JPS63202654A

JPS63202654A - ポリアミド、ポリエステル及び無水マレイン酸変性ｅｐｄｍゴムの混合物

Info

Publication number: JPS63202654A
Application number: JP63030704A
Authority: JP
Inventors: トーマス・シー・ユ; トーマス・ジェイ・ドルチェ
Original assignee: Hoechst Celanese Corp
Current assignee: CNA Holdings LLC
Priority date: 1987-02-12
Filing date: 1988-02-12
Publication date: 1988-08-22
Also published as: KR880010050A; ATE73836T1; BR8800300A; DE3869162D1; EP0282153A1; EP0282153B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱可塑性樹脂の混合物からなる熱可塑性成形用
組成物に関する。

（従来の技術）ポリマーや樹脂の混合（アロイ形成）は、個々のポリマ
ーの特性を改良・変性する周知の手段である。適当な混
合操作と適切なポリマーの選択によって、成形樹脂を特
定な利用目的に合わせることができる。

例えば、ポリアミド、ポリエステル、及びポリオレフィ
ンに少量の弾性高分子（エラストマー）を配合した混合
物は、米国特許＆３，５４６，３１９に記載されている
。これらの混合物から引裂抵抗に優れたフィルムや裂け
に強い繊維が得られている。

米国特許＆３，８４５．１６３には、ナイロンをオレフ
ィン／酸共重合体と混合して強化する方法が開示されて
いる。

ポリアミドを含む各種のポリマーとポリエステル樹脂と
の混合物については、米国特許＋１ｋＬ　４　、０９７
　。

４４６に記載されている。米国特許Ｎ１４，１８７，３
５８には、ポリアミド、芳香族ポリエステル、及びアイ
オノマーの混合物が開示されている。

高性能のゴム／ポリエステルの混合物は米国特許＋４１
）４，５５８，０９６に記載されている。この混合物に
対する相溶剤として、アルケニル無水コハク酸又はこの
無水物構造を含むポリマーが用いられる。

自動車工業においては、内装及び外装パネル等の自動車
の各種部材において金属に替わる新規な構造材料が常に
求められている。このような用途に使用されるプラスチ
ック材料には、優れた強靭性と耐衝撃性、及びオンライ
ン塗装に十分耐えうる耐熱性が要求される。さらには良
好な寸法安定性と低吸湿性も備えている必要がある。

ナイロンは強靭性と耐熱性を示す優れた構造材料である
。しかし用途によっては耐衝撃性が十分でなく、吸水性
も高過ぎる。一方、ポリエステル成形用樹脂は吸水性が
低く、耐衝撃性も良い点で望ましいが、耐熱性の点で劣
っている。そこで、総合的特性を改良するため、ナイロ
ンとポリエステルとを混合することが試みられてきたが
、ナイロンとポリエチレンテレフタレートなどのポリエ
ステルとの２成分系混合物から作られた射出成形品は表
層剥離する傾向がある。

（発明が解決しようとする課題）本発明の目的は、ナイロンとポリエステルとの相溶性の
ある混合物（ブレンド）を提供することである。

本発明の別の目的は、ナイロンより吸湿性が低い成形用
樹脂を提供することである。

本発明のさらに別の目的は、自動車構造材料に育用な十
分な強靭性及び強度特性を保ちながら、ナイロンより低
い吸湿性を持つナイロンとポリエステルとの相溶性混合
物を提供することである。

（課題を解決するための手段）本発明はナイロンとポリエステルとの相溶性混合物に関
する。すなわち、本発明はナイロン、ポリニス、チル及
び相溶化樹脂からなる３成分系混合物に関する。別の見
方では、本発明は、ポリエステルと相溶化兼耐衝撃性改
良用の樹脂とによって変性されたナイロンに関する。

