルブタジェンゴムとして当該アクリロ
ニトリルブタジェンゴム中の結合アクリロニトリル量が
42重重量以上のものを用い、かつ前記フェノール樹脂
としてレゾール型アルキルフェノール樹脂を用いること
から成る無電解めっき用接着剤である。
上記42重量%以上の結合アクリロニトリルを有するN
BRとはいわゆる極高二1−リルのNBRで、結合アク
リロニトリル量が60重量%以下のものが、溶剤への溶
解性等の理由から好ましい。
BRとはいわゆる極高二1−リルのNBRで、結合アク
リロニトリル量が60重量%以下のものが、溶剤への溶
解性等の理由から好ましい。
一方、フェノール樹脂はレゾール型アルキルフェノール
樹脂以外のレゾール型変性或いは未変性のフェノール樹
脂は、本発明の目的を達成することができない。
樹脂以外のレゾール型変性或いは未変性のフェノール樹
脂は、本発明の目的を達成することができない。
上記NBRの配合量は、NBRとフェノール樹脂との和
を100重量部したとき、50〜75重量部とすること
が好ましい。上記NBRの量を50重量部以下とすると
、室温での密着力が低下し、又、75重重量とすると高
温時の密着力が低下して好ましくない。
を100重量部したとき、50〜75重量部とすること
が好ましい。上記NBRの量を50重量部以下とすると
、室温での密着力が低下し、又、75重重量とすると高
温時の密着力が低下して好ましくない。
又、このNBR及びフェノール樹脂の量は。
接着剤中1.5〜25重量%とすることが好ましい。1
5重量%以下とすると接着力が低下し、又、25重量%
以上とすると接着剤の粘度が高くなり、塗工性の上で好
ましくない。
5重量%以下とすると接着力が低下し、又、25重量%
以上とすると接着剤の粘度が高くなり、塗工性の上で好
ましくない。
尚、この接着剤には、上記NBR及びフェノール樹脂の
他に、無機充填剤として、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム等の炭酸塩粉末や酸化亜鉛、酸化チタン、二酸化
硅素等の酸化物粉末及び硫黄粉末等を加えることができ
る。これらの無機充填剤は、塗膜強度を向上させるとと
もに塗工性をも向上させるが、配合は接着剤量に対し3
0重量%以下とすることが好ましい。
他に、無機充填剤として、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム等の炭酸塩粉末や酸化亜鉛、酸化チタン、二酸化
硅素等の酸化物粉末及び硫黄粉末等を加えることができ
る。これらの無機充填剤は、塗膜強度を向上させるとと
もに塗工性をも向上させるが、配合は接着剤量に対し3
0重量%以下とすることが好ましい。
30重量%以上とすると接着力の低下が生じるので好ま
しくない。
しくない。
以上のような、NBR、フェノール樹脂、無機充填剤は
有機溶媒と混合されるが、この場合の有機溶媒としては
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、エテルベンゼン、キシレン等
の芳香族類等、NBR及びフェノール樹脂に対し溶解力
或いは膨潤力を有する溶媒を用いることができる。
有機溶媒と混合されるが、この場合の有機溶媒としては
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、エテルベンゼン、キシレン等
の芳香族類等、NBR及びフェノール樹脂に対し溶解力
或いは膨潤力を有する溶媒を用いることができる。
接着剤の作成に当っては、先ず、所定割合で配合したN
BRと無機充填剤とをロール等で充分に混練した後に、
有機溶媒を添加して溶解しこれに、フェノール樹脂の有
機溶媒溶液を加えることが簡便で好ましい。
BRと無機充填剤とをロール等で充分に混練した後に、
有機溶媒を添加して溶解しこれに、フェノール樹脂の有
機溶媒溶液を加えることが簡便で好ましい。
以上の接着剤は、先ず、基板上にフローコート、浸漬等
の方法により塗布され、室′f1〜50°Cの温度で風
乾した後、J、50〜480℃の温度で加熱して基板上
に接着、硬化させる。このようにして得られた基板は、
硬化した接着剤の表面を無水クロム酸及び硫酸、或いは
ホウフッ化水!酸及び重クロム酸塩等をベースとした粗
化液で化学的に粗化され、パラジウム及び錫を含有する
液に浸漬して、その表面に触媒を着け、無電解めっきに
供される。
の方法により塗布され、室′f1〜50°Cの温度で風
乾した後、J、50〜480℃の温度で加熱して基板上
に接着、硬化させる。このようにして得られた基板は、
硬化した接着剤の表面を無水クロム酸及び硫酸、或いは
ホウフッ化水!酸及び重クロム酸塩等をベースとした粗
化液で化学的に粗化され、パラジウム及び錫を含有する
液に浸漬して、その表面に触媒を着け、無電解めっきに
供される。
[作 用コ
