JPS63201666A - 正帯電性静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真、静電記録、静電印刷等に於ける静電
荷像を現像するための現像材に使用されるトナーに関す
る。さらに詳しくは直接又は間接電子写真現像方法に於
いて、均一に強く正に帯電し、負静電荷像を可視化して
又は正静電荷像を反転現像により可視化して、高品質な
画像を与える正荷電性トナーに関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真法としては米国特許第２゜２９７．６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報（米国特許
第３，６６６．３６３号明細書）、特公昭４３−２４７
４８号公報（米国特許第４，０７１，３６１号明細書）
等、多数の方法が知られているが、一般には光導電性物
質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を
形成し、次いで該潜像を現像粉（以下トナーと称す）を
用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像
を転写した後、加熱、圧力。

加圧熱定ローラあるいは溶剤蒸気などにより定着して複
写物を得るものである。またトナー画像を転写する工程
を有する場合には、通常感光体上の残余のトナーを除去
するための工程が設けられる。

電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法は、例
えば米国特許第２，８７４，０６３号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、同２゜６１８．５５２号明細書に
記載されているカスケード現像法及び同２，２２１，７
７６号明細書に記載されている粉末雲法、米国特許第３
．９０９．２５８号明細書に記載されている導電性の磁
性トナーを用いる方法などが知られている。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０μ程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなどの磁性体粒子を含有せしめたも
のが用いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方
式の場合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などの
キャリアー粒子と混合して用いる。

この様な乾式現像用トナーに用いられる正電荷制御剤と
しては、例えば、一般に第４級アンモニウム化合物およ
び有機染料、特に塩基性染料とその塩があり、ニグロシ
ン塩基及びニグロシンがしばしば正電荷制御剤として用
いられている。

これらは通常熱可塑性樹脂に添加され加熱溶融液分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径、に調整
され使用される。

しかしながら、これらの電荷制御剤は機械的衝撃、摩擦
、温湿度条件の変化などにより荷電制御性が低下する現
象を生じ易い。

従って、これらを荷電制御剤として含有したトナーを複
写機に用いて現像すると、複写回数の増大に従い耐久中
にトナーの劣化を引き起こすことがある。

又これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に□分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じるという問題点を
有している。このため、従来分散をより均一に行うため
の種々の方法が行われている０例えば塩基性ニグロシン
染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を向上させるために高
級脂肪酸と造塩して用いられるが、しばしば未反応分の
脂肪酸あるいは塩の分散生成物がトナー表面に露出して
キャリアーあるいはトナー担持体を汚染し、トナーの流
動性低下やカブリ、画像濃度の低下を引き起こす原因と
なっている。あるいは、これらの荷電制御剤の樹脂中へ
の分散を向上するために、あらかじめ荷電制御剤粉末と
樹脂粉末とを機械的粉砕混合してから熱溶融混練する方
法もとられているが、本来の分散不良性は回避する事が
できず、未だ実用上充分な荷電の均一さは得られていな
いのが現実である。

また結着樹脂中にジメチルアミノエチルメタアクリレー
トのごとき正帯電性の千ツマ−を共重合またはグラフト
重合させることでアミノ基を導入することにより、結着
樹脂そのものを正帯電性とすることによってトナーに均
一な荷電を与えようとする試みもなされている。

しかしながら上記のごとき結着樹脂の正帯電性は一定で
なく、トナー粒子間に於いであるいはトナーとキャリア
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
受ける摩擦力の大小及び摩擦確率によって大きく変化し
、トナーに常に一定の安定した正荷電を与えることが極
めて困難である。したがって適度な摩擦が得られない場
合のトナーの正帯電性は非常に不安定であり、該トナー
によって得られる複写画像はカブリ。

飛び散りの多い画像となる。また反対に過度な摩擦が行
われた場合にはトナー表面の正帯電電荷量が大きくなり
すぎ、ガサツキが多く濃度の低い画像しか得られなくな
る。

また、正帯電性樹脂と正荷電性制御剤の組合せで、上述
した問題点を解決するのも有効な方法である。

しかし、近年画像信号がデジタル信号である電子写真プ
リンターのごときものへの画質向上の要求が高まるにつ
れて、より個々のトナー粒子に均一に充分な電荷量を付
与することが必要となった。

