JPS63186658A - 感圧接着剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、皮膚上に用いる感圧接着剤の分野に主に関す
る。さらにとシわけ、本発明は身体外形に成形および成
形できる自立パテ状粘着剤に関する。
る。さらにとシわけ、本発明は身体外形に成形および成
形できる自立パテ状粘着剤に関する。
背景技術
自立粘着剤は、医瞭分野において、小孔周辺の皮膚を小
孔を通して排出される腐食性流出液との接触から保護す
る定めの皮膚バリヤーとして主に用いられている。この
ような粘着剤は、一般にペクチン、ゼラチン、グアガム
、カラヤガム、カルボメキシメチルセルロースのような
とドロコロイド成分を含有して液体吸収性を与える。
孔を通して排出される腐食性流出液との接触から保護す
る定めの皮膚バリヤーとして主に用いられている。この
ような粘着剤は、一般にペクチン、ゼラチン、グアガム
、カラヤガム、カルボメキシメチルセルロースのような
とドロコロイド成分を含有して液体吸収性を与える。
米国特許第4,166,051号明細書には、内部に混
入された鉱油、ペクチンのようなヒドロコロイドガムお
よび微粉砕セルロース、不溶性架橋デキストランまたは
不溶性架橋カルボキシメチルセルロースのような凝集強
化剤を有する感圧接着剤基材、例えばポリイソブチレン
を含む皮膚バリヤーとして用いるパテ状粘着剤が記載さ
れている。
入された鉱油、ペクチンのようなヒドロコロイドガムお
よび微粉砕セルロース、不溶性架橋デキストランまたは
不溶性架橋カルボキシメチルセルロースのような凝集強
化剤を有する感圧接着剤基材、例えばポリイソブチレン
を含む皮膚バリヤーとして用いるパテ状粘着剤が記載さ
れている。
米国特許第4,496.657号明細書には、またポリ
イソブチレンおよびヒトセコロイドのようなエラストマ
ーを含む皮膚バリヤー組成物が開示されている。この組
成物は、さらにヒユームドシリカを含み、ヒドロコロイ
ドの膨潤を制御する。
イソブチレンおよびヒトセコロイドのようなエラストマ
ーを含む皮膚バリヤー組成物が開示されている。この組
成物は、さらにヒユームドシリカを含み、ヒドロコロイ
ドの膨潤を制御する。
一般に、前記のような皮膚上に用いる自立粘着剤には多
くの欠点がある。ヒドロコロイド成分の存在による膨潤
の問題は、十分に克服されてない。
くの欠点がある。ヒドロコロイド成分の存在による膨潤
の問題は、十分に克服されてない。
膨潤によって、粘着剤は粘着性を失いしかも分解する。
さらに、このような粘着剤は水蒸気透過性でなくしかも
皮膚は呼吸できない。この粘着剤は主に吸水性によう、
皮膚表面から過剰の水分を除く。
皮膚は呼吸できない。この粘着剤は主に吸水性によう、
皮膚表面から過剰の水分を除く。
発明の要約
本発明は、本質的に非膨潤性であシしかも水分および体
液による分解に抵抗性である、皮膚上で用いる自立パテ
状粘着剤を提供することによって前記の欠点を克服する
。またこの粘着剤は、皮膚を吸収させ、しかも皮膚浸軟
を防止できる非常に高い透湿度をも有している。さらに
、本発明の粘着剤は、良好な接着、耐剪断力性および制
御された経時接着性増大を与えて、剥離した時に皮J#
損傷を最小にする。
液による分解に抵抗性である、皮膚上で用いる自立パテ
状粘着剤を提供することによって前記の欠点を克服する
。またこの粘着剤は、皮膚を吸収させ、しかも皮膚浸軟
を防止できる非常に高い透湿度をも有している。さらに
、本発明の粘着剤は、良好な接着、耐剪断力性および制
御された経時接着性増大を与えて、剥離した時に皮J#
損傷を最小にする。
本発明の粘着剤は、親水性の^透湿性アクリレート感圧
接着剤とカルボニルアミド基含有重合体である補強重合
体材料のブレンドである。補強剤は、大きい凝集強さを
有する感圧接着剤を与え、皮膚に適用後の接着性増大を
制御し、しかも接着剤の除去後に皮膚上に残る接着剤残
留物の問題を最小にする。接着剤のクリープコンブ2イ
アンスは、補強剤とブレンドすることによって、著しく
、すなわち少なくとも2の係数で減少する。標準試験法
(米国特許第4.260,659号および同第4.37
4,883号明細書を参照されたい)によっテmlJ定
シテ約[1,4x 10−5cm2/ dyne 〜約
6.0×I Q−5cm 2/ dyneの範囲内のク
リープコンプライアンス値が容易に得られる。
接着剤とカルボニルアミド基含有重合体である補強重合
体材料のブレンドである。補強剤は、大きい凝集強さを
有する感圧接着剤を与え、皮膚に適用後の接着性増大を
制御し、しかも接着剤の除去後に皮膚上に残る接着剤残
留物の問題を最小にする。接着剤のクリープコンブ2イ
アンスは、補強剤とブレンドすることによって、著しく
、すなわち少なくとも2の係数で減少する。標準試験法
(米国特許第4.260,659号および同第4.37
4,883号明細書を参照されたい)によっテmlJ定
シテ約[1,4x 10−5cm2/ dyne 〜約
6.0×I Q−5cm 2/ dyneの範囲内のク
リープコンプライアンス値が容易に得られる。
本発明の粘着剤は、身体の外形に行形または成形できる
パテ状コンシスチンシーを有する。この粘着剤は、シー
ト、リボン、ワッシャーなどに形成でき、しかも所望の
形状に切断または成形できる。この粘着剤は、包帯に加
えられる剪断力に対する抵抗を与えるように包帯下の空
間を充てんするのに使用できる。また粘着剤は、尿迂回
路、冑屡設置術または胆管の周囲の封圧用の屡設置装置
および仙骨潰瘍の包帯におけるように身体外形を清らか
にする身体に装着される装置を支持するのにも使用でき
る。1rIrJが脱粘着されるかまたは裏打ちに積層さ
れた場合、粘着剤は、創傷包帯として使用できる。粘着
剤の他の医療用途は開業医に自明である。
パテ状コンシスチンシーを有する。この粘着剤は、シー
ト、リボン、ワッシャーなどに形成でき、しかも所望の
形状に切断または成形できる。この粘着剤は、包帯に加
えられる剪断力に対する抵抗を与えるように包帯下の空
間を充てんするのに使用できる。また粘着剤は、尿迂回
路、冑屡設置術または胆管の周囲の封圧用の屡設置装置
および仙骨潰瘍の包帯におけるように身体外形を清らか
にする身体に装着される装置を支持するのにも使用でき
る。1rIrJが脱粘着されるかまたは裏打ちに積層さ
れた場合、粘着剤は、創傷包帯として使用できる。粘着
剤の他の医療用途は開業医に自明である。
本発明によシ、下記
(1)Aが4個〜約14個の炭素原子を有する非第三ア
ルコールの疎水性単S一体状アクリル酸エステルであ夛
、BがA単量体と共重合可能であジヒドロキジル、カル
ボキシル、スルホン酸マタはホスホン酸官能性を有する
少なくとも1aiの極性単量体であり、B単量体の重量
による量はターポリマー中の全単量体の総重量■約2%
〜60チでる)、かりcは式 X−Y−Z (式中、
XはAおよびB単量体と共重合可能のビニル基であC1
Yは2価の結合基であ多、かつZ(d遊離基開始共重合
条件下に本質的に非反応性Oポリエーテルを含む11i
lfiの重合体状部分である)の雇水性読分子率量体で
あり、C単量体の重量による量はターポリマー中の全単
量体の総重量の約5%〜30%である、A、BおよびC
単量体のターポリマー、 (21少なくとも1種のカルボニルアミド基含有重合体 のブレンドを含む自立パテ状粘着剤が提供される。
ルコールの疎水性単S一体状アクリル酸エステルであ夛
、BがA単量体と共重合可能であジヒドロキジル、カル
ボキシル、スルホン酸マタはホスホン酸官能性を有する
少なくとも1aiの極性単量体であり、B単量体の重量
による量はターポリマー中の全単量体の総重量■約2%
〜60チでる)、かりcは式 X−Y−Z (式中、
XはAおよびB単量体と共重合可能のビニル基であC1
Yは2価の結合基であ多、かつZ(d遊離基開始共重合
条件下に本質的に非反応性Oポリエーテルを含む11i
lfiの重合体状部分である)の雇水性読分子率量体で
あり、C単量体の重量による量はターポリマー中の全単
量体の総重量の約5%〜30%である、A、BおよびC
単量体のターポリマー、 (21少なくとも1種のカルボニルアミド基含有重合体 のブレンドを含む自立パテ状粘着剤が提供される。
補強材料は、引張強さ少なくとも約400 kPaおよ
び最大伸び約1000%を有する粘着剤の厚さ2ミル(
0,05j+m)のフィルムを与えるに十分な証で存在
する。
び最大伸び約1000%を有する粘着剤の厚さ2ミル(
0,05j+m)のフィルムを与えるに十分な証で存在
する。
厚さ1ミル(0,025j11)のフィルムとして測定
した場合、粘着剤は40℃および相対湿度差約80%に
おいて最小透湿度少なくともiooog/ m”/ 2
4 hrを有する。
した場合、粘着剤は40℃および相対湿度差約80%に
おいて最小透湿度少なくともiooog/ m”/ 2
4 hrを有する。
ブレンドにおいて使用する好ましい補強材料は、分子量
約i、o o oよシ大を有するポリ(アルキルオキサ
ゾリン〕、ポリ(K−ビニル−ラクタム)、N−ビニル
ラクタムの共重合体、モノ−またはジアルキル置換アク
リルアミドの重合体、モノまたはジアルキルアクリルア
ミドの共重合体および前記の2aiまたはそれ以上の混
合物からなる群から選ばれたカルボニルアミド基含有重
合体である。
約i、o o oよシ大を有するポリ(アルキルオキサ
ゾリン〕、ポリ(K−ビニル−ラクタム)、N−ビニル
ラクタムの共重合体、モノ−またはジアルキル置換アク
リルアミドの重合体、モノまたはジアルキルアクリルア
ミドの共重合体および前記の2aiまたはそれ以上の混
合物からなる群から選ばれたカルボニルアミド基含有重
合体である。
ブレンドに用いる好ましい感圧接着剤は、インオクチル
アクリレート(70%)、アクリル酸(15%)オよび
メトキシポリ(エチレンオキシド)アクリレート(15
