JPS63194725A

JPS63194725A - 水中油型乳化組成物

Info

Publication number: JPS63194725A
Application number: JP62025305A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Kikawa; 仁木川; Masazumi Kikukawa; 掬川　正純; Takenobu Sakatani; 阪谷　武信
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1987-02-05
Filing date: 1987-02-05
Publication date: 1988-08-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、保存安定性に優れた乳化組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、油相の純化は、Ｈ，Ｌ　Ｂや転相乳化温度などを
考慮して行なわれてきた（Ｂｕｌｌ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓ
ｏｃ。

Ｊａｐａｎ邦、　３０４４　（１９７０）、日化、１３
９９　（１９８３）　）。

これらの方法で使用される乳化剤は非イオン界面活性剤
が主であったが、合点や露点等を考慮して界面活性剤や
乳化方法を選択しなければならなかった。また、これら
の方法によっては、広い温度領域で安定なエマルジョン
を形成することは出来なかった。

更に、ジメチルポリシロキサンやメチルフェニルポリシ
ロキサンのような高度の疎水性を有する油相を乳化する
ことは、汎用の非イオン性界面活性剤を用いた通常の乳
化方法によっては不可能であった。そこで、特公昭５７
−２９２１３号公報に開示されているような二段乳化法
が提案されたが、一段で乳化する方法に比べ作業性が悪
く、また必須成分として水溶性溶媒を用いなければなら
ないという難点がある。なお、ジメチルポリシロキサン
やメチルフェニルポリシロキサンにエチレンオキサイド
ような親木基を導入して親水性を向上させる方法もよく
知られているが、性能の劣化は避けられない。

一方、イオン性界面活性剤は、溶解温度以上の温度では
乳化剤としての使用可能性を有しているが、乳化安定性
や、化粧料として使用した場合の人体への安全性等に問
題があるものが多い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、広い温度範囲で保存安定性に優れ、か
つ従来の非イオン界面活性剤よりも少ない添加量で安定
なエマルジョンを形成可能な水中油型乳化組成物を提供
することにある。

本発明の他の目的は、高度の疎水性を有する油相に対し
、水溶性溶媒を使用することなく、一段の乳化により安
定なエマルジョンを生成可能な水中油型乳化組成物を提
供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記問題点を解決するため鋭意研究を重ね
た結果、合点や露点の問題点は非イオン性界面活性剤分
子内にエチレンオキシド基が存在することに起因するこ
とに着目し、分子内にエチレンオキシド基が存在しなく
ても両親媒性であり、しかも非イオン界面活性剤のよう
に油相にも溶解し得る両性界面活性剤構造を見出し、第
１の発明をなすに至った。

また、本発明者らは、上記両性界面活性剤と陽イオン高
分子化合物との混合物に高度に疎水性の環境を与える部
位が存在することを見出し、これによってジメチルポリ
シロキサンやメチルフェニルポリシロキサン等の高度の
疎水性を有する油相の乳化が可能であるとの知見から第
２の発明をなすに至った。

即ち、第１の発明は、下記一般式（Ｉ）で表ねされるア
ミノアルカンスルホン酸塩及び／又は下記一般式（ＩＩ
）で表わされるアミノアルカンスルホベタインを０．１
〜５０重景％重量することを特徴とする水中油型乳化組
成物を提供するものである。

ＲＩＣＨ（ＣＨ２）、ＣＨＳ０３Ｍ　　　　　　　　　
　・・・　（Ｉ）Ｒ３Ｒ４ＲＩＣＨ（ＣＨ２）、１ＣＨ３Ｏ３ｅ−（ＩＩ　）ｉＲ３ＮΦ−Ｒ３〔式（Ｉ）および（ｆｆ）中、Ｒ＋　はアルキル基、Ｒ
２は水素又はアルキル基であってＲ１とＲ２の炭素数の
合計が８〜２５であり、Ｒ３，Ｒ４，Ｒｓは水素、炭素
数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ置換アルキル基で
あり、ｎは１又は２であり、Ｍはアルカリ金属、アルカ
リ土類金属又は有機アンモニウムである。〕上記第１の発明に係る組成物におけるアミノアルカンス
ルホン酸塩及び／又はアミノアルカンスルホベタインの
配合量は０．１〜５０重量％であり、好ましくは０．３
〜１０重量％である。０．１重量％未満の配合量では、
乳化系が親油性になりすぎて、安定な水中油型乳化物が
得にくい。

次に、第２の発明は、上記アミノアルカンスルホン酸塩
及び／又はアミノアルカンスルホへタインに加え、更に
陽イオン性高分子化合物を含有する水中油型乳化組成物
を提供するものである。