本発明の成形用組成物は、ナイロン型ポリアミド、ポリ
エステル、及び無水マレイン酸で変性されたＥＰＤＭゴ
ム（エチレン／プロピレン／ジエンモノマーから成るタ
ーポリマー）の混合物から成る。この組成物は全体を１
００重量部として、ポリアミド約４５〜８５重量部、ポ
リエステル約５〜２５重量部、及び変性ＥＰＤＭゴム約
１０〜３０重蓋部を含んでいる。このＥＰＤＭゴムはゴ
ムの重量に基いて約０．２〜１重量部の無水マレイン酸
によって変性されている。好ましい組成物は、ポリアミ
ド約５５〜７５重量部、ポリエステル約１０〜２０重量
部、及び約０．４〜０．６重量％の無水マレイン酸で変
性されたＥＰＤＭゴム約１５〜２５重量部を含むもので
ある。

本発明の成形用組成物は低吸湿性と優れた耐熱性（高温
で熱垂れ下がりがない）を示す。

本発明で用いるポリアミドはナイロン型ものであり、そ
の成形用樹脂及び繊維としての使用は周知である。この
種のポリアミド樹脂は、一般に炭素数２〜１０の飽和ジ
カルボン酸とアルキレン基の炭素数が２〜１０のアルキ
レンジアミンとの縮重合によって得られる。このような
ポリアミドの例としては、ポリヘキサメチレンアジパミ
ドはイロン６．６）、ポリへキサメチレンセバカミド（
ナイロン６．１０）　、及びカプロラクタムの自己縮合
で得られるポリアミド（ナイロン６）が挙げられる。有
用なポリアミドは融点が２００℃以上、好ましくは２５
０℃以上のものである。このようなポリアミド、特にナ
イロン６．６の相対粘度は、９０％ギ酸中に１）重量％
のポリアミドを溶解して測定した値で、３０〜３５０、
好ましくは４０〜６０である。

本発明に用いられるポリエステルは、脂肪族又は環状脂
肪族ジオールＸはそれらの混合物と芳香族ジカルボン酸
とから誘導されたものである。脂肪族もしくは環状脂肪
族ジオールの具体例は、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１．３−プロピレングリコール
、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、及び１．４−シクロヘキサンジメタツールである
。このポリエステルの製造に用いられる芳香族ジカルボ
ン酸の例としては、イソフタル酸、テレフタル酸、１，
２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４°−
ジカルボキシジフェニルエーテル、及び１．４−または
１，５−ナフタレンジカルボン酸がある。

本発明で使用するポリエステルは、脂肪族ジカルボン酸
及び／又は長鎖脂肪族ポリオールから誘導された単位を
少量（例、約０．５〜２重量％）含有していてもよい、
長鎖脂肪族ポリオールの例は、ポリ　（エチレングリコ
ール）及びポリ　（プロピレングリコール）である、脂
肪族ジャルボン酸としては、アジピン酸、シクロヘキサ
ンジ酢酸、二量体化Ｃ，，−、、不飽和酸等がある０本
発明で使用する好ましいポリエステルは、ポリエチレン
テレフタレート及びポリブチレンテレフタレートである
。

有用なポリエステルは融点が２００℃以上、好ましくは
２５０℃以上のものである。このポリエステル、特にポ
リエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレ
ートの固有粘度は、約０．４〜１５ｄｌ／ｇ、好ましく
は約０．６〜０．８４１ｇの範囲内である。

本発明に用いられるゴムは、エチレンとプロピレンとジ
エンモノマーとの３元ポリマー（ターポリマー）である
ＥＰＤＭゴムである。有用なジエンモノマーの具体例は
、エチリデンノルボルネン、メチレンノルボルネン、１
，４−へキサジエン、ジシクロペンタジェン、及びイソ
プレンである。ＥＰＤＭゴムの数平均分子量は約ｓ　、
　ｏｏｏ以上である。

数平均分子量が約ｔｏ、ｏｏｏ〜２００，０００のゴム
が一般に好ましい、ＥＰＤＭゴムはエチレン約３５〜８
０重量％、プロピレン約１８〜５５重量％、及びジエン
モノマー約２〜１０重量％から成る。好ましいゴムは、
エチレン約４８〜７７重量％、プロピレン約２３〜５２
重量％、及びエチレンとプロピレンの合計重量に対しＴ
＆’７２．５〜９．８重量％のジエンモノマーから成る
０本発明のＥＰＤＭゴムに使用するのに特に好ましいジ
エンモノマーはエチリデンノルボルネンである。