%)のターポリマである。
アクリレート(70%)、アクリル酸(15%)オよび
メトキシポリ(エチレンオキシド)アクリレート(15
%)のターポリマである。
好ましい補強剤は、分子量50,000を有し、かつ粘
着剤の約5重量%を構成するポリ(2−エチルオキサゾ
リン)である。
着剤の約5重量%を構成するポリ(2−エチルオキサゾ
リン)である。
詳細な説明
開示が本明細書において参照されている1986年11
月28日付同時出願の米国特許出願第956.820号
明細書(Kantner )には、アクリレート共重合
体感圧接着剤をポリ(アルキルオキサゾリン)とブレン
ドして、剥離強さおよび粘着性の著しい減少なく接着剤
の凝集強さを増大させることが開示されている。ポリ(
アルキルオキサゾリン〕および他のカルボニルアミド基
含有重合体、例えばポリ(n−ビニルラクタム)および
アルキル置換ポリアクリルアミドは、ある種の親水性の
高透湿性感圧アクリレート接着剤とプレンrして、多数
の医療用途に有用になる、良好な凝集強さおよび他の性
質を有する成形可能のパテ状粘着剤を与える。
月28日付同時出願の米国特許出願第956.820号
明細書(Kantner )には、アクリレート共重合
体感圧接着剤をポリ(アルキルオキサゾリン)とブレン
ドして、剥離強さおよび粘着性の著しい減少なく接着剤
の凝集強さを増大させることが開示されている。ポリ(
アルキルオキサゾリン〕および他のカルボニルアミド基
含有重合体、例えばポリ(n−ビニルラクタム)および
アルキル置換ポリアクリルアミドは、ある種の親水性の
高透湿性感圧アクリレート接着剤とプレンrして、多数
の医療用途に有用になる、良好な凝集強さおよび他の性
質を有する成形可能のパテ状粘着剤を与える。
本発明のブレンドの製造に有用な親水性の高透湿性アク
リレート接着剤としては、開示が本明細書に参照されて
いる国際出願第PCT/US 84100506号明細
書に開示されている、いわゆる「モイスト・スキン・ア
ドヘシプズ(Moist 5kinAdhesives
)Jの若干がある。これらの接着剤は、Aが4個〜約1
4個の炭素原子を有する非第三アルコールの疎水性単量
体状アクリル酸エステルであり、BはA単量体と共重合
可能のヒドロキシル、カルボキシル、スルホン酸または
リン酸官能基を有する少なくとも1種の極性単量体であ
り、Cは式 x−y−z (式中、XはAおよびB単量体と共重合可能のビニル基
であり、かつZは遊離基開始共重合条件下に奉賀的に非
反応性のポリエーテルを含む1価の重合体状部分である
)の親水性高分子単量体であるA、BおよびCjIii
k体の共重合によって形成されたターポリマーである。
リレート接着剤としては、開示が本明細書に参照されて
いる国際出願第PCT/US 84100506号明細
書に開示されている、いわゆる「モイスト・スキン・ア
ドヘシプズ(Moist 5kinAdhesives
)Jの若干がある。これらの接着剤は、Aが4個〜約1
4個の炭素原子を有する非第三アルコールの疎水性単量
体状アクリル酸エステルであり、BはA単量体と共重合
可能のヒドロキシル、カルボキシル、スルホン酸または
リン酸官能基を有する少なくとも1種の極性単量体であ
り、Cは式 x−y−z (式中、XはAおよびB単量体と共重合可能のビニル基
であり、かつZは遊離基開始共重合条件下に奉賀的に非
反応性のポリエーテルを含む1価の重合体状部分である
)の親水性高分子単量体であるA、BおよびCjIii
k体の共重合によって形成されたターポリマーである。
C*:を体の重量による量はターポリマー〇全単量体の
総重量の約5%〜60%が好ましい。
総重量の約5%〜60%が好ましい。
前記のように、感圧接着剤ターポリマーのA単量体は、
4個〜約14個の炭素原子、好ましくは約6個〜12個
の炭素原子を含有する非第三アルコールの疎水性アクリ
ル酸エステルである。非第三アルコールはアルキルアル
コールが好ましい。
4個〜約14個の炭素原子、好ましくは約6個〜12個
の炭素原子を含有する非第三アルコールの疎水性アクリ
ル酸エステルである。非第三アルコールはアルキルアル
コールが好ましい。
「疎水性」の用語をA単量体と共に用いると、A単量体
が水に対する実質的な親和力に欠けることを魚床する。
が水に対する実質的な親和力に欠けることを魚床する。
A単量体として用いる適当な単量体の例とじては、アク
リル酸またはメタクリル酸と、1−ブタノール、2−ブ
タノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、6−
ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール、1−ヘキ
サノール、2−ヘキサノール、2−メチル−1−ペンタ
ノール、3−メチル−1−ペンタノール、2−エチル−
1−ブタノール、3,5.5−トリメチル−1−ヘキサ
ノール、6−ヘプタノール、1−オクタツール、2−オ
クタツール、イソオクチルアルコール、2−エチル−1
−ヘキサノール、1−デカノール、1−ドデカノール、
1−トリデカノール、1−テトラデカノールのような非
第三アルコールのエステルがある。好ましいへ単惜体は
、アクリル酸とイソオクチルアルコールのエステルであ
る。
リル酸またはメタクリル酸と、1−ブタノール、2−ブ
タノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、6−
ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール、1−ヘキ
サノール、2−ヘキサノール、2−メチル−1−ペンタ
ノール、3−メチル−1−ペンタノール、2−エチル−
1−ブタノール、3,5.5−トリメチル−1−ヘキサ
ノール、6−ヘプタノール、1−オクタツール、2−オ
クタツール、イソオクチルアルコール、2−エチル−1
−ヘキサノール、1−デカノール、1−ドデカノール、
1−トリデカノール、1−テトラデカノールのような非
第三アルコールのエステルがある。好ましいへ単惜体は
、アクリル酸とイソオクチルアルコールのエステルであ
る。
感圧接着剤ターポリマーは、A単量体の単−型または2
櫨あるいはそれ以上の異なったA単量体を含んでもよい
と理解されたい。
櫨あるいはそれ以上の異なったA単量体を含んでもよい
と理解されたい。
本発明によって使用するに適した極性B単量体ハ、ヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホン酸マたはホスホン酸
官能性を有するものである。代表的例は、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリル酸
、メタクリル酸、フタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
ビニル安息合成、2−カルボキシエチルアクリレート、
2−スルホエチルメタクリレートおよび4−ビニルフエ
ラルホスホン酸である。好ましいB単量体は、アク、リ
ル、酸、メタクリル酸、2−カルポキシエチをアクリレ
ニド、イタコン酸、2−ヒドロキシエチ、ルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレートおよび2−スルホ
エチルメタクリレートである。B単量体の重量による量
は、接着剤の過度の堅固さが回避されるように全単量体
の総重量の約30チを越えないのが好ましい。Bjli
量体の約10個〜25重門%の程度の配合が最も好まし
り、シかも良好な凝集および接着性を有する相容性ブレ
ンドを与える。
ロキシル、カルボキシル、スルホン酸マたはホスホン酸
官能性を有するものである。代表的例は、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリル酸
、メタクリル酸、フタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
ビニル安息合成、2−カルボキシエチルアクリレート、
2−スルホエチルメタクリレートおよび4−ビニルフエ
ラルホスホン酸である。好ましいB単量体は、アク、リ
ル、酸、メタクリル酸、2−カルポキシエチをアクリレ
ニド、イタコン酸、2−ヒドロキシエチ、ルアクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレートおよび2−スルホ
エチルメタクリレートである。B単量体の重量による量
は、接着剤の過度の堅固さが回避されるように全単量体
の総重量の約30チを越えないのが好ましい。Bjli
量体の約10個〜25重門%の程度の配合が最も好まし
り、シかも良好な凝集および接着性を有する相容性ブレ
ンドを与える。
感圧接着剤ターポリマーは、単−型B単量体を含むかま
たは2種またはそれ以上の異なったB単量体と含んでも
よい。
たは2種またはそれ以上の異なったB単量体と含んでも
よい。
感圧接眉剤の単量体Cは、AおよびB単量体と共重合可
能のビニル基を有する親水性高分子単量体である。「親
水性」の用語をC#L量体と共に用いると、C単量体が
水に対して実質的親和力を有することを意味する。C*
量体はAおよびB単量体と共重合可能の1個のビニル基
のみを含有するのが好ましい。
能のビニル基を有する親水性高分子単量体である。「親
水性」の用語をC#L量体と共に用いると、C単量体が
水に対して実質的親和力を有することを意味する。C*
量体はAおよびB単量体と共重合可能の1個のビニル基
のみを含有するのが好ましい。
単量体Cは、単量体に所要の親水性を与える多数の親水
性部位を含有する親水性高分子単量体である。単量体C
は、一般式 %式% (式中、XはAおよびB単量体と共重合可能のビニル基
であり、Yは2価の結合基であり、かつZは1価の重合