即ち画像信号がデジタル信号の場合、潜像は一定電位の
ドツトが集って形成され、ベタ部。

ハーフトーン部およびライト部は各々ドツトの密度をか
えることによって表現されている。

従ってどの部分も２値の場合は基本的にはほぼ同じ電位
の静電潜像から形成されることになる。

さらに最近−質向上の要求が高まり、前述した白黒２値
のディザ法から３値あるいは４値による多値ディザ法を
用いて階調再現性の向上を図る必要が生じてきた。この
多値ディザ法は、ハイライト部に発生し易い偽輪郭を除
去する場合、あるいは中間調とライン画像の混在した画
像を同時に再現する際、階調性を低下させずに１画素の
マトリックスサイズを小さくして解像度を向上させる場
合にも必須な技術である。

多値ディザ法におけるディザマトリックスの概念を第１
図（ａ）及び（ｂ）を参照しながら説明する。第１図（
ａ）は２×２の３値のディザマトリックスであり、領域
Ｓｔ、３２．３３はそれぞれ白、グレイ、黒の３値の濃
度レベルを表わしている。また第１図（ｂ）は２Ｘ２の
４値のディザマトリックスであり、領域Ｓｔ、Ｓ２゜Ｓ
３．Ｓ４はそれぞれ白、薄いグレイ、濃いグレイ、黒の
４値の濃度レベルを表わしている。

ドツトサイズは例えば１６ドツト／　ｍ　ｍである。

第２図（ａ）、（ｂ）及び３図（ａ）、（ｂ）は、光走
査型の電子°写真プリンタにおいて、３値記録を行う場
合の露光強度分布第２図（ａ）。

第３図（ａ）と、それに対応する静電潜像の電位分布第
２図（ｂ）、第３図（ｂ）を表わしたものである。第２
図（ａ）及び第３図（ａ）の破線は多値の潜像を形成す
るための光ビームを出力させる信号出力を表わしたもの
で、第２図（ａ）はレーザ出力を制御する輝度変調によ
って第１図（ａ）のＳ２に相当するグレイ・レベル（以
後Ｍレベルとする）と３３に相当する黒レベル（以後Ｈ
レベルとする）を得る方式である。

これは例えばＭレベルはＨレベルの１／２のレーザ出力
で得るものである。第３図（ａ）はレーザ出力時間を制
御するパルス巾変調によってＭレベルとＨレベルを得る
方式である。

これは例えばＭレベルはＨレベルの１／２のパルス巾と
することによって得られる。第２図（ａ）及び第３図（
ａ）の露光強度分布を有する光ビームによる潜像の電位
分布は、第２図（ｂ）及び第３図（ｂ）のようになるが
、特に第３図（ｂ）のパルス巾変調によるＭレベルの潜
像コントラストは、潜像のＭＴＦの低下によりＨレベル
に比べて小さくなる傾向がる。従って、このＭレベルの
現像後の画像濃度は、輝度変調による第２図（ｂ）のＭ
レベルの画像濃度とほぼ同じグレイとなる。

第４図は多値の潜像を現像とする場合の現像特性（Ｖｓ
−Ｄｐ特性）を示しており、第２図（ｂ）及び第３図（
ｂ）のＭレベル及びＨレベルの潜像（それぞれの電位コ
ントラストを■、■で表わす）を再現するには、特にＨ
レベルが十分高くとれない場合は、比較的ガンマ（潜像
電位に対する画像濃度の傾き）が大きいＶｓ−Ｄｐ特性
（図中実線■で示す）が要求される。しかしながら、従
来のアナログ潜像を現像するトナーまたは現像剤を使用
すると多くの場合実線■で示すような現像特性を示す傾
向があり、その場合種々の問題点を生ずる。また、デジ
タルなドツトの密度により表現されている潜像を現像す
る際は、従来のアナログ潜像に比べてこのＶｓ−０９曲
線のＭ密な制御が必要とされる。１つはデジタル潜像を
現像するにはＶｓ−０９曲線の傾き（ガンマ）を従来よ
りは大きくする必要があり、さらにこの傾きが変動しな
いように制御する必要がある。従来の荷電制御剤を用い
たトナーに生じる電荷の不均一性はＶｓ−０９曲線の傾
きを大きくするのに障害となり、又変動しやすい状態を
生じやすい、Ｖｓ−０９曲線の傾きが小さい場合にはＨ
レベルのドツトが十分高い濃度に再現されない。又Ｈレ
ベルとＭレベルとの濃度差を十分再現しきれないかある
いは図−２０図−３に示したようにドツトの縁部の電位
は中心部に比べて低くなり、そのためドツトの端部にお
ける画像の切れが悪くなる等の問題点が生じ、その結果
画像濃度が低く、シャープネスに欠け、解像力の低い不
良画像となる。また、この電荷の不均一性は複写回数を
多く重ねた時、あるいは使用環境の変動によってＶｓ−
０９曲線の変動をきたし前述したような問題点が生じる
。