第２の発明に係る組成物におけるアミノアルカンスルホ
ン酸塩及び／又はアミノアルカンスルホベタインの配合
量は、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは
１．０〜５重量％であり、陽イオン性高分子化合物の配
合量は、好ましくは０．１〜５重景重量より好ましくは
０．３〜３重量％である。

上記一般式（Ｉ）、　　（ＩＩ）でそれぞれ表わされる
アミノアルカンスルホン酸塩およびアミノアルカンスル
ホベタインは、下記反応式＜Ａ）に従ってα−オレフィ
ンと不活性ガスで希釈されたガス状の三酸化イオウとの
反応により得られるサルトン（一般式■）に対し、下記
反応式（Ｂ）又は（ｃ）に従って、最初にアミンを反応
させ、次に酸により中和する〔反応式（Ｂ）〕か又はＭ
　（ＯＨ）　ｆｆ１（ｍはＭの価数）を等量加える〔反
応式（Ｃ）〕ことにより製造される。

ＲＩＣＨｚＣＨ＝（Ｊｌｚ＋ＳＯｚ　　→Ｒ＋Ｃ）ＩＣ
ＬＣ）ｌｘ　　　　　　　　　　・・・（Ａ）１　　　
］０−８Ｏ□ （ＩＩＩ）Ｒ＋ＣＨＣＨｚＣＨｚＳ０３０上記式（ＩＩＩ）で表わされるサルトンの代わりに１．
４−サルトンを用いることも可能である。また、α−オ
レフィンの代わりにインターナルオレフィンを用いて得
られるサルトンを用いることも可能である。

第２の発明で用いられる陽イオン高分子化合物としては
、第４級窒素含有水溶性ポリマー、下記式（ＩＶ）で表
わされるポリ　（ジメチルジアリルアンモニウムハライ
ド）型陽イオン高分子化合物、下記式（Ｖ）で表わされ
るジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルア
ミドのコポリマー型陽イオン高分子化合物等を挙げるこ
とができる。

〔式中、Ｒ６およびＲ１は水素原子又はメチル基、Ｘは
ハロゲン原子、ｐは１５０〜６２００の整数）第４級窒
素含有水溶性ポリマーとしては、第４級窒素含有セルロ
ースエーテル、第４級窒素含有スターチ、第４級窒素含
有ポリ　（トリアルキルア］Ｏミノエチルメタクリレート）、第４級窒素含有ポリビニ
ルピロリドン等がある。これらのうち、分子量２，００
０〜３，０００，０００　、窒素含有率０．２〜５％の
ものが好ましい。

第４級窒素含有水溶性ポリマーの１種である第４級窒素
含有セルロースエーテルは、通常のヒドロキシアルキル
セルロース（略称ＨＥＣ）に対し、たとえばグリシジル
トリメチルアンモニウムクロライドなどのカチオン化剤
を用いて、第４級アンモニウム塩等を付加してなるもの
である。ＨＥＣに付加しているアルキレンオキサイド鎖
は低級のものであり、その付加モル数はグルコース単位
当り１．０〜３．０、好ましくは１．５〜２．５、そし
てグルコース環の平均重合度は１００から２００００の
範囲にあり、４級化される部分は、グルコース単位当り
３個あるヒドロキシル基のうち０．０５〜１．５個が適
当である。好ましい具体例を商品名であげると、ユニオ
ンカーバイド社製ポリマーＪＲ−１２５、ポリマーＪＲ
−４００、ポリマーＪＲ−３０Ｍなどがあり各々併用す
ることも可能である。

第２の発明における、アミノアルカンスルボン酸塩及び
／又はアミノアルカンスルホベタインと陽イオン高分子
化合物との混合物は、両者が一定の配合比で析出物を生
ずる。例えば０．１重量％の陽イオン性高分子化合物に
対し、０．１〜２．０重量％のアミノアルカンスルホベ
タインで析出物を生ずるが、この析出物はアミノアルカ
ンスルホベタインの量を増加させるか、エタノールのよ
うな水溶性溶媒を添加することにより可溶化される。な
お、この可溶化物は、ＥＳＲＳビスピンプローブ法、　
Ｃｏ１１ｏｉｄ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　Ｓｃｉ、　６６
、３５２　（１９７８））により評価すると、他の界面
活性剤で生ずる析出物の可溶化物より極めて疎水性であ
った。

本発明の組成物に対しては、乳化剤として、ラウリルア
ルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニ
ルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノ
ールなどの高級アルコール、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレングリコールステアリル酸エス
テル、ボリオキシエチレンステアリン酸エーテル、グリ
セリルモノステアレート、グリセリルイソステアレート
、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキステ
アレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキ
ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステ
アレート、ポリオキシエチレンソルビクンモノオレート
などの非イオン界面活性剤；ステアリルトリメチルアン
モニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライ
ドのようなカチオン界面活性剤；脂肪酸金属塩、アルキ
ル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸塩などのようなアニオン活性剤を添加するこ
とができる。