体状部分であグ、すなわち2撞またはそれ以上の単量体
単位を含有し、感圧接着剤ターポリマーを形成するため
に用いられる遊離基開始共重合条件下に本質的に非反応
性のポリエーテルを含む〕 によって表わすことができる。
性部位を含有する親水性高分子単量体である。単量体C
は、一般式 %式% (式中、XはAおよびB単量体と共重合可能のビニル基
であり、Yは2価の結合基であり、かつZは1価の重合
体状部分であグ、すなわち2撞またはそれ以上の単量体
単位を含有し、感圧接着剤ターポリマーを形成するため
に用いられる遊離基開始共重合条件下に本質的に非反応
性のポリエーテルを含む〕 によって表わすことができる。
C#L量体の好ましいX基は、一般式■(式中5Rar
i水素原子またはメチル基である)21曲のカルボニル
基)である。
i水素原子またはメチル基である)21曲のカルボニル
基)である。
C単量体の好ましい2部分は、一般式I−W−ORb
l 〔式中、Rbは水素、低級アルキル、フェニルま7tu
t fiフェニルであり、かつWは21面〜約250
個の味り返しアルコキシ単位を含有し、しかもポリ(エ
チレンオキシド)基、ポリ(プロピレンオキシド)話、
エチレンオキシドとノロピレンオキシドの共重合体の泰
およびポリ(テトラメチレンオキシド)基からなる群か
ら選ばれた2個〜約250個の株夛返しアルコキシ単位
を含有する21曲のポリ(低級アルキレンオキシド)基
である」O11Gfiのポリエーテルでるる。最も好ま
しいC単量体において、成型の1価のポリエーテルは、
W部分に含有される禾端ば素原子を介してカルボニル基
(すなわちYが2価のカルボニルである)に共有結合さ
れている。
l 〔式中、Rbは水素、低級アルキル、フェニルま7tu
t fiフェニルであり、かつWは21面〜約250
個の味り返しアルコキシ単位を含有し、しかもポリ(エ
チレンオキシド)基、ポリ(プロピレンオキシド)話、
エチレンオキシドとノロピレンオキシドの共重合体の泰
およびポリ(テトラメチレンオキシド)基からなる群か
ら選ばれた2個〜約250個の株夛返しアルコキシ単位
を含有する21曲のポリ(低級アルキレンオキシド)基
である」O11Gfiのポリエーテルでるる。最も好ま
しいC単量体において、成型の1価のポリエーテルは、
W部分に含有される禾端ば素原子を介してカルボニル基
(すなわちYが2価のカルボニルである)に共有結合さ
れている。
式1 fZ) W 8分は、約5個〜250個■a!h
返しアルコキシ単位を含有するのが好ましい。W部分が
、約5個〜125個の繰シ返しアルコキシ単位を含有す
るのがよシ好ましい。W部分が約10個〜25個の繰り
返しアルコキシ単位を含有するのが最も好ましい。
返しアルコキシ単位を含有するのが好ましい。W部分が
、約5個〜125個の繰シ返しアルコキシ単位を含有す
るのがよシ好ましい。W部分が約10個〜25個の繰り
返しアルコキシ単位を含有するのが最も好ましい。
成型の最も好ましいW部分はポリ(エチレンオキシド)
基、ポリ(ノロピレンオキシド)基またnZfレンオキ
シvとプロピレンオキシドの共重合体の基である。
基、ポリ(ノロピレンオキシド)基またnZfレンオキ
シvとプロピレンオキシドの共重合体の基である。
袖々のC単量体が市販されている。例えば、適当である
ということが分かった市販C単量体はペンシルバニア州
ウェストチェスター所在サートマー・カンパ= −(S
artomer Company )から商品名rsR
−256JO下に入手できる2−(2−エトキシエトキ
シ)エチルアクリレート、ペンシルバニア州トレボース
所在モノマー・ポリマー・アンド・ダジャック・−yボ
ラトリーズ・インコーボレーテッドから商品名rA88
16Jの下に入手できるメトキシポリエチレンオキシド
)□。アクリレート、ペンシルバニア州つオリントンF
Fl&リサイエンシズ・インコーホレーテッドからそれ
ぞれ商品名r/1616664J、r/1616665
JおよびrA616666JO下に入手できる200ダ
ルトン、400ダルトンおよび1000ダルトンのメト
キシポリ(エチレンオキシド)メタクリレート、シルバ
ニア州つオリントン所在ポリサイエンシズ・インコーホ
レーテッドから神品名「/l61(5712,Jの下に
入手できるヒドロキシポリ(エチレンオキシド)5メタ
クリートである。
ということが分かった市販C単量体はペンシルバニア州
ウェストチェスター所在サートマー・カンパ= −(S
artomer Company )から商品名rsR
−256JO下に入手できる2−(2−エトキシエトキ
シ)エチルアクリレート、ペンシルバニア州トレボース
所在モノマー・ポリマー・アンド・ダジャック・−yボ
ラトリーズ・インコーボレーテッドから商品名rA88
16Jの下に入手できるメトキシポリエチレンオキシド
)□。アクリレート、ペンシルバニア州つオリントンF
Fl&リサイエンシズ・インコーホレーテッドからそれ
ぞれ商品名r/1616664J、r/1616665
JおよびrA616666JO下に入手できる200ダ
ルトン、400ダルトンおよび1000ダルトンのメト
キシポリ(エチレンオキシド)メタクリレート、シルバ
ニア州つオリントン所在ポリサイエンシズ・インコーホ
レーテッドから神品名「/l61(5712,Jの下に
入手できるヒドロキシポリ(エチレンオキシド)5メタ
クリートである。
他■好ましいC単量体は、市販出発原料および従来の方
法を用いて製造できる。例えば、式1のRbが低級アル
キルである好ましいC単量体は、アクリル酸i/ζはメ
タクリル酸のようなα、β−不飽和カルポン酸を等モル
景のポリ(低級アルキレンオキシド)のモノアルコール
と反応させることによって製造できる。エステル化反応
は、一般に、エステル化反応が進行するに伴い発生する
水と好ましくは共沸混合物を形成する有機溶媒中におい
て無水条件下において行われる。適浩な溶媒はトルエン
である。代表的には、アルコールを有機溶媒と一緒にし
、次いでこれに不飽和カルボン酸を添加する。反応は、
p−トルエンスルホン酸のような酸触媒および銅粉のよ
うな遊離基防止剤の存在下に行われる。反応混合物は、
一般に窒素下に16時間〜18時間還流し、次いで発生
した水を共S蒸留によって除く。
法を用いて製造できる。例えば、式1のRbが低級アル
キルである好ましいC単量体は、アクリル酸i/ζはメ
タクリル酸のようなα、β−不飽和カルポン酸を等モル
景のポリ(低級アルキレンオキシド)のモノアルコール
と反応させることによって製造できる。エステル化反応
は、一般に、エステル化反応が進行するに伴い発生する
水と好ましくは共沸混合物を形成する有機溶媒中におい
て無水条件下において行われる。適浩な溶媒はトルエン
である。代表的には、アルコールを有機溶媒と一緒にし
、次いでこれに不飽和カルボン酸を添加する。反応は、
p−トルエンスルホン酸のような酸触媒および銅粉のよ
うな遊離基防止剤の存在下に行われる。反応混合物は、
一般に窒素下に16時間〜18時間還流し、次いで発生
した水を共S蒸留によって除く。
前記操作を用いて、好ましいC単量体の製造に使用でき
る適尚なモノ−ヒドロキシル末端ポリ(低級アルキレン
オキシド)の例としては、カーrM 7 ツクス(Ca
rbOWaX” ) 350、カーボワックス(Car
bowax” ) 550、−h−$7ツクス(Car
bowax” ) 75 Q、カーボワックス(Qar
−bowax” ) 2000およびカーポワックス(
Car−bowax篤)5C100(すなわち、それぞ
れユニオン・カーバイド・コーポレーションから市販さ
れている分子量約350.550.750.2000お
よび5000のメトキシ−ポリ(エチレンオキシド)エ
タノール〕、国際特許出願用P CT/U 58410
0506明細曹においてrB −9Jと共に記載された
ように製造された分子量約16,000のポリ(テトラ
メチレンオキシド)のモノアルコール、[JCONTM
BL−285Cユニオン・カーバイド・コーポレーショ
ンから市販されている分子量約1000を有するn−ブ
トキシポリ(ブーピレンオキシ? ) 7’ 口/(’
/ −k ’:)、[JCONTM50−uB260
(ユニオン・カーバイド・コーポレーションから市販さ
れている分子量約1000を有するn−ブトキシポリ(
エチレンオキシド/プロピレンオキシド) C50:
50重Ji−] フルコ−k〕h ! ヒPycalT
M94 (アトラス・ケミカル・インダストリーズから
入手できるフェノキシポリ(エチレンオキシド〕、エタ
ノール〕がある。
る適尚なモノ−ヒドロキシル末端ポリ(低級アルキレン
オキシド)の例としては、カーrM 7 ツクス(Ca
rbOWaX” ) 350、カーボワックス(Car
bowax” ) 550、−h−$7ツクス(Car
bowax” ) 75 Q、カーボワックス(Qar
−bowax” ) 2000およびカーポワックス(
Car−bowax篤)5C100(すなわち、それぞ
れユニオン・カーバイド・コーポレーションから市販さ
れている分子量約350.550.750.2000お
よび5000のメトキシ−ポリ(エチレンオキシド)エ
タノール〕、国際特許出願用P CT/U 58410
0506明細曹においてrB −9Jと共に記載された
ように製造された分子量約16,000のポリ(テトラ
メチレンオキシド)のモノアルコール、[JCONTM
BL−285Cユニオン・カーバイド・コーポレーショ
ンから市販されている分子量約1000を有するn−ブ
トキシポリ(ブーピレンオキシ? ) 7’ 口/(’
/ −k ’:)、[JCONTM50−uB260
(ユニオン・カーバイド・コーポレーションから市販さ
れている分子量約1000を有するn−ブトキシポリ(
エチレンオキシド/プロピレンオキシド) C50:
50重Ji−] フルコ−k〕h ! ヒPycalT