以上ような本発明は、NBRとして極高ニトリル含量の
ものを用い、さらに、フェノール樹脂を用いたため接着
剤の粘度を下げ、塗布後の接着剤層に気泡を残存させる
ことのない作用を有するとともに優れた接着力及び耐熱
性を付与する作用を有する。
ものを用い、さらに、フェノール樹脂を用いたため接着
剤の粘度を下げ、塗布後の接着剤層に気泡を残存させる
ことのない作用を有するとともに優れた接着力及び耐熱
性を付与する作用を有する。
[実施例]
n例1,2 び比r J〜4
NBR57重量部、炭酸カルシウム15重量部、二酸化
硅素6重量部、酸化亜鉛2重量部、硫黄】、重量部を、
二本ロールミルにより混練した後、エチルベンゼン60
重量部、キシレン58重量部、メチルイソブチルケトン
i 46重量部、シクロへキサノン88重量部からなる
溶剤に十分混合攪拌した。これに第1表に示したフェノ
ール樹脂43重量部、シクロへキサノン88重量部から
なる溶液131重量部を加え十分混合攪拌し、無電解め
っき用接着剤とした後、E型粘度計にて25℃の温度で
の粘度を測定した。この結果を第2表に示した。
硅素6重量部、酸化亜鉛2重量部、硫黄】、重量部を、
二本ロールミルにより混練した後、エチルベンゼン60
重量部、キシレン58重量部、メチルイソブチルケトン
i 46重量部、シクロへキサノン88重量部からなる
溶剤に十分混合攪拌した。これに第1表に示したフェノ
ール樹脂43重量部、シクロへキサノン88重量部から
なる溶液131重量部を加え十分混合攪拌し、無電解め
っき用接着剤とした後、E型粘度計にて25℃の温度で
の粘度を測定した。この結果を第2表に示した。
次に、この接着剤をMfM性紙フェノール樹脂状層板に
乾燥後の接着剤膜厚が約30μmとなるよう塗布し、十
分風乾した後、165℃の温度で110分間加熱して接
着剤を硬化し接着剤付基板とした。この接着剤付基板を
クロム酸混液(Cr0365g、濃硫酸230耐を水で
で稀釈して全体をIQとする)に45℃の温度で5分間
浸漬して化学的粗化処理を行なった後、水洗した。引き
続き、これを18%濃度のHCl中に1分間浸漬した後
、PdCl2、S n Cl 2を含む塩酸酸性水溶液
から成る化学めっき用触媒液(日本鉱業(株)製、商品
名NG−3)に5分間浸漬した後、水洗した。次いで、
これをシュウ酸を含む塩酸酸性水溶液に5分間浸漬し、
水洗した。
乾燥後の接着剤膜厚が約30μmとなるよう塗布し、十
分風乾した後、165℃の温度で110分間加熱して接
着剤を硬化し接着剤付基板とした。この接着剤付基板を
クロム酸混液(Cr0365g、濃硫酸230耐を水で
で稀釈して全体をIQとする)に45℃の温度で5分間
浸漬して化学的粗化処理を行なった後、水洗した。引き
続き、これを18%濃度のHCl中に1分間浸漬した後
、PdCl2、S n Cl 2を含む塩酸酸性水溶液
から成る化学めっき用触媒液(日本鉱業(株)製、商品
名NG−3)に5分間浸漬した後、水洗した。次いで、
これをシュウ酸を含む塩酸酸性水溶液に5分間浸漬し、
水洗した。
次に、室温で風乾した後、120℃の温度で20分間の
乾燥を行なった。
乾燥を行なった。
この後、72℃の温度に保った無電解鋼めっき液(日本
鉱業(株)製、商品名KC−10)に浸漬し、約30μ
mの厚さの銅膜を得た。このめっき後の基板を十分に水
洗し、160℃の温度で40分間乾燥した。これの常態
ビール強度と半田耐熱秒数(260℃に於る)を測定し
た。
鉱業(株)製、商品名KC−10)に浸漬し、約30μ
mの厚さの銅膜を得た。このめっき後の基板を十分に水
洗し、160℃の温度で40分間乾燥した。これの常態
ビール強度と半田耐熱秒数(260℃に於る)を測定し
た。
この結果を第2表に示した。
ス1■附
NBR73重量部、炭酸カルシウム19重量部、二酸化
硅素7重量部、酸化亜鉛2重量部、硫黄1重量部を二本
ロールミルにより混練した後エチルベンゼン62重量部
、キシレン60重量部、メチルイソブチルケトン152
重量部、シクロヘキサン92重量部からなる溶剤に十分
混合攪拌した。これにフェノール樹脂27重量部、シク
ロへキサノン92重量部からなる溶液119重量部を加
え十分混合攪拌し無電解めっき用接着剤とし、他は実施
例1.2及び比較例1〜4と同じ方法で評価した。この
結果を第1表に示した。 (以下
余白)以上の結果から明らかなように、本発明の一実施
態様である実施例1〜3は、粘度が400cpと低く、
又、常態ビール強度が2.00Kg/■以上、半田耐熱
秒数30秒以上と接着力、耐熱性に優れていることが分
かる。これに対して。
硅素7重量部、酸化亜鉛2重量部、硫黄1重量部を二本
ロールミルにより混練した後エチルベンゼン62重量部
、キシレン60重量部、メチルイソブチルケトン152
重量部、シクロヘキサン92重量部からなる溶剤に十分