ＥＰＤＭゴムはゴムの総重量の約０．２〜１重量％、好
ましくは０．４〜０．６重量％の無水マレイン酸によっ
て変性されている。変性は、米国特許魚４．５７８，４
２９に記載の方法を利用して、溶融法によりＥＰＤＭゴ
ムに無水マレイン酸を反応させて行う。

本発明の配合組成物は、重量部でポリアミド約４５〜８
５部、ポリエステル約５〜２５部、及びゴム約１０〜３
０部を混合して得られる。好ましい配合量は、ポリアミ
ド約５５〜７５部、ポリエステル約１０〜２０部、及び
ゴム約１５〜２５部である。

本発明の成形用組成物は、慣用の任意の混合法により製
造される。例えば、粉末状もしくは粒状のポリアミドと
ポリエステルとゴムを押出機内で混合し、この混合物を
ストランド状に押出し、ストランドをベレット状に細断
し、ペレットを所望の成形品に成形する方法を採用でき
る。混合操作は、ポリアミドの融点より高温、一般には
約２６０〜３００℃の温度で行う。

本発明の組成物中には当業者に周知の添加剤をさらに配
合してもよい、この種の添加剤としては、可塑剤、顔料
、難燃剤、強化材、熱安定剤、加工助剤等が挙げられる
。

以下の実施例は本発明をさらに詳細に説明するものであ
る。実施例中、特に指定のない限り、部及び％は重量に
基づく。

実施■上融点２６５℃のポリアミド（ナイロン６、６）　（ＰＡ
）、融点２６０℃のポリエチレンテレフタレー）　（Ｐ
ＥＴ）、及び０．５％の無水マレイン酸で変性されたＥ
ＰＤＭゴムを、２ｈ＋ｗ　ＺＳＫ混練押出機で混練した
。押出機内の温度は、供給領域のゾーン１では２４０℃
、ゾーン２では２６０℃、ゾーン３．４では２８０℃、
ダイ領域のゾーン５では２８０℃であった。スクリュー
回転速度は、６００〜８００ｉｎ−１ｂのトルクで１５
０〜２００ｒｐ■であった。得られた成形用組成物から
射出成形により試験片を作つた。この射出成形には２オ
ンスＡｒｂｕｒｇ射出成形機を用い、温度は供給域で２
８０℃、ゾーン２と３で２８０℃、ノズル部で３００℃
であった。この組成物の調製に使用した各成分の配合量
及びブレンド樹脂成形品の物性を下記の第１表に示す。

第１表に示した熱垂れ下がり（ｈｅａｔ　ｓａｇ）の測
定は次のようにして行った。まず、治具に引張り試験片
を６インチ（１５，２ｃｍ＋）の張り出し長さで固定す
る。次いで試験片の固定されていない張出し部先端（自
由端）と治具台座との垂直方向の距離を測定する。この
治具を１９３℃の循環式加熱器の中に３０分間入れて加
熱する。試験片の自由端と治具台座の垂直方向の距離の
変化を、加熱直後と加熱１０分後に測定し、それぞれ初
期垂れ下がり値、最終垂れ下がり値として記録する。’
１５ａ＋ｍ未満の熱垂れ下がりは良好であると通常みな
される。

吸水性の測定は、引張試験片を沸騰水に２４時間浸漬す
ることにより行い、重量変化率で示した。

耐衝撃性及び延性は、射出成形されたディスク（２Ｘ１
／８１ｎｃｈ＝５０Ｘ３．２ｍｍ）を用いてレオメトリ
ック落錘試験機により測定した。試験用の棒（槍）の重
さは３３ボンド（１５ｋｇ）であり、衝撃時の槍の速度
は１３２ｉｎ／５ｅｃ（３，３５ｍ＋／ｓ）に設定した
。この７／１６ｉｎ（ｆｌａｍ）の寸法の槍がディスク
形試験片を破損せずにこれを貫通した場合、その試料を
延性であると分類して、第１表に（Ｄ）で示した。衝撃
時に試験片ディスクが破損した場合には、脆性破壊であ
るとし、第１表に（Ｂ）で示した。