M94 (アトラス・ケミカル・インダストリーズから
入手できるフェノキシポリ(エチレンオキシド〕、エタ
ノール〕がある。
Rbが水素であるC単量体は本明細畏に参照されている
米国物Fff第4,126.527号明細書に教示され
ているように、α、β−不飽和カルボン版lたはヒドロ
キシアルキルエステルをモノエポキシド、ラクトンまた
はその混合物から選ばれた無水物と反応させることによ
って製造できる。
米国物Fff第4,126.527号明細書に教示され
ているように、α、β−不飽和カルボン版lたはヒドロ
キシアルキルエステルをモノエポキシド、ラクトンまた
はその混合物から選ばれた無水物と反応させることによ
って製造できる。
感圧接着剤共重合体の製造に用いる好ましいC単量体は
、前記カーボワックス(CarbowaxTM)750
のアクリレートエステルである。 ゛感圧接着剤タ
ーポリマーは、単−型CJ#菫体を含むかまたは2種ま
たはそれ以上の異なった率鮎体を含んでもよいことを理
解されたい。
、前記カーボワックス(CarbowaxTM)750
のアクリレートエステルである。 ゛感圧接着剤タ
ーポリマーは、単−型CJ#菫体を含むかまたは2種ま
たはそれ以上の異なった率鮎体を含んでもよいことを理
解されたい。
本発明のブレンドの感圧接着剤成分の接着性は、轟朶界
において既知のようにターポリマーの製造に用いられる
A1 Bおよ鷲C単量体の特別の組み合せおよび相対量
によって変わる。
において既知のようにターポリマーの製造に用いられる
A1 Bおよ鷲C単量体の特別の組み合せおよび相対量
によって変わる。
一般に、C単量体は、ターポリマー中の全単量体の総重
量の約5%〜60%の量で存在し、しかもB単量体は全
単量体の総重量の約2%〜30%の量で存在する。使用
するA、BおよびC単量体の特別の蛍は、選ばれたA、
BおよびC単量体の性質によって決まる。BおよびC単
量体の量は、得られた接着剤ターポリマーが所望の接着
性を示す限シ、前記の範囲内で変わシ得る。使用するA
単量体の蓄は、ターポリマー中の全単量体の聴重量の約
50重盆チ〜90重址%が好ましく、しかも全単量体の
総重量の約60チ〜80%が最も好ましい。BおよびC
単量体の両者の好ましい量は、ターポリマー中の全単量
体の総重蓋当たシ約10xIk%〜15重量%である。
量の約5%〜60%の量で存在し、しかもB単量体は全
単量体の総重量の約2%〜30%の量で存在する。使用
するA、BおよびC単量体の特別の蛍は、選ばれたA、
BおよびC単量体の性質によって決まる。BおよびC単
量体の量は、得られた接着剤ターポリマーが所望の接着
性を示す限シ、前記の範囲内で変わシ得る。使用するA
単量体の蓄は、ターポリマー中の全単量体の聴重量の約
50重盆チ〜90重址%が好ましく、しかも全単量体の
総重量の約60チ〜80%が最も好ましい。BおよびC
単量体の両者の好ましい量は、ターポリマー中の全単量
体の総重蓋当たシ約10xIk%〜15重量%である。
適切な型および適切な量OA、BおよびCJILit体
を単独に含有するターポリマーは、本発明の実施に適切
に拗く。しかしながら、ターポリマーは、さらにメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ビニルアセテート
などの非本質的単量体の少量を含んでもよい。
を単独に含有するターポリマーは、本発明の実施に適切
に拗く。しかしながら、ターポリマーは、さらにメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ビニルアセテート
などの非本質的単量体の少量を含んでもよい。
本発明の実施において、ある場合には、従来の方法を用
いてターポリマを架橋すること罠よって、ターポリマー
の内部強さまたは凝集性を増大させるのが望ましいであ
ろう。例えば、アクリロキシベンゾフェノンの約1%ま
では、主鎖に共重合でき、紫外線によって架橋できる。
いてターポリマを架橋すること罠よって、ターポリマー
の内部強さまたは凝集性を増大させるのが望ましいであ
ろう。例えば、アクリロキシベンゾフェノンの約1%ま
では、主鎖に共重合でき、紫外線によって架橋できる。
めるいは、最終混合物は、線量約2・S MRADより
大でr腺にさらして架橋を行うことができる。数種の既
知の化学架橋方法も使用できる。
大でr腺にさらして架橋を行うことができる。数種の既
知の化学架橋方法も使用できる。
感圧接着剤ターポリマーは、従来の遊離2v!i重会方
法を用いて製造できる。特に過当な1方法は下記でめる
◎ A、BJ?よびC単量体および単量体が可溶性である有
機溶媒の所望量を密封可能瓶において一緒にする。特に
適した溶媒は酢酸エチルである。連鎖移動剤として働く
イソプロピルアルコールのよりな溶媒は、また得られた
接着剤ターポリマーの分子量をWJiJ #するために
反応媒質に存在する。次いで、2.z−7ゾビスイソデ
チロニトリルのような遊離基開始剤の触媒量を溶液に加
える。窒素を溶液に吹き込んで、瓶の中から空気をパー
ジングし、次いで瓶を密封する。密封した瓶を加熱水浴
中で、本質的に完全な重合を行うに十分な時間タンプリ
ングする。一般に、水浴を約55℃に保つ場合、本質的
に完全な重合を行うに24時間で十分であることが分か
った。
法を用いて製造できる。特に過当な1方法は下記でめる
◎ A、BJ?よびC単量体および単量体が可溶性である有
機溶媒の所望量を密封可能瓶において一緒にする。特に
適した溶媒は酢酸エチルである。連鎖移動剤として働く
イソプロピルアルコールのよりな溶媒は、また得られた
接着剤ターポリマーの分子量をWJiJ #するために
反応媒質に存在する。次いで、2.z−7ゾビスイソデ
チロニトリルのような遊離基開始剤の触媒量を溶液に加
える。窒素を溶液に吹き込んで、瓶の中から空気をパー
ジングし、次いで瓶を密封する。密封した瓶を加熱水浴
中で、本質的に完全な重合を行うに十分な時間タンプリ
ングする。一般に、水浴を約55℃に保つ場合、本質的
に完全な重合を行うに24時間で十分であることが分か
った。
A% BおよびCax体の共重合は、約0.5〜1.2
、好ましくは約0.6〜約0.9の範囲内のインヒーレ
ントビスコシチー金有するアクリレート(またはメタク
リレート)ターポリマーを与えるように行われる。約0
.5より低いインヒーレントビスコシチーのターポリマ
ーについては、凝集側さの最適ニジ少ない増進は、本発
明と一致する補強剤(および極性単量体)の水準で得ら
れ、しかもよシ高水準によって接着性が劣る。補蝕剤と
ブレンドした場合、約0.2より大のインヒーレントビ
スコシチーのターポリマーは最、iw着注性未満有する
。
、好ましくは約0.6〜約0.9の範囲内のインヒーレ
ントビスコシチー金有するアクリレート(またはメタク
リレート)ターポリマーを与えるように行われる。約0
.5より低いインヒーレントビスコシチーのターポリマ
ーについては、凝集側さの最適ニジ少ない増進は、本発
明と一致する補強剤(および極性単量体)の水準で得ら
れ、しかもよシ高水準によって接着性が劣る。補蝕剤と
ブレンドした場合、約0.2より大のインヒーレントビ
スコシチーのターポリマーは最、iw着注性未満有する
。
ターポリマーとブレンドする補強剤を記載するために本
明細書において用いる「カルボニルアミド基含有重合体
」の用語は、1個よシ多くない水素原子が窒素原子に結
合されているアミド基を含有する重合体を表わす。
明細書において用いる「カルボニルアミド基含有重合体
」の用語は、1個よシ多くない水素原子が窒素原子に結
合されているアミド基を含有する重合体を表わす。
本発明のブレンドの製造に有用なカルボニルアミド基含
有重合体は、七ノ筐たはシアルキル置換カルボニルアミ
ド部分を含有する。これらの重合体としては、ホモポリ
マー、すなわち1種の特別の単量体から誘導された重合
体および共重合体、すなわち2種またはそれ以上のカル
ボニルアミド基含有重合体から誘導された重合体または
少なくとも1種のカルボニルアミド基含有重合体および
これと共重合可能の少なくとも181の非カルボニルア
ミド基含有単量体から誘導さnfcI汗体がある。カル
ボニルアミド基含有単量体とカルボニルアミド基含有単
量体でないエチレン系不飽和共重合可能単量体の共重合
体はカルボニルアミド基含有単量体の主要量を含有する
のが好ましいであろう。
有重合体は、七ノ筐たはシアルキル置換カルボニルアミ
ド部分を含有する。これらの重合体としては、ホモポリ
マー、すなわち1種の特別の単量体から誘導された重合
体および共重合体、すなわち2種またはそれ以上のカル
ボニルアミド基含有重合体から誘導された重合体または
少なくとも1種のカルボニルアミド基含有重合体および
これと共重合可能の少なくとも181の非カルボニルア
ミド基含有単量体から誘導さnfcI汗体がある。カル
ボニルアミド基含有単量体とカルボニルアミド基含有単
量体でないエチレン系不飽和共重合可能単量体の共重合
体はカルボニルアミド基含有単量体の主要量を含有する
のが好ましいであろう。
本発明において有用であるカルボニルアミド基含有重合
体の代表的例は下記の例によって具体的に示される。
体の代表的例は下記の例によって具体的に示される。
m■
〔式中 R1およびR2は独立に1個〜8個の炭素原子
、好ましくは1個〜3個の“炭素原子を有するアルキル
またけ不活性に置換されたアルキル基を表わすかまたは
R1およびRaは一緒になって(−CHa)c (式中、Xは2〜5の整数である) によって表わすことができるかまたはR2は水素であシ
得、 R3は水素または1個〜6個の炭素原子を有するアルキ
ルlたは不活性に置換されたアルキル基好ましくは水素
またはメチル基を表わし、R4は水素また位1個〜6個
の炭素原子を有するアルキルまたは不活性に置換された
アルキル基を表わし、かつnは1または2であ夛、R5