また最近ｏｐｃ感光体の高耐久化がなされ、正帯電性ト
ナーが従来よりも高速な機械に適用されるケースが出て
来た。この場合、前述のデジタル潜像の現像のみならず
アナログ潜像の現像においても従来以上の多数枚の複写
に耐え得る高耐久性をもった正帯電性トナーが要求され
る。

地力ブリ、反転カブリ、ガサツキ等の画質かはプロセス
スピードの増大に伴い正比例して悪化する傾向があり、
特に、反転カブリにおいて顕著である。この現像はプロ
セススピードの増大にともないトナーとトナー担持体と
の摺擦機会が少なくなることにより、トナーが十分かつ
均一な帯電を得ることができないことに起因するものと
推察される。

また高級機では、感光体ドラム上に形成した画像を紙上
に転写した後、ドラムから紙を分離する工程において、
静電気を利用する方法を用いる場合が多い、この場合、
感光体ドラムから紙上にトナーを転写する前に現像剤と
同符号の電荷を一様に帯電するプロセス（ポスト帯電）
が新たに加わる。この様な画像形成プロセスにおいては
、ドラム上にカブリとしてトナーが存在すると、従来の
画像形成プロセスにおいては、紙上には転写されずにす
んだものが、帯電プロセスが新たに加わったために紙上
に転写され、最終画像にカブリとなって現れる。すなわ
ち、この様な画像形成プロセスにおいては、従来トナー
以上にシャープに摩擦帯電量を制御することが必要であ
り、従来トナーをそのままポスト帯電プロセスとを有す
る複写機に用いることができないのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキャリ
アー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如きト
ナー担持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩擦帯
電量分布がシャープで均一であり、使用する現像システ
ムに適した帯電量のコントロールできる正荷電性トナー
の提供にある。

さらに他の目的は、デジタルな潜像に忠実な現像を行わ
しめるトナー、即ち、現像時のＶｓ−０９曲線の傾きが
大きく、°　ドツト間の濃度差を大きくすることが可能
であり、ドツトの縁部がシャープに再現されるトナーを
提供することにある。

さらに他の目的は、トナーを長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、Ｖｓ−０９曲線の変動がない
トナーの提供にある。

さらに他の目的は、ポスト帯電を含む画像形成プロセス
においてもカブリ、反転カブリの少ないトナーを提供す
ることにある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現するトナーの提供にある。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れたトナーの提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色トナーのＩ是倶にあ
る。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕すなわち、本
発明の特徴とするところは、側鎖に含窒素オルガノ基を
有するモノマーとの共重合体あるいは、グラフトポリマ
ーを結着樹脂として用い、その中に少なくとも下記一般
式［Ｉ］で示される単位構造を有する荷電制御剤を含有
する静電荷像現像用トナーにある。

Ｒ’　　（Ｒ”　）ＳｎＯ（ＭＸ）Ｏ［１］（但し、Ｒ
１およびＲ２は一価の有機基であって、同一であっても
異っていても良い。Ｍは周期長における１１１族の元素
を示し、Ｘは一価の基を示す、） 本発明の化合物において、Ｓｎ−０−Ｍ構造が正荷電性
制御剤として重要な働きをしているものと推察される。