（以下余白）ス新Ｕ」ん実施例１と同じ方法により、実施例１で使用したのと同
じポリアミド及びＥＰＤＭゴムを用いて混合物を調製し
た。使用したポリエステルは、融点が２２８℃のポリブ
チレンテレフタレートであった。各成分の使用量及び樹
脂成形品の物性を第２表にまとめて示す。

（以下余白）尖施貫ユ実施例１に記載の方法に従い、実施例２で用いたのと同
じナイロン、ポリエステル、及びＥＰＤＭゴムを用いて
混合物を得た。混合物の調製に用いた各成分の配合量及
び得られた樹脂混合物成形品の物性を第３表及び第４表
に示す。

吸水性は、ＡＳＴ？ｌ　Ｄ−５７０に従い、試料を室温
（２３±１℃）の水中に２４時間浸漬することにより測
定した。

未改質ナイロン（ナイロン単独）の吸水性は１．５％で
あった。

延性はディスク形試験片を液体窒素で一２０℃と一４０
℃に冷却した以外は実施例１に記載の方法に従って、レ
オメトリック落錘試験機により測定した０表に示した温
度は、ディスクが延性試験に合格した温度、すなわち、
槍がディスクの破損を伴わずに貫通した時の温度を示し
ている。

以上に本発明、その好適態様、実施の詳細について説明
したが、これらの説明は例示にすぎないので、本発明は
ここに述べられていることのみに限定されるものではな
い０本発明の範囲ナイロンで当業者により多くの変形あ
るいは変更がなされよう。

（発明の効果）本発明によるポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、及び
無水マレイン酸で変性されたＥＰＤＭゴムからなる混合
物は、上に示したように、吸水性に優れ、衝撃に強く、
熱垂れ下がりによく耐える成形品を形成する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計重量に基いて
、（ａ）ポリアミド約４５〜８５重量％、（ｂ）ポリエ
ステル約５〜２５重量％、及び（ｃ）無水マレイン酸変
性ＥＰＤＭゴム約１０〜３０重量％の混合物からなる成
形用組成物であって、該ポリアミドは脂肪族ジカルボン
酸とアルキレンジアミンとの縮重合体であり、該ポリエ
ステルは脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸との縮重
合体であり、該無水マレイン酸変性ＥＰＤＭゴムはエチ
レン、プロピレン及びジエンモノマーの共重合体を約０
．２〜１重量％の無水マレイン酸で変性したものである
ことを特徴とする成形用組成物。
（２）該ポリアミドが約５５〜７５重量％、ポリエステ
ルが約１０〜２０重量％、及び変性ＥＰＤＭゴムが約１
５〜２５重量％の量で存在する請求項（１）記載の組成
物。
（３）該ＥＰＤＭゴムが約０．４〜０．６重量％の無水
マレイン酸によって変性されたものである請求項（１）
記載の組成物。
（４）該ジエンモノマーがエチリデンノルボルネンであ
る請求項（１）記載の組成物。
（５）該ポリアミドがポリヘキサメチレンジアミンアジ
パミドである請求項（１）記載の組成物。
（６）該ポリエステルがポリエチレンテレフタレートで
ある請求項（１）記載の組成物。
（７）該ポリエステルがポリブチレンテレフタレートで
ある請求項（１）記載の組成物。
（８）該ＥＰＤＭゴムがエチレン約３５〜８０重量％、
プロピレン約１８〜５５重量％、及びジエンモノマー約
２〜１０重量％のターポリマーである請求項（１）記載
の組成物。
（９）該ＥＰＤＭゴムがエチレン約４８〜７７重量％、
プロピレン約２３〜５２重量％、及びエチレンとプロピ
レンの合計重量に対してジエンモノマー約２．５〜９．
８重量％を含んで成るものである請求項（８）記載の組
成物。
（１０）該ジエンモノマーがエチリデンノルボルネンで
ある請求項（９）記載の組成物。