は水素、約20耐重での炭素原子を有するアリールまた
はアルキル(あるいはその不活性に置換された誘導体)
を表わし、がっ R6は水素または1個〜8個の炭素原子、好葦しくは1
個〜3個の炭素原子を有するアルキルまたは不活性に置
換されたアルキル基を表わす〕。
、好ましくは1個〜3個の“炭素原子を有するアルキル
またけ不活性に置換されたアルキル基を表わすかまたは
R1およびRaは一緒になって(−CHa)c (式中、Xは2〜5の整数である) によって表わすことができるかまたはR2は水素であシ
得、 R3は水素または1個〜6個の炭素原子を有するアルキ
ルlたは不活性に置換されたアルキル基好ましくは水素
またはメチル基を表わし、R4は水素また位1個〜6個
の炭素原子を有するアルキルまたは不活性に置換された
アルキル基を表わし、かつnは1または2であ夛、R5
は水素、約20耐重での炭素原子を有するアリールまた
はアルキル(あるいはその不活性に置換された誘導体)
を表わし、がっ R6は水素または1個〜8個の炭素原子、好葦しくは1
個〜3個の炭素原子を有するアルキルまたは不活性に置
換されたアルキル基を表わす〕。
「不活性に12換された」の用語は、この部分が単量体
の重合あるいは得られるカルボニルアミド基含有重合体
が7クリレートまたはメタクリレートターポリマーと許
容し得るブレンドを形成する能力を妨げる置換基を含有
しないことを意味する。
の重合あるいは得られるカルボニルアミド基含有重合体
が7クリレートまたはメタクリレートターポリマーと許
容し得るブレンドを形成する能力を妨げる置換基を含有
しないことを意味する。
例示的な不活性gL侠基としては1、ハロゲン、アルケ
ニル、アルキル、アルコキシなどがある。
ニル、アルキル、アルコキシなどがある。
本発明による使用に好ましい補強剤は、約i、o o
oより大の分子量を有するポリ(アルキルオキサゾリン
ク、ポリ(N−ビニル−2クタム)、N−ビニルラクタ
ムの共重合体ひょびモノまたはジアルキルアクリルアミ
ドの重合体および共重合体かりなる群から選ばれたカル
ボニルアミド基言有重合体である。
oより大の分子量を有するポリ(アルキルオキサゾリン
ク、ポリ(N−ビニル−2クタム)、N−ビニルラクタ
ムの共重合体ひょびモノまたはジアルキルアクリルアミ
ドの重合体および共重合体かりなる群から選ばれたカル
ボニルアミド基言有重合体である。
前記アクリレートまたはメタクリレートターポリマーと
ブレンドして本発明の組成物の形成に通したポリ(アル
キルオキサゾリン)補強剤は、上記構造■に示すペンダ
ン)N−アシル基を有する重合体でめる・ Lに れらの重合体は、下記 の構造を有する2−オキプゾリンlたは同僚の化合物の
開環重合によって容易&Cn造される。ホモポリマーお
よび2種またはそれ以上の単量体の共重合体の両者が有
用である。前記のように R5は、このような重合体の
製造方法を記載している米国特許第3,483,141
号明細書に詳述されているような水素、アルキル、ハロ
ダン化アルキル、アリール、ハロゲン化アリール、アラ
ルキル、アルキルアリール、飽和月旨環式筐たはアルケ
ニルであってもよい。mは1または2であシ得るので、
ポリ(アルキルオキサゾリン)の用語は、技術的にポリ
(2−オキサゾリン)およびポリ(2−オキサジン)の
両者を包含することを意味する。
ブレンドして本発明の組成物の形成に通したポリ(アル
キルオキサゾリン)補強剤は、上記構造■に示すペンダ
ン)N−アシル基を有する重合体でめる・ Lに れらの重合体は、下記 の構造を有する2−オキプゾリンlたは同僚の化合物の
開環重合によって容易&Cn造される。ホモポリマーお
よび2種またはそれ以上の単量体の共重合体の両者が有
用である。前記のように R5は、このような重合体の
製造方法を記載している米国特許第3,483,141
号明細書に詳述されているような水素、アルキル、ハロ
ダン化アルキル、アリール、ハロゲン化アリール、アラ
ルキル、アルキルアリール、飽和月旨環式筐たはアルケ
ニルであってもよい。mは1または2であシ得るので、
ポリ(アルキルオキサゾリン)の用語は、技術的にポリ
(2−オキサゾリン)およびポリ(2−オキサジン)の
両者を包含することを意味する。
2−オキサゾリン単量体の開環重合は、一般に、反応温
度約0°C〜200℃においてカチオン重合触媒の存在
下に行われる。代表的触媒としては、強鉱酸、有機スル
ホン酸およびそのエステル、硫酸アンモニウムのような
酸性塩、三塩化アルミニウム、四塩化側1錫、三フッ化
ホウ素および有機P7ゾニクムフルオaボレートのよう
なルイス酸、硫酸ジアルキルおよび他の同様の触媒があ
る・この重合は、さらに、に、、T、工Win j?よ
び三枝武夫煽「リング−オープニング・ポリメリゼーシ
ョン(Rlng−Opening Polymeriz
ation ) J 、#fJ2巻(1984)に記載
されている。
度約0°C〜200℃においてカチオン重合触媒の存在
下に行われる。代表的触媒としては、強鉱酸、有機スル
ホン酸およびそのエステル、硫酸アンモニウムのような
酸性塩、三塩化アルミニウム、四塩化側1錫、三フッ化
ホウ素および有機P7ゾニクムフルオaボレートのよう
なルイス酸、硫酸ジアルキルおよび他の同様の触媒があ
る・この重合は、さらに、に、、T、工Win j?よ
び三枝武夫煽「リング−オープニング・ポリメリゼーシ
ョン(Rlng−Opening Polymeriz
ation ) J 、#fJ2巻(1984)に記載
されている。
本発明の接着剤組成物の製造において、約1.000〜
約2,000,000の範d内の分子量のポリ(アルキ
ルオキサゾリン)を利用する。
約2,000,000の範d内の分子量のポリ(アルキ
ルオキサゾリン)を利用する。
i、o o o未満の分子量の重合体は、弱い強化のみ
を与え、しかも2,000,000よシ大の分子量のも
のは一般に所要の成形性に欠ける感圧接着剤を生成する
。分子証約2,000〜約50,000が好ましく、約
5,000〜約50,000が最も好ましい。また、n
が1であシ H4が水素であり、かつR5が水素および
約10個までの炭素原子を含有するアルキル基から選ば
れるオキサゾリン重合体が好筐しく、最も好筐しいR5
置挾基は水素、メチル、エチルおよびプロピルである。
を与え、しかも2,000,000よシ大の分子量のも
のは一般に所要の成形性に欠ける感圧接着剤を生成する
。分子証約2,000〜約50,000が好ましく、約
5,000〜約50,000が最も好ましい。また、n
が1であシ H4が水素であり、かつR5が水素および
約10個までの炭素原子を含有するアルキル基から選ば
れるオキサゾリン重合体が好筐しく、最も好筐しいR5
置挾基は水素、メチル、エチルおよびプロピルである。
ポリ(アルキルオキサゾリン)は本発明において使用す
るに好!しい補シ剤であるが、他のカルボニルアミド基
含有重合体は使用できる。例としテハ、ボIJ(N−ビ
ニルピロリドン〕およびN−ビニルピロリドンとビニル
アセテートの共N置体のよりなN−ビニルラクタムのホ
モポリマーおよび共重合体、ポリ(ジメチルアクリルア
ミド〕およびジメタクリルアミドとインオクチルアクリ
レートの共重合体のようなモノVよびシアルキル置換ア
クリルアミドのホモおよび共重合体がある。
るに好!しい補シ剤であるが、他のカルボニルアミド基
含有重合体は使用できる。例としテハ、ボIJ(N−ビ
ニルピロリドン〕およびN−ビニルピロリドンとビニル
アセテートの共N置体のよりなN−ビニルラクタムのホ
モポリマーおよび共重合体、ポリ(ジメチルアクリルア
ミド〕およびジメタクリルアミドとインオクチルアクリ
レートの共重合体のようなモノVよびシアルキル置換ア
クリルアミドのホモおよび共重合体がある。
これらの重合体材料は、市販され、あるいは既知の化学
操作によって製造される。約2,000〜500.00
0の範囲内の分子量を有する重合体は一般に適している
。好喧しい重合体は、代表的に分子量範囲約5,000
〜ioc+、oooを有する。
操作によって製造される。約2,000〜500.00
0の範囲内の分子量を有する重合体は一般に適している
。好喧しい重合体は、代表的に分子量範囲約5,000
〜ioc+、oooを有する。
補強剤がカルボニルアミド基含有単量体と非カルボニル
アミド基含有単量体の共重合体である場合、後者の単祉
坏はカルぜニルアミド基と非反応性でなければならず、
しかもこの単量体が接着剤と十分に相互作用しない程腿
まで共厘廿体のカルボニルアミド部分を希釈するに十分
な童で存在してはならない。
アミド基含有単量体の共重合体である場合、後者の単祉
坏はカルぜニルアミド基と非反応性でなければならず、
しかもこの単量体が接着剤と十分に相互作用しない程腿
まで共厘廿体のカルボニルアミド部分を希釈するに十分
な童で存在してはならない。
補強剤がジアルキル置換アクリルアミドのホモポリマー
または共重合体である場合、アルキル基は、1個〜4個
の炭素原子を含有するのが好lしい。モノアルキル置換
アクリルアミドの場合、アルキル基は、4個〜8個の炭
素原子?I:言有するのが好ましい。
または共重合体である場合、アルキル基は、1個〜4個
の炭素原子を含有するのが好lしい。モノアルキル置換
アクリルアミドの場合、アルキル基は、4個〜8個の炭
素原子?I:言有するのが好ましい。
本発明の#’+−gし得るブレンドは、典型的には、外
観が光学的に明渡または僅かに曇っておシ、直径約40
00Aより大きい何れかの成分の離散粒子が存在しない
程度の均質性金示す。ブレンドは、補強剤およびアクリ
レートターポリマー組成物の溶液lたは分散液を混和性
の任意の所望のビヒクルまたは溶媒〈混合することによ
る「後重合」によって製造できる。溶融プレンディング
も同様に有用である。グレンディングは、またポリ(ア
ルキルオキサゾリン)筐たは他の補強剤を単量体/開始