混合攪拌した。これにフェノール樹脂27重量部、シク
ロへキサノン92重量部からなる溶液119重量部を加
え十分混合攪拌し無電解めっき用接着剤とし、他は実施
例1.2及び比較例1〜4と同じ方法で評価した。この
結果を第1表に示した。 (以下
余白)以上の結果から明らかなように、本発明の一実施
態様である実施例1〜3は、粘度が400cpと低く、
又、常態ビール強度が2.00Kg/■以上、半田耐熱
秒数30秒以上と接着力、耐熱性に優れていることが分
かる。これに対して。
フェノール樹脂としてレゾール型アルキルフェノール樹
脂以外の樹脂を用いた比較例1〜3では、常態ビール強
度が低く、接着力に劣り、又、結合アクリロニトリル量
の低いNBRを用いた比較例4は、粘度が高く接着剤を
塗布するに際し、気泡が残存した。
脂以外の樹脂を用いた比較例1〜3では、常態ビール強
度が低く、接着力に劣り、又、結合アクリロニトリル量
の低いNBRを用いた比較例4は、粘度が高く接着剤を
塗布するに際し、気泡が残存した。
[発明の効果]
以上のような本発明の接着剤は、接着力、耐熱性に優れ
るとともに粘度を低くすることができるため、基板に接
着剤を塗布するときに塗布された接着剤層中に気泡が残
存することがなく、最終製品である印刷配線板に断線が
起ったり、当該板表面に凹凸が生じ電子部品の固定が不
安定になることがない等の格別の効果を奏する。
るとともに粘度を低くすることができるため、基板に接
着剤を塗布するときに塗布された接着剤層中に気泡が残
存することがなく、最終製品である印刷配線板に断線が
起ったり、当該板表面に凹凸が生じ電子部品の固定が不
安定になることがない等の格別の効果を奏する。
Claims (1)
- アクリロニトリルブタジエンゴムとフェノール樹脂と
を含有する無電解めっき用接着剤において、前記アクリ
ロニトリルブタジエンゴムとして当該アクリロニトリル
ブタジエンゴム中の結合アクリロニトリル量が42重量
%以上のものを用い、かつ前記フェノール樹脂としてレ
ゾール型アルキルフェノール樹脂を用いることを特徴と
する無電解めっき用接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62045158A JPS63213676A (ja) | 1987-03-02 | 1987-03-02 | 無電解めつき用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62045158A JPS63213676A (ja) | 1987-03-02 | 1987-03-02 | 無電解めつき用接着剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63213676A true JPS63213676A (ja) | 1988-09-06 |
Family
ID=12711458
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62045158A Pending JPS63213676A (ja) | 1987-03-02 | 1987-03-02 | 無電解めつき用接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63213676A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013118603A1 (ja) * | 2012-02-06 | 2013-08-15 | 富士フイルム株式会社 | 積層体およびその製造方法、並びに、下地層形成用組成物 |
-
1987
- 1987-03-02 JP JP62045158A patent/JPS63213676A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013118603A1 (ja) * | 2012-02-06 | 2013-08-15 | 富士フイルム株式会社 | 積層体およびその製造方法、並びに、下地層形成用組成物 |
JP2014015672A (ja) * | 2012-02-06 | 2014-01-30 | Fujifilm Corp | 積層体およびその製造方法、並びに、下地層形成用組成物 |
CN103998650A (zh) * | 2012-02-06 | 2014-08-20 | 富士胶片株式会社 | 积层体及其制造方法、以及底层形成用组合物 |
KR20140117382A (ko) * | 2012-02-06 | 2014-10-07 | 후지필름 가부시키가이샤 | 적층체 및 그 제조 방법, 그리고 하지층 형성용 조성물 |
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