（１）式中のＲ１およびＲ２は、結着樹脂との親和性を
高める上で、有機基である必要がある。

有機基としては、アルキル基、環状アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アシル基、アルケニル基、アルキ
ニル基またはそれらの基を基本骨格とする誘導体からな
る基を例示し得る。

有機基は、荷電制御性に悪影響を与えない程度にハロゲ
ン元素、水酸基、カルボキシル基の如き置換基で置換さ
れていても良い、また、Ｒ１およびＲ２は同一または異
なる基であり、Ｒ１とａ　２は結合して、環構造を形成
していても良い。

製造の容易さを考慮すれば、有機基は炭素数１〜２０を
有する基が好ましい、また、有機基がアルキル基の場合
は、特に炭素数１〜８個のアルキル基が好ましい。より
具体的には、ａ＋およびＲ２としてメチル基、エチル基
、ｎ−ブチル基、オクチル基、ラウリル基の如きアルキ
ル基；シクロヘキシル基、シクロペンチル基の如き環状
アルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基の
如きアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基の如き
アラルキル基；アセチル基、ベンゾイル基の如きアシル
基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基の如きアル
ケニル基；エチニル基、２−プロピニル基の如きアルキ
ニル基が例示され、それらは上述した置換基で置換され
ていても良い。

次に、式［１１中のＭは、周期表における！■族の元素
を示す、　ＩＩＩ族の元素の中で、ホウ素およびアルミ
ニウムが好ましく、特に好ましくはホウ素である。

そして、式［１］中のＸは、−価の基を示し、Ｍの価数
を満たすために結合または配置し得、荷電性に悪影響を
あたえないものであれば実質的にどのような基であ−っ
ても良い。Ｘとして好ましいものは、水酸基、アルキル
基またはアリール基である。

［１］式を単位構造として有する化合物とじては、以下
のものが例示できるが、これらは基本構造であり、実際
には、これらがいくつか集まった多量体の場合もある。

（１）　　（Ｃ４Ｈｅ　＋２　Ｓ　ｎｏ　（Ｂ−ＯＨ）
　ＯＣ市 （６）　　（ＮＨ２−Ｃ４Ｈ８）２　Ｓ　ｎｏ　（Ｂ−
Ｃ４Ｈｅ　）　０（７）（ＣＨ２＝ＣＨ）２ｓ　ｎｏ　
（Ｂ−ＯＨ）０「−一一一一一一］ （１１）　　（ＣＨＥＣ−ＣＨ２＋ｚｓｎｏ　（ＡＪＺ
−ＯＨ）　０４　　Ｒ９ また、本発明において、千ツマー側鎖の含窒素オルガノ
基としては、例えばジメチルアミノ基、ジブチルアミノ
基、などの脂肪族アミノ基、アニシジノ基、アニリノ基
、キシリジノ基、ジフェニルアミノ基、トルイジノ基、
などの芳香族アミノ基、ピリジル基、ピロリジニル基、
ピロリル基、ピロニル基などの含窒素へテロ環状化合物
などがある。

また、含窒素オルガノ基を有する千ツマ−の他の例とし
ては、下記一般式（ＩＩ　）で示されるものがある。

（式中Ｒ１は水素、アルキル基、環状アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基を基本骨格とする誘導体を示し、
Ｒ２は低級アルキレン、Ｘは主鎖の炭素とＲ２を連結す
る基、Ｒ５，Ｒ４は水素、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、またはそれらを基本骨格とする誘導体を示
す。また、Ｒ３，Ｒ４は両者で環状化合物を形成しても
良い。） 例えば具体的な例としては、以下の様なものがある。

　　Ｈｓ ２Ｈ５ Ｈ３ Ｈｓ Ｃ，Ｈ。

また、本発明において、含窒素オルガノ基を側鎖に有す
る千ツマ−と共重合するモノマーとしては、例えばスチ
レン、アクチル酸エステル、メタクリル酸エステル、ア
クリルニトリル、酢酸ビニル、ビニルピリジン等がある
。

本発明に用いる一般式［Ｉ］で示される単位構造を有す
る化合物は、それ自身価れた荷電制御剤であり、特に結
着樹脂の種類に限定されることなく、従来の荷電制御剤
を用いたトナーのいくつかの問題点、例えば、連続複写
による画像濃度安定性、環境による画質安定性、カブリ
および反転カブリと画像濃度の両立等を解決した。