剤/希釈剤混合物に溶解することによって「予備重合」
を行うことができる。
観が光学的に明渡または僅かに曇っておシ、直径約40
00Aより大きい何れかの成分の離散粒子が存在しない
程度の均質性金示す。ブレンドは、補強剤およびアクリ
レートターポリマー組成物の溶液lたは分散液を混和性
の任意の所望のビヒクルまたは溶媒〈混合することによ
る「後重合」によって製造できる。溶融プレンディング
も同様に有用である。グレンディングは、またポリ(ア
ルキルオキサゾリン)筐たは他の補強剤を単量体/開始
剤/希釈剤混合物に溶解することによって「予備重合」
を行うことができる。
前記のように、補ジ剤は、ブレンドに適切な凝集強さお
よび引張および伸び性状(すな、わち所望のパテ状特性
)を与えるような量で加えられる。
よび引張および伸び性状(すな、わち所望のパテ状特性
)を与えるような量で加えられる。
粘着剤の2ミリ厚フイルムは、引張シさ少なくとも約4
00 kPa %H1しくは500 kPa〜150D
kPaおよび最大伸び約1000チ、好1しくは500
%〜750%を有しなければならない。このような性状
(適切な接着性を保持)は、代表的には、補強剤約1重
量%〜約15ムjitチの疹加によって得られる。ポリ
(アルキルオキサゾリン)の場合には、一般にブレンド
約2重f%〜10重量%を使用する。約2重ffiチ〜
6重量%の範囲が好ましい。ポリ(N−ビニルラクタム
)Kついて、好ましい範囲は1.5重量%〜5重量%で
あり、しかもポリアクリルアミドには、2重量%〜8重
量%である。
00 kPa %H1しくは500 kPa〜150D
kPaおよび最大伸び約1000チ、好1しくは500
%〜750%を有しなければならない。このような性状
(適切な接着性を保持)は、代表的には、補強剤約1重
量%〜約15ムjitチの疹加によって得られる。ポリ
(アルキルオキサゾリン)の場合には、一般にブレンド
約2重f%〜10重量%を使用する。約2重ffiチ〜
6重量%の範囲が好ましい。ポリ(N−ビニルラクタム
)Kついて、好ましい範囲は1.5重量%〜5重量%で
あり、しかもポリアクリルアミドには、2重量%〜8重
量%である。
前記のように、本発明のパテ状接着剤は、本質的に非膨
潤性であり、しかも水分または尿のような体液による分
解に抵抗性である。「非膨潤性」は、粘着剤が室温にい
て24時間水に浸した場合に、その重量の約20%より
多くの水を吸収しないことを意味する。本発明の接着剤
は、また筒度に透湿性である。これらの性質によって、
この接着剤は種々の医療用途に有用である。
潤性であり、しかも水分または尿のような体液による分
解に抵抗性である。「非膨潤性」は、粘着剤が室温にい
て24時間水に浸した場合に、その重量の約20%より
多くの水を吸収しないことを意味する。本発明の接着剤
は、また筒度に透湿性である。これらの性質によって、
この接着剤は種々の医療用途に有用である。
本発明の接着剤ブレンドはライナー上のシート、ウェフ
ァ−、リボン、ロープ、円板などとして提供でき、しか
も便用者はこのブレンドを所望の形状に切断または成形
できる。粘着剤のシートは、また、好ましくは透湿度4
0℃および80%相対湿度差において少なくとも100
0g/m”/24hr f有する従来の高透湿性裏打ち
に積層して、種々の用途用の包帯を提供できる。接着剤
は、腐造設術装置、カテーテルおよび失禁装置fi1体
に結合し、かつ包帯下の身体外形を滑らかKして高度の
不規則輪廓部分の包帯の接着を増進するための皮膚バリ
ヤーおよび皮膚保護具として特に有用である。
ァ−、リボン、ロープ、円板などとして提供でき、しか
も便用者はこのブレンドを所望の形状に切断または成形
できる。粘着剤のシートは、また、好ましくは透湿度4
0℃および80%相対湿度差において少なくとも100
0g/m”/24hr f有する従来の高透湿性裏打ち
に積層して、種々の用途用の包帯を提供できる。接着剤
は、腐造設術装置、カテーテルおよび失禁装置fi1体
に結合し、かつ包帯下の身体外形を滑らかKして高度の
不規則輪廓部分の包帯の接着を増進するための皮膚バリ
ヤーおよび皮膚保護具として特に有用である。
二
本発明は、特許しない限シ、すべての部が重合体100
部当た多重量による下記の非限定例によってさらに具体
的に説明される。
部当た多重量による下記の非限定例によってさらに具体
的に説明される。
下記の試験法は、例に示すデーターを得るために用いら
れた。
れた。
引張/伸び
参照: ASTM D −3759、PSTC31この
試験方法は、インストロン引張試H,機を用いる、試料
の引張および伸びの測定を記載している。
試験方法は、インストロン引張試H,機を用いる、試料
の引張および伸びの測定を記載している。
「7−トボンド」法の、クランプ型ジョーおよび「7−
トボンド」法ロードセルを備えたインストロン試駅機を
用いる。ジョー面はゴムまたは若干の他の型の滑夛止め
面をもって被覆されなければならない。
トボンド」法ロードセルを備えたインストロン試駅機を
用いる。ジョー面はゴムまたは若干の他の型の滑夛止め
面をもって被覆されなければならない。
供試材料のストリップは、厚さ2ミル(0,05朋)お
よび初期ショー離隔よシ約4インチ(10,2cm)長
く、しかも@1インチ(2−5m)!たはそれ以下でな
ければならない。適用できる場合、供試材料は従方向に
切断しなげればならない。
よび初期ショー離隔よシ約4インチ(10,2cm)長
く、しかも@1インチ(2−5m)!たはそれ以下でな
ければならない。適用できる場合、供試材料は従方向に
切断しなげればならない。
装置は下記のように組&立てなければならない。
“100チ釉 r/mLn−(12,7cm) 1σ
7胆n、 5“(12,7に)100?400%
10′7m1n、(25,4crrL) 1σ′
/6ユr、、 Z’(5−1cm)400%より大
1 cr/肛二、(25,4は) 1σ′/−二、
1“(2,5c+n)負荷範囲は、最大力の点がフ
ルスケールの30チ〜90チに入るように選ばれる。試
験の開始には、試験試料全上部および下部ジョーの間に
合わせてクランプする。ペンおよびチャートを始動し、
次いで引張試厭機を始動する。
7胆n、 5“(12,7に)100?400%
10′7m1n、(25,4crrL) 1σ′
/6ユr、、 Z’(5−1cm)400%より大
1 cr/肛二、(25,4は) 1σ′/−二、
1“(2,5c+n)負荷範囲は、最大力の点がフ
ルスケールの30チ〜90チに入るように選ばれる。試
験の開始には、試験試料全上部および下部ジョーの間に
合わせてクランプする。ペンおよびチャートを始動し、
次いで引張試厭機を始動する。
応カブロットを記録紙上で追跡する。チャートの限界が
近づくと、順次より高い負荷金読み取らなければならな
い。この試験は、試料の破断讐で継続させる。
近づくと、順次より高い負荷金読み取らなければならな
い。この試験は、試料の破断讐で継続させる。
引張強さは、試験試料に加えられて引張値を得る最大力
である。これは、試験の間にチャートを横切って右側へ
のペンの最大移動においてペンが達した小区画の数を計
数することによって求められる。最大引張値点および破
断点は一致しても一致しなくてもよい。最大力は下記の
式を用いてボンドで計算される。
である。これは、試験の間にチャートを横切って右側へ
のペンの最大移動においてペンが達した小区画の数を計
数することによって求められる。最大引張値点および破
断点は一致しても一致しなくてもよい。最大力は下記の
式を用いてボンドで計算される。
輪画たクボンドで表した引張を記録し、欠いでkPa単
位に換算する。
位に換算する。
伸びは、試験片が達するストレッチの最大チである。伸
びの%に慢るために、開始から試鋏片破断点1でに僑直
チャート寸法に達した水平小区画数を計数する。この数
を用いて、下記の式を使用して伸びチを計算する。
びの%に慢るために、開始から試鋏片破断点1でに僑直
チャート寸法に達した水平小区画数を計数する。この数
を用いて、下記の式を使用して伸びチを計算する。
10X小区画Xクロスヘッド速度
伸びチ= −ゲージ長Xチャ
ート速度 透湿性 参照: ASTM E −9680 改良Payneカツグ法を用いる。こ0方法には下記の
工程が含葦れる。
ート速度 透湿性 参照: ASTM E −9680 改良Payneカツグ法を用いる。こ0方法には下記の
工程が含葦れる。
(υ 穴を含まない厚さ1ミル(0−02511)の供
試材料の直径1 ”Aインチ(35IIK)の試料を切
断し、次いで40゛Cおよび80チ相対湿度差における
透湿度約10,000g/ffi”/24hrを有する
多孔性不織ウエデに積ノーする。
試材料の直径1 ”Aインチ(35IIK)の試料を切
断し、次いで40゛Cおよび80チ相対湿度差における
透湿度約10,000g/ffi”/24hrを有する
多孔性不織ウエデに積ノーする。
(2)試料を、各直径1インチ(2,54α)の孔を荷
する2枚の箔接漕剤環の接着剤我面の間に入れた。各環
の孔は慎皿に心合せした。指圧き用いて、平担で、しわ
がなく、シかも露出された試料にボイド部分がない箔/
試料/箔集成体を形成する。
する2枚の箔接漕剤環の接着剤我面の間に入れた。各環
の孔は慎皿に心合せした。指圧き用いて、平担で、しわ
がなく、シかも露出された試料にボイド部分がない箔/
試料/箔集成体を形成する。
(3)4オンス(0,14確)のガラスジャーに蒸留水
を半分溝たす。このシャーに、中心に直径1.50イン
チ(3,8cm)の孔を有するキャップ上ねじおよびそ
の中心に直径1.12インチ(2,84α)の孔を有す
る直径1.75インチ(4−445m )のゴムワッシ
ャーを取りつける。
を半分溝たす。このシャーに、中心に直径1.50イン
チ(3,8cm)の孔を有するキャップ上ねじおよびそ