本発明において、乳化組成物を形成する油相成分として
は、ミツロウ、鯨ロウ等のロウ類；流動パラフィン、ワ
セリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ス
クワラン、プリスタン等の炭化水素；ミリスチン酸、ス
テアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸；ミリスチン酸
イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン
酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエス
テル類を用いることができる。

また、第２の発明に係る組成物の場合、油相としてシリ
コーン油、炭化水素油、エステル油等、非極性油から極
性油まで使用可能であるが、通常、非極性油に対しての
効果が大である。

なお、本発明の組成物に対しては、水溶性溶媒を加えて
も加えなくてもよいが、加える場合は、メタノール、エ
タノール、プロパツール、イソプロパツール、グリセリ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどの
ようなアルコール類の他、ケトン類、アルデヒド類、エ
ーテル類、アミン類を用いることができる。また、その
他特殊成分として酸化防止剤、ビタミン類、紫外線吸収
剤、保湿剤、キレート剤、防腐剤、殺菌剤、生薬等を適
宜加えることができる。

〔発明の効果〕

本発明によると、広い温度領域で安定であり、しかも皮
膚にマイルドな水中油型乳化組成物が提供される。また
、特に所定の界面活性剤と陽イオン性高分子化合物との
併用により、高度の疎水性を有するシリコン油等の非極
性油に対しても、安定なエマルジョン系を形成すること
ができる。

本発明の水中油型乳化組成物は、リンスやブロー剤等の
各種毛髪化粧料、および各種皮膚化粧料に用いることが
可能である。

〔実施例〕

次に本発明の実施例と比較例を示し、本発明の効果をよ
り具体的に説明する。

試験例１乳化剤として下記表−１に示す所定濃度の界面活性剤水
溶液１０ｍｊｌ！を６０℃に保った。この水相部をホモ
ミキサーで攪拌しながらあらかじめ７０℃にしておいた
油相（流動パラフィン：金円油化側製ハイコールＫ　−
１４０（４ｃＳｔ））を水相部と等体積加え均一に乳化
しメスシリンダー（５０ｍｊ２）に移して６０℃にて経
時に於ける保存安定性を評価した。保存安定性は１００
分後における排液量で評価した。また活性剤の皮膚に対
する７イルド性は、次のような方法で行った。それらの
結果をまとめて表−１に示す。

・皮膚−次刺激性濃度２．０％の界面活性剤水溶液を用い、健常男子２０
名によって２４時間クローズドパンチテスト法により判
定した。

判定　○　発赤、浮腫がみられない △　〃　　〃　がみられる人が多い ×〃〃　　がほとんどの人でみられる・肌荒れ性濃度０．２％の界面活性剤水溶液に健常人男子２０名の
手を３５℃にして３０分浸漬し、それを２日間行い、そ
の翌日に判定した。

判定　○　水と同等 △　手荒れややあり ×　手荒れあり＊１　　：　　ＣＩＩＨ２３ＣＨＣＨ２ＳＯ３０ＨＮＯ
（ＣＨ３）ｚ＊２：Ｃ，。Ｈ２１ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯｆｆ”
ＨＮＯ（ＣＨｓ）ｚ＊３：ポリオキシエチレン（ｐ−４０）モノステアレー
ト＊４：ＣＩ４α−オレフィンスルホン酸ナトリウム上記表−１から明らかなように、０．１重量％以上のア
ミノアルカンスルホネート水溶液（実施例１〜４）は、
いずれも排液量が少なく、乳化性能が高く、かつ皮膚に
対しマイルドであることがわかる。

試験例２乳化剤として下記表−２に示す２．０％界面活性剤水溶
液を６０℃に保った。この水相部をホモミキサーで攪拌
しながらあらかじめ７０°Ｃにしておいり油相（流動パ
ラフィン：ハイコール−２３０（１３ｃＳｔ）金円油化
■製）を水相部と等体積加え均−に乳化し６０℃、２５
°Ｃの温度に１カ月保ち、保存安定性を評価した。その
結果を表−２に示す。