本発明において、一般式［！］で示される単位構造を有
する荷電制御剤と結着樹脂として、側鎖に含窒素オルガ
ノ基を有する千ツマ−を組合せる目的は、さらに高精度
にトナー個々の荷電制御を行うためである。

［Ｉ］式で示される単位構造を有する化合物と含窒素オ
ルガノ基を有する単量体を共重合あるいはグラフト重合
して得られる結着樹脂の組合せにより、トナーの摩擦帯
電量がより均一になる原因は、荷電制御剤の若干の分散
不良を樹脂自体の正帯電性で補うためである。すなわち
、樹脂中に化合物を分散する場合、いかなる物質でも、
分散に多少の不均一性が現れる。多くの荷電制御剤にお
いては、この分散不均一が著しい。

従って、含窒素オルガノ基を有する単量体を共重合して
得られる結着樹脂と多くの荷電制御剤との組合せも、個
々のトナー粒子の帯電量の均一性という点からは好まし
い、しかし、元来、多くの荷電制御剤は、結着樹脂に対
する分散性が著しく不良であること、また正荷電に帯電
はするが、その電荷量の制御性に乏しいなどの欠点があ
る。従って、そのような荷電制御剤と含窒素オルガノ基
を有する単量体を共重合して得られる結着樹脂を組合せ
ても、その充分な効果が得られない、あるいは、低温低
湿の環境下で、電荷量が大きくなり過ぎる（チャージ・
アップ）等の欠点を生じる。一方、一般式［１１で示さ
れる単位構造を有する化合物は、それ自身の樹脂に対す
る分散性が良好であるために含窒素オルガノ基を有する
単量体を共重合して得られる結着樹脂と組合せると一層
効果的である。しかも、一般式［Ｉ］で示される単位構
造を有する化合物は、正電荷に帯電するのみならず、あ
る程度その電荷量を制御する。すなわち、帯電量がある
程度以上に大きくなると電荷のリークが起る。従フて、
低温低湿下においてもチャージ・アップは起きず、しか
も高温高温においても充分な帯電量を保持し得る。

その結果、従来トナー以上により耐久性に優れ、カブリ
、反転カブリの少ない高濃度の画像を提供し得る。また
、高温高温（３２，５℃。

９０％）、低温低湿（１５℃、１０％）の環境下におい
ても優れた摩擦帯電能を示し、高品買の画像を提供し得
るものである。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、アニリンブルー、フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイ
エロー０１０−ダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブル
ー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロ
ー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノア
ゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知のいかなる染顔料を
も単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる
。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しうる０本発明の磁性トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネットタイト、ヘマタイト
、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのよ
うな金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト
、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属の合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μ程度のもの
が好ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分
１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好まし
くは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部で
ある。

また、本発明のトナーに悪影響を与えない限り、従来公
知の荷電制御剤と組合せて使用することができる。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合した場
合よりよい結果が得られる、添加剤としては、例えばテ
フロン、ステアリン酸亜鉛の如き滑剤あるいは酸化セリ
ウム、炭化ケイ素等の研摩剤、あるいは例えばコロイダ
ルシリカ、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、ケーキ
ング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化ス
ズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリエチレンな
どの定着助剤等がある。

また、逆極性の白色微粒子を現像性向上剤として用いる
こともできる。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには、前
記本発明に係る荷電制御剤と結着樹脂及び着色剤として
の顔料または染料、必要に応じて磁性材料、添加剤等を
ボールミルその他の混合機により充分混合してから加熱
ロール、ニーダ−、エクストルーダ等の熱混練機を用い
て熔融、捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた
中に顔料又は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉
砕及び分級して平均粒径５〜２０μのトナーを得ること
が出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより得る方法、あるいは結着樹脂を構成すべ
き単量体に所定材料を混合して乳化懸濁とした後に重合
させてトナーを得る重合法トナーあるいは芯及び殻から
なるカプセルトナー等の方法が応用出来る。