の中心に直径1.12インチ(2,84α)の孔を有す
る直径1.75インチ(4−445m )のゴムワッシ
ャーを取りつける。
(4) ゴムワッシャーをジャーのリップ上に置き、
次いで箔/試料集成体をゴムワッシャー上に置く。次い
でこの蓋をジャー上に緩くねじで留める。
次いで箔/試料集成体をゴムワッシャー上に置く。次い
でこの蓋をジャー上に緩くねじで留める。
(5) この集成体を、100”F’(38℃)およ
び20%相対湿度の室内に4時間式れる。
び20%相対湿度の室内に4時間式れる。
(6)試料材料がキャップ(ふくらみなし)と同じ高さ
でしかもゴムワッシャーが適切な座位置にあるように座
内に固締する。
でしかもゴムワッシャーが適切な座位置にあるように座
内に固締する。
(力 集成体を室から取シ出し、次いでo、o i 、
y近くまで秤量する(初J&Uム量−W1)。
y近くまで秤量する(初J&Uム量−W1)。
(8)集成体を、少なくともざらに18時間、蔓に戻す
。
。
(9) 集成体を昆から取多出し、次いで0.01
&近く葦で秤量する(最終重量−W2jW )。
&近く葦で秤量する(最終重量−W2jW )。
tlo)24時間で試料面積In2当たシ透過した水蒸
気のyで表した透湿度を、下記の式 %式% によって計算する。
気のyで表した透湿度を、下記の式 %式% によって計算する。
Aインチ(1−276IrL)の試料を試甑する場合、
式を下記に変える。
式を下記に変える。
MVT= (WIW2 ) 1−9 X 105T (
hr ) ul)各材料の3個の試料について実厭し、次いで平均
を取らなけれはならない。
hr ) ul)各材料の3個の試料について実厭し、次いで平均
を取らなけれはならない。
粘着性
接着剤の粘着性を「化アピール」試験によって定量的に
評価し、次いで1〜5の値(但し1m粘着性なし、2m
粘着性不良、6m粘着性中間、4m粘着性良好、5m粘
着性優秀)を定めた。この基準−乙 「スコッチ」 「
マジック」透明テープ(ミネノタ・マイニング・アンド
・マニュ7アクチュアリング・カンパニーの商品名)は
等級5を有する。
評価し、次いで1〜5の値(但し1m粘着性なし、2m
粘着性不良、6m粘着性中間、4m粘着性良好、5m粘
着性優秀)を定めた。この基準−乙 「スコッチ」 「
マジック」透明テープ(ミネノタ・マイニング・アンド
・マニュ7アクチュアリング・カンパニーの商品名)は
等級5を有する。
皮膚接着性
皮膚への接着性はヒト有志者について測定した。
接着剤を1ミル(0−025mpt )のポリウレタン
裏打ち上の1ミル(0,025m )厚フイルムトシて
試験した。フィルム/裏打ち積層品をIX3インチ(2
−5X 7−6cm )ストリップに切断し、このスト
リツfを、腕を鉤体側に、しかも頭を1万の側に向けて
、うつむきに処置台上に桟ている6名(すなわち無作為
に選ばれた男性6名および女性3名〕の各々の(乾いた
)背に貼付した。各個人に、試験材料03個のストリッ
プをを吐の1面lたは他面に貼付し、久いで谷ス) I
Jツブの長さがを柱に直角になるよりに位置決めした。
裏打ち上の1ミル(0,025m )厚フイルムトシて
試験した。フィルム/裏打ち積層品をIX3インチ(2
−5X 7−6cm )ストリップに切断し、このスト
リツfを、腕を鉤体側に、しかも頭を1万の側に向けて
、うつむきに処置台上に桟ている6名(すなわち無作為
に選ばれた男性6名および女性3名〕の各々の(乾いた
)背に貼付した。各個人に、試験材料03個のストリッ
プをを吐の1面lたは他面に貼付し、久いで谷ス) I
Jツブの長さがを柱に直角になるよりに位置決めした。
ストリップを皮膚の張力または引tiシなく、貼付し、
しかも各ストリップ間に少なくとも九インチ〜34イン
チ(0,32cm〜0.95 art )の間隔があっ
た。すべてのストリップが適所となった後、「7レツシ
ヤーーセンシテイデ・テープ・カランシル・プロシュア
(pressure−sensltive Tape
CouncilBrochure ) Jの第7版(1
976)に見られる規格によ)、4.5ボンド(9,9
4)のゴムローラ−を各ストリップの長さに沿って各方
向に1回、移動速度約39インチ(7,6cIIL)7
秒でロール掛けして、各ストリップに一様な圧力t=確
実に加えた。
しかも各ストリップ間に少なくとも九インチ〜34イン
チ(0,32cm〜0.95 art )の間隔があっ
た。すべてのストリップが適所となった後、「7レツシ
ヤーーセンシテイデ・テープ・カランシル・プロシュア
(pressure−sensltive Tape
CouncilBrochure ) Jの第7版(1
976)に見られる規格によ)、4.5ボンド(9,9
4)のゴムローラ−を各ストリップの長さに沿って各方
向に1回、移動速度約39インチ(7,6cIIL)7
秒でロール掛けして、各ストリップに一様な圧力t=確
実に加えた。
ストリップをロール掛けする場合、ローラーに手の圧力
を加えなかった。
を加えなかった。
接着剤値を求めるために、各ストリップを、25#試験
ラインおよびこの試験ラインに取シクけた1インチ(2
−54cm )のクリップ金有する従来の接着試験機を
用いて剥離した。クリップを、を髄から最遠のストリッ
プの緑に取りつけ、ストリップの縁の約%インチ(1−
27c7rL)を手で持ち上げ、次いでクリップをこの
縁(′i:取りつげることによって、クリップヲ取シつ
けた。この定位によって、引張が背止の細かい毛の生長
の方向でめるように、ストリップはを柱に対して剥離で
きた。
ラインおよびこの試験ラインに取シクけた1インチ(2
−54cm )のクリップ金有する従来の接着試験機を
用いて剥離した。クリップを、を髄から最遠のストリッ
プの緑に取りつけ、ストリップの縁の約%インチ(1−
27c7rL)を手で持ち上げ、次いでクリップをこの
縁(′i:取りつげることによって、クリップヲ取シつ
けた。この定位によって、引張が背止の細かい毛の生長
の方向でめるように、ストリップはを柱に対して剥離で
きた。
これは、接着試験)rIkを、ストリップが剥離される
個体の背の側に対向して位置決めすることによして容易
になった。接着試験機は、剥離されるストリップと心合
わせし、しかも同じ縞さてあった。
個体の背の側に対向して位置決めすることによして容易
になった。接着試験機は、剥離されるストリップと心合
わせし、しかも同じ縞さてあった。
この試験において用いる適当な接着試験機の例は、移動
キャリジおよび変換器を有する従来の電動スクリューを
含む。変換器への接続は、ロードセル付属品であった。
キャリジおよび変換器を有する従来の電動スクリューを
含む。変換器への接続は、ロードセル付属品であった。
変換器上に置いた剥離力は、読取9計を経てストリップ
チャート記録計に至る信号変化を生じる。
チャート記録計に至る信号変化を生じる。
ストリップを背と平行な面(180°)内でそれ自体の
上に引つ&−少、次いで剥離装置は6インチ(15,2
cIIL) /分であった。皮膚接層性を求めるために
、ストリップをその背に貼付約5分で剥離する。
上に引つ&−少、次いで剥離装置は6インチ(15,2
cIIL) /分であった。皮膚接層性を求めるために
、ストリップをその背に貼付約5分で剥離する。
接着剤ターポリマー
(第1表)に示すA、Bお↓びC単量体を含む感圧接着
剤ターポリマーを、国際特奸出顕g PCT/σ884
10Q5U6号明m*の開示によシ表造した。有機溶媒
、例えば酢酸エチル甲のA%BおよびC単量体の所望t
を固形分40%〜50%で密閉可能瓶内で一緒にした。
剤ターポリマーを、国際特奸出顕g PCT/σ884
10Q5U6号明m*の開示によシ表造した。有機溶媒
、例えば酢酸エチル甲のA%BおよびC単量体の所望t
を固形分40%〜50%で密閉可能瓶内で一緒にした。
夕〜ポリマーの分子量を制御するために、連鎖移動剤と
して働くイソプロピルアルコールのような溶媒も反応媒
質に存在する。次いで、遊離基開始剤2,2′−アゾビ
ス−イソブチロニトリル(デュ・ボン・デネモアスから
入手できる[vAzo64j)の触媒量を溶液(lc加
える。瓶を窒素をもってパーソングし、次いで密封した
。密封した瓶をIJa熱水浴中で完全重合を行うに十分
な時間、例えば、55’C水浴中で24時間タンプリン
グする。
して働くイソプロピルアルコールのような溶媒も反応媒
質に存在する。次いで、遊離基開始剤2,2′−アゾビ
ス−イソブチロニトリル(デュ・ボン・デネモアスから
入手できる[vAzo64j)の触媒量を溶液(lc加
える。瓶を窒素をもってパーソングし、次いで密封した
。密封した瓶をIJa熱水浴中で完全重合を行うに十分
な時間、例えば、55’C水浴中で24時間タンプリン
グする。
インヒーレントビスコシチーは、25℃に制御された水
浴中のキャノン・フェンスケ(CannonFensk
e ) # 5 Q粘度計を用いて、葎合体溶液(酢酸
エチル中の重合体0.297dt)の10dの流れ時間
を測定する従来の手段によって測定した。
浴中のキャノン・フェンスケ(CannonFensk
e ) # 5 Q粘度計を用いて、葎合体溶液(酢酸
エチル中の重合体0.297dt)の10dの流れ時間
を測定する従来の手段によって測定した。
第1表
接着剤ターポリマー
1 工0〜α0A−16/AA7Q/15/15
0−842 工OA/l0A−16/AA 7
0/15/15 0−726 工OA/fiOA−
16氾 70/15/15 0.544 工OA
/l0A−114/AA 7G/15/15 0.7
65 工0〜/j!10A−3’:品 7Q/1
5/15 0.776 10A/PTnO/AA
7Ll/15/15 1.027 工04/
へ0A−16/+幀 65/15/20 1.10
8 工Oんへ0A−16/rい、 60/2ルク
Otl、739 工OA/AA