なお、保存安定性は、次の基準で評価した。

○：全全体乳化相 △ニ一部の水相が分離している ×：はとんどの水相が分離している＊５　：　Ｃ＋Ｊｚ７ＣＨＣＨｚＣＨｚＳＯ３゜ＨＮＯ
（ＣＨａ）ｚ＊　６　　：　　Ｃ＋ＪａｓＣＨＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３゜
■ ＨＮＯ（ＣＨｓ）ｚ＊７　　：　　Ｃ＋Ｊｚ７ＣＨＣＩ（ｚＣＨｚｓＯ３゜
■ Ｈ２ＮＧＣＨ２ＣＨ２０Ｈ＊８：２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチルイミダゾリウムベタイン＊９：ポリオキシエチレン（ｐ＝２０）ソルビタンモノ
ステアレート上記表−２から明らかなように、アミノアルカンスルホ
ネートを含有する乳化剤（実施例５〜８）は、非イオン
界面活性剤、他の両性界面活性剤に比べ広い温度領域で
保存安定に優れた乳化物を与えることがわかる。

試験例３乳化剤として下記表−３に示す界面活性剤を用い、次の
ような組成物をつ（り試験例２に示す乳化方法により乳
化を行い、広い温度領域で保存安定性を評価したところ
、極めて安定性に優れた乳化物になることがわかった。

試験例４乳化剤として下記表−４に示す界面活性剤を用いて、組
成物をつくり６０℃に保った後、ホモミキサーで攪拌し
得られた水中油型乳化組成物を４５℃で保存し経時を追
ってクリーミング相が表われるまでの時間を測定し、乳
化組成物の安定性を評価した。結果を表−４に示す。

上記表−４に示すように、界面活性剤Ａの乳化安定性は
、第４級窒素含有セルロースエーテルと混合することに
より、向上することがわかる。

試験例５乳化剤として下記表−５に示す界面活性剤を用いて下記
のような組成物をつくり、試験例４に示した方法と同様
に乳化し、乳化組成物の安定性を評価した。その結果を
下記表−５に示す。

＊　１０　：　　Ｃ＋　Ｊ：＋ｑＣＨＣＨｇＣＨｚＳＯ
ｓ”ｌＩＮ’（ＣＨｚ）ｚ＊１１　：　　Ｃ＋　３１ｈｔｃＨｃＨｚｃＨｚｓＯ３
ＮａＮ（ＣＨｓ）ｚ上記表−５から明らかなように、本発明の範囲内の界面
活性剤と陽イオン性高分子化合物との混合物は、保存安
定性が良好な組成物を与えることがわかる。

試験例６下記表−６に示す組成物をつくり実施例１．２に示すよ
うに乳化を行い、その後１０℃、２５℃。

４５℃で保存安定性を評価したところ極めて良好な安定
性を示す乳化組成物が得られた。

手続補−正書昭和６２年３月１８日特許庁長官　黒　１）明　雄　殿１、事件の表示特願昭６２−２５３０５号２、発明の名称水中油型乳化組成物３、補正をする者事件との関係　特許出願人（６７６）ライオン株式会社４、代理人東京都千代田区霞が関３丁目７番２号ＩＪ＆Ｅビル６、
補正の対象７、補正の内容（１）願書の標題に［特許法第３８条ただし書の規定に
よる特許出願」を加入する。

（２）願書の１発明の名称」の欄の次に、新たに「特許
請求の範囲に記載された発明の数」の欄を設けるととも
に、発明の数「２」を加入する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（ I ）で表わされるアミノアルカン
スルホン酸塩及び／又は下記一般式（II）で表わされる
アミノアルカンスルホベタインを０．１〜５０重量％含
有することを特徴とする水中油型乳化組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II）〔式（ I ）および（II）中、Ｒ＿１はアルキル基、Ｒ
＿２は水素又はアルキル基であってＲ＿１とＲ＿２の炭
素数の合計が８〜２５であり、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
は水素、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ置換
アルキル基であり、ｎは１又は２であり、Ｍはアルカリ
金属、アルカリ土類金属又は有機アンモニウムである。〕
（２）下記一般式（ I ）で表わされるアミノアルカン
スルホン酸塩及び／又は下記一般式（II）で表わされる
アミノアルカンスルホベタインと、陽イオン性高分子化
合物とを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物
。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（II）〔式（ I ）および（II）中、Ｒ＿１はアルキル基、Ｒ
＿２は水素又はアルキル基であってＲ＿１とＲ＿２の炭
素数の合計が８〜２５であり、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
は水素、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ置換
アルキル基であり、ｎは１又は２であり、Ｍはアルカリ
金属、アルカリ土類金属又は有機アンモニウムである。〕
（３）前記アミノアルカンスルホン酸塩及び／又はアミ
ノアルカンスルホベタインの配合量は０．５重量％以上
であり、前記陽イオン性高分子化合物の配合量は０．１
重量％以上である特許請求の範囲第２項記載の水中油型
乳化組成物。