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重量部である。

実施例１ スチレン　　　　　　　　　　　　　８０部ｎ−ブチル
メタクリレート　　　　　２０部ジメチルアミノエチル
メタクリレート　５部過酸化ベンゾイル　　　　　　　
　　　８部上上記台物を６０℃で７時間攪拌し、スチレ
ン−ｎ−ブチルメタクリレートジメチルアミノエチルメ
タクリレート共重合体を得た。

この共重合体を用い、下記処方による平均粒径１０μｍ
のトナーを得た。

上記共重合体　　　　　　　　　　１００部マグネタイ
ト　　　　　　　　　　　　６０部信号子量ポリエチレ
ンワックス　　　　４部（Ｃ４Ｈ９）２　ＳｎＯ（ＢＯ
Ｈ）０　　４部上記材料をブレンダーでよく混合した後
１５０℃に熱した２本ロールで混練した。混練物を自然
放冷後カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用
いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用い
て分級し、粒径５〜２０μｍの微粉体を得た。

次いで、該微粉体１００部にシリカ微粉体０．５部をサ
ンプルミルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

このトナーをアモルファスシリコン感光体を用いた電子
写真プリンターで画像を得、評価した。

′ｓ５図に本発明の現像剤を適用し得る電子写真プリン
タの一実施例を示す、レーザ変調ユニット１に入力され
た電気信号は、変調されたレーザ光として出力され、ス
キャナ・ミラー２とｆ・θレンズ３によって感光ドラム
４の長手方向を走査する。感光ドラム４は矢印方向に回
転し、レーザビームを二次元的に走査することを可能な
八１１めス− 感光体としてはアモルファスシリコン、セレン、ＣｄＳ
、有機感光体等が用いられ、例えば半導体レーザ波長（
７８０ｎｍ〜８００ｎｍ）に感度を持つように増感され
ている。このような感光体として、本実施例ではアモル
フスシリコン感光体を用い、ＡＣ除電器５で感光体表面
の電位を平準化した後、帯電器６で３８０Ｖに帯電する
。その後、レーザビーム露光を行って感光体にイメージ
・スキャン方式により、３価のディザ法によるドツト潜
像を形成する。３価Ｍレベルは第３図（ａ）のようにレ
ーザ光のパルス巾変調によって形成される。潜像電位は
Ｈレベルが２５０ｖ％Ｍレベルが１２０Ｖであった。

このようなドツト潜像を前述したトナーを含む現像剤を
収容した一成分絶縁性磁性トナー用の現像器９（あるい
は１１）によって反転現像された。この時、現像バイア
スは直流分として２８０ｖを印加した。

このように現像された画像は、次に転写帯電器１１によ
って転写紙１２上に転写され、定着器１３によって転写
紙１２に定着された。また転写されないで感光ドラム４
上に残ったトナーはクリーナ１４で補集される。こうし
て転写紙上に形成された画像はＨレベルで１．４３．Ｍ
レベルで０．６２を示し、ベタ部の画像濃度が充分高く
ドツトの切れがシャープであり、中間調の再現の目安と
しての写真画像もきれいに再現された。

又１０万枚の複写をくり返し行ったがＨレベルの変動が
±０．０７以内１Ｍレベルの変動が±０．１５以内であ
り、ｖ、−Ｄｐ特性に大きな変化が求められなかった。

さらに、環境条件を３５℃、８５％及び１５℃、１０％
にしたところいずれも常温常温と同様良好な画像が得ら
れ、これらは１０万枚のくり返しの使用においても大き
な変化が求められなつかった。

又この現像剤を半年間保存したが初期の特性から大きな
変化を起していなかった。

また、耐久を通してカブリ、反転カブリは問題とならな
かフた。

実施例２ スチレン　　　　　　　　　　　　　９０部２−エチル
へキシルアクリレ−）　　　１０部ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート　４部過酸化ベンゾイル　　　　　　
　　　　６部上記材料から得られた共重合体と化合物例
（４）を３部荷電制御剤として用いる他は、実施例１と
同様にトナーを得、画像を出した。

結果を表１に示すが良好な結果が得られた。

実施例３ ジメチルアミノエチルメタクリレート　５部過酸化ベン
ゾイル　　　　　　　　　　８部上上記台物を６０℃で
７時間攪拌し、スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート−
ジエチルアミノエチルメタクリレートグラフトポリマー
を得た。

上記樹脂を用い、下記処方による平均粒径１０μｍのト
ナーを得た。

上記グラフトポリマー　　　　　　ｉｏｏ部マグネタイ
ト　　　　　　　　　　　７０部紙分子量ポリプロピレ
ン　　　　　　　４部化合物例（３）　　　　　　　　
　　　　５部次いでシリカ微粉体０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

上記微粉体を用い実施例１と同様に画像を得、評価した
。

結果を表１に示すが、良好な結果が得られた。

実施例４ スチレン　　　　　　　　　　　　　８０部ｎ−ブチル
メタクリレート　　　　　２０部過酸化ベンゾイル　　
　　　　　　　　８部からなる共重合体と化合物例（５
）を７部荷電制御剤として用いる他は、実施例１と同様
にトナーを得、画像を出した。

同様に良好な結果が得られたが、詳細を表１に示す。

表１　各実施例の画像濃度 い÷４ 比較例１ 実施例１で使用した荷電制御剤の代わりにニグロシンベ
ースＥＸを３部用いる他は、実施例１と同様にトナーを
得た。このトナーを用い、実施例１と同様に画像を形成
し評価した。

現像初期においては、Ｈレベルで１．３１゜Ｍレベルで
０．６０の濃度の良好な画像が得られらが、５０００枚
複写をくり返した頃から徐々に画像濃度が低下し、５０
００枚次でＨレベルが１．２０．Ｍレベルが０．５２，
１万枚時でＨレベルが０．９８．Ｍレベルが０．４３と
なり、実用に耐えないものであった。また、カブリも複
写枚数の増加に伴い増加し、実用に耐えないものであっ
た。

実施例５ マグネタイト６０部の代わりにγ酸化鉄５０部にした以
外は、実施例１と同様にトナーを得、画像を出した。

得られたセピア画像はＨレベルで１．３８Ｍレベルで０
．６１を示し、ベタ部の画像濃度が十分高くドツトの切
れがシャープであり、中間調の再現の目安としての写真
画像もきれいに再現された。

又１０万枚の複写をくり返し行ったが、Ｈレベルの変動
が±０．０７以内、Ｍレベルの変動が±０．１５以内で
あり、Ｖ、−Ｄ、特性に実用上変化が認められなかった
。さらに環境条件を３５℃、８５％及び１５℃、１０％
にしたところりずれも常温常温と同様良好なセピア画像
が得られ、これらは１０万枚のくり返しの使用において
も実用上変化が認められなかった。

また耐久を通して、反転カブリの増加も見られなかった
。

実施例６ 実施例１の共重合体　　　　　　　１００部銅フタロシ
アニンブルー顔料　　　　　５部（Ｃ４Ｈｌｌ　）＊　
ＳｎＯ（ＢＯＨ）０　　４信号分子量ポリプロピレンワ
ックス　　　２部上記材料をブレンダーでよく混合した
後１５０℃に熱した２本ロールで混練した。混練物を自
然放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気流
を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を
用いて分級して粒径５〜２０μの微粉体を得た。

次いで該微粉体１００部に、アミノ基で変性したシリコ
ンオイルで処理したシリカ０．５部をサンプルミルで混
合し、トナーを作成した。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０μの磁性粒子
５０ｇを混合して現像剤とした。

このトナーを市販の複写機（商品名ＰＣ−２２キャノン
■製）に適用して画像出しをおこなった。

画像濃度１．３６の鮮やかな青色画像が得られ、カブリ
もなく、画像の鮮鋭さも充分満足し得るものであった。

又２０００枚の複写をくり返し行ったが、画像濃度１．
３０とほとんど変動はなく、画像の鮮鋭さの低下も認め
られなかった。さらに複写環境を３５℃、８５％及び１
５’ｅ、ｔｏ％にしたが、いづれも常温、常温と同様な
良好な画像が得られた。

実施例７ 実施例１の共重合体　　　　　　　１００部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　　　５信号分子量ポリエチレ
ンワックス　　　　２部ＣＣａ　Ｈｓ　）ｚ　ＳｎＯ（
ＢＯＷ）０　　４部上記材料をブレンダーでよく混合し
た後１５０℃に熱した２本ロールで混練した。混練物を
自然放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、ジェット気
流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機
を用いて分級して粒径５〜２０μの微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０μの鉄粉キャリア１００部に対し該
微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでｏｐｃ感光体上に従来公知の電子□写真法により
、負の静電荷像を作成し、これを上記の現像剤を用い磁
気ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通紙に
転写し加熱定着させた。

得られた転写画像は濃度が１．４０と充分高く、かぶり
も全くなく、画像周辺のトナー飛び散りがなく解像力の
高い良好な画像が得られた。

又耐久時、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現像も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルも
なく、１００，０００枚の耐久テストの終了時、定着機
を観察したがローラーのキズ、いたみもみられずオフセ
ットトナーによる汚れもほとんどなく実用上全く問題が
なかフた。

また環境条件を３５℃、８５％にしたところ、現像濃度
は１．３３常温常温とほとんど変化のない値であり、カ
ブリや飛び散りもなく鮮明な画像が得られた。

次に１５℃、１０％の低温低湿度において転写画像を得
たところ画像濃度は１．３７と充分高く、ベタ黒も究め
て滑らかに現像、転写され飛び散りゃ中抜けのない優秀
な画像であった。

実施例８〜１０ 実施例７で使用した荷電制御剤と結着樹脂の代わりに、
それぞれ実施例２〜４で用いた荷電制御剤と結着樹脂を
用いる以外は、実施例７と同様に画像を得、評価した。

その結果を表２に示す。

表２　各実施例の画像濃度 さらに環境条件を３５℃、８５％及び１５℃。

１０％にしたところいずれも常温常温と同様良好な画像
が得られ、これらは１０万枚のくり返しの使用において
も実用上変化が認められなかった。

また耐久を通じ、カブリ、反転カブリも全く問題なく、
フィルミング現像も全く見られなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）、（ｂ）は多値ディザマトリックスの概念
を示す図であり、第２図（ａ）、（ｂ）及び第３図（ａ
）、（ｂ）は３値記録を行う場合の露光強度分布と静電
潜像の電位分布を示す特性グラフを示す図であり、第４
図は多値の潜像の現像特性を示すグラフを示す図であり
、第５図は本発明のトナーを適用する電子写真プリンタ
ーの一具体例を概略的に示す図である。 １−−−一−−−−レーザ変調ユニット、２−−−−−
−−−　スキャナ・ミラー、４−−−−−−−一　感光
ドラム、 ５−−−−−−−−　　ＡＣ除電器、 ６−−−−−−−一　帯電器、 ９−−−−−−−一　現像器、 １１−−−−−−−一　転写帯電器。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）側鎖に含窒素オルガノ基を有するモノマーとの共
   重合体を結着樹脂として用い、その中に少なくとも下記
   一般式［ I ］で示される単位構造を有する荷電制御剤
   を含有する正帯電性静電荷像現像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （但し、Ｒ＾１およびＲ＾２は一価の有機基であって、
   同一であっても異っていても良い。Ｍは周期表における
   III族の元素を示し、Ｘは一価の基を示す。）
2. （２）含窒素オルガノ基を有するモノマーが下記一般式
   ［II］で示される特許請求の範囲第１項記載の静電荷像
   現像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼［II］ （但し、Ｒ＾１は水素、アルキル基、環状アルキル基、
   アリール基、アラルキル基を基本骨格とする誘導体を示
   し、Ｒ＾２は低級アルキレン、Ｘは主鎖の炭素とＲ＾２
   を連結する基、Ｒ＾３、Ｒ＾４は水素、アルキル基、ア
   リール基、アラルキル基、またはそれらを基本骨格とす
   る誘導体を示す。 またＲ＾３、Ｒ＾４は両者で環状化合物を形成しても良
   い。）
3. （３）含窒素オルガノ基を側鎖に有するモノマーと共重
   合するモノマーが、スチレン系およびアクリル系である
   特許請求の範囲第１項および第２項記載の静電荷像現像
   用トナー。