94/6 0.80工OAはインオクチルアクリレー
トである。
0−842 工OA/l0A−16/AA 7
0/15/15 0−726 工OA/fiOA−
16氾 70/15/15 0.544 工OA
/l0A−114/AA 7G/15/15 0.7
65 工0〜/j!10A−3’:品 7Q/1
5/15 0.776 10A/PTnO/AA
7Ll/15/15 1.027 工04/
へ0A−16/+幀 65/15/20 1.10
8 工Oんへ0A−16/rい、 60/2ルク
Otl、739 工OA/AA
94/6 0.80工OAはインオクチルアクリレー
トである。
EOA−16はカーボッツクスフ50アクリレートであ
る。
る。
KOA−2はエトキシエトキシエチルアクリレートであ
る。
る。
]IC0A−114はカーボワックス5000アクリレ
ートでめる。
ートでめる。
FTMOはポリ(テトラメチレンオキシド)アクリレー
トである。
トである。
(IOAおよびPTMOアクリレートは国際%許出願第
PCT /r:t s 84/ 00506号明細書に
記載の操作により製造した。文字FEOA J後の数字
はポリエーテル鎖のエチレンオキシド単位の数を示ス)
「カーボワックス」はユニオン・カーバイド・コーポレ
ーションから入手できるメトキシポリ(エチレンオキシ
ド)エタノールである。
PCT /r:t s 84/ 00506号明細書に
記載の操作により製造した。文字FEOA J後の数字
はポリエーテル鎖のエチレンオキシド単位の数を示ス)
「カーボワックス」はユニオン・カーバイド・コーポレ
ーションから入手できるメトキシポリ(エチレンオキシ
ド)エタノールである。
補う重合体
分子量7500 k有するN−ビニルピロリドン/ビニ
ルアセテート共j@台体(3/1)を下記ノように製造
した。
ルアセテート共j@台体(3/1)を下記ノように製造
した。
soomの三つ口丸底フラスコに、N−ビニルピロリド
ン75g、ビニルアセテート25g、ドデシルメルカプ
タン3.8Iおよび酢酸エチル701を装入した。機械
攪拌機、還流冷却器および温度計を取Qつけ、ヘントス
ペースt−窒素をもってパーソングし、次に混合物(i
−55’Oに加熱し、次n−c rvAzo64J (
2,2−アゾビス(イソブチロニトリル) 30.05
!!を加え、次いで55℃において窒素正圧Fに22
時間攪拌を続けた。この点で、さらにvyo 64 0
−05 gを装入し、次いで反応を7時間続けた。得ら
れた粘稠な曇った溶液を冷却し、塩化メチレン200m
1で希釈し、次いで生成物をシクロヘキサン500/#
ノ中に沈殿した。得られた固体をシクロヘキサンで3回
洗浄し、次いで真空乾燥命中で1夜乾燥した。収量は脆
いオフホワイト固体84.9でめった。
ン75g、ビニルアセテート25g、ドデシルメルカプ
タン3.8Iおよび酢酸エチル701を装入した。機械
攪拌機、還流冷却器および温度計を取Qつけ、ヘントス
ペースt−窒素をもってパーソングし、次に混合物(i
−55’Oに加熱し、次n−c rvAzo64J (
2,2−アゾビス(イソブチロニトリル) 30.05
!!を加え、次いで55℃において窒素正圧Fに22
時間攪拌を続けた。この点で、さらにvyo 64 0
−05 gを装入し、次いで反応を7時間続けた。得ら
れた粘稠な曇った溶液を冷却し、塩化メチレン200m
1で希釈し、次いで生成物をシクロヘキサン500/#
ノ中に沈殿した。得られた固体をシクロヘキサンで3回
洗浄し、次いで真空乾燥命中で1夜乾燥した。収量は脆
いオフホワイト固体84.9でめった。
前記の一般的操作に従って、他のカルビニルアミド基言
有重合体(下表の況4〜47)を製造した。
有重合体(下表の況4〜47)を製造した。
m3亘合体
I PgOx” ポリ(2−ニ
ーノン) 5L1.0口02
ffP2 ηゼリ(N−ビ5J−ごロ
リトン) 40,0LIO3P
VP40ACポリ(MVP−J−ヒ’=iレアセテ−ト
ノ6/1 7,5004 PDMACm
XIゼリ(N、N−ジメチルアラ′リルア
ミド> 5,0DD6 PtBuAC
M ポリ(N−tert−ブラシレアクリルア
ぐド) 5,0口07 PtOACM
ポリ(N−tert−オクチノb7クリルアミド
) s、oo。
ーノン) 5L1.0口02
ffP2 ηゼリ(N−ビ5J−ごロ
リトン) 40,0LIO3P
VP40ACポリ(MVP−J−ヒ’=iレアセテ−ト
ノ6/1 7,5004 PDMACm
XIゼリ(N、N−ジメチルアラ′リルア
ミド> 5,0DD6 PtBuAC
M ポリ(N−tert−ブラシレアクリルア
ぐド) 5,0口07 PtOACM
ポリ(N−tert−オクチノb7クリルアミド
) s、oo。
1、ダウ・ケミカル・カンパニー、ミシカン州、ミント
ランド所在からPOEX50として購ん袖ジ重片体の異
なった重址チの本発明による接着剤ブレンドを、下記菓
2表に示すように製造した。固体としてまたは溶液中の
補注重合体を接着剤重合体溶液に加え、次いで均質にな
る1で攪拌またはタンプリングによって混合した。22
0”F〜240’Fにおいて5分〜10分乾燥後、厚さ
1ミル〜1.5ミル(0,025朋〜0.038順)を
有するフィルムを生成するように、このブレンドを剥離
ライナー上に被板した。試験を行うに必要な場合、接着
剤を適切な裏打ちに積層した。試料を、試験前に70−
F、50SRHにおいて24時間コンディショニングし
た。ダッシュ(−)はデーターが得らルなかつたことを
示す。
ランド所在からPOEX50として購ん袖ジ重片体の異
なった重址チの本発明による接着剤ブレンドを、下記菓
2表に示すように製造した。固体としてまたは溶液中の
補注重合体を接着剤重合体溶液に加え、次いで均質にな
る1で攪拌またはタンプリングによって混合した。22
0”F〜240’Fにおいて5分〜10分乾燥後、厚さ
1ミル〜1.5ミル(0,025朋〜0.038順)を
有するフィルムを生成するように、このブレンドを剥離
ライナー上に被板した。試験を行うに必要な場合、接着
剤を適切な裏打ちに積層した。試料を、試験前に70−
F、50SRHにおいて24時間コンディショニングし
た。ダッシュ(−)はデーターが得らルなかつたことを
示す。
6、 、 鱒 。 h 寸ロフ
0 0 0社 1 h
l l Ll’) I !j’)
ξ り 1 へぼ i!Il+ ?−v−CN (N つ’/)
2 寸14’) 14’)址 40−?−Pff ! W W−W W −・嘴 本舶−″′。ゞ0ゞゝ”ゝニ: 0 ぐ λへ 本発明は、七〇析神または本質的特性から逸脱すること
なく、他の特別の形で具体化できる。記載の実捲態様は
、あらゆる面で例示的のみであり、しかも制限的でない
と考えられたい。従って、本発明の範囲は、前記の記載
によるよシもむしろ添付の特許請求の範囲によって示さ
れる。特#!F請求の範囲の同等物の意味および範囲内
に入るすべての変化は、これらの範囲内に包含される。
0 0 0社 1 h
l l Ll’) I !j’)
ξ り 1 へぼ i!Il+ ?−v−CN (N つ’/)
2 寸14’) 14’)址 40−?−Pff ! W W−W W −・嘴 本舶−″′。ゞ0ゞゝ”ゝニ: 0 ぐ λへ 本発明は、七〇析神または本質的特性から逸脱すること
なく、他の特別の形で具体化できる。記載の実捲態様は
、あらゆる面で例示的のみであり、しかも制限的でない
と考えられたい。従って、本発明の範囲は、前記の記載
によるよシもむしろ添付の特許請求の範囲によって示さ
れる。特#!F請求の範囲の同等物の意味および範囲内
に入るすべての変化は、これらの範囲内に包含される。
Claims (19)
- (1)アクリレート感圧接着剤およびカルボニルアミド
基含有重合体である少なくとも1種の補強材のブレンド
を含む感圧接着剤において、前記アクリレート接着剤は
A、B及びC単量体のターポリマーであり、Aが4個〜
約14個の炭素原子を有する非第三アルコールの疎水性
単量体状アクリル酸エステルであり、Bが前記A単量体
と共重合可能で、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ
ン酸またはリン酸官能基を有する少なくとも1種の極性
単量体であり、B単量体の重量が共重合体の全単量体の
総重量の約2%〜30%であり、そしてCが式X−Y−
Z (式中、XはAおよびB単量体と共重合可能のビニル基
であり、Yは2価の結合基であり、そしてZは遊離基開
始共重合条件下で本質的に非反応性の親水性高分子単量
体であり、C単量体の重量による量が、ターポリマー中
の全単量体の総重量の約5%〜30%であることを特徴
とし、しかもさらに前記補強剤が引張強さ少なくとも4
00kPaおよび最大伸び約1,000%を有する自立
性成形可能粘着剤を与えるに十分な量で存在し、しかも
さらに前記粘着剤が厚さ1ミル(0.025mm)のフ
ィルムとして測定した場合に、40℃および相対湿度差
約80%における透湿度少なくとも1,000g/m^
2/24hrを有することを特徴とする、感圧接着剤。 - (2)カルボニルアミド含有重合体が ▲数式、化学式、表等があります▼ I ▲数式、化学式
、表等があります▼II ▲数式、化学式、表等があります▼III▲数式、化学式
、表等があります▼IV 〔式中、R^1およびR^2は独立に、1個〜8個の炭
素原子を有するアルキルまたは不活性に置換されたアル
キル基を表わすかまたはR^1およびR^2は一緒にな
つて(−CH_2−)_x (式中、xは2〜5の整数である)によつて表わすこと
ができるかあるいはR^2は水素であり得、R^3は水
素または1個〜6個の炭素原子を有するアルキルまたは
不活性に置換されたアルキル基を表わし、 R^4は水素または1個〜3個の炭素原子を有するアル
キルまたは不活性に置換されたアルキル基を表わし、か
つmは1または2であり、 R^5は水素、約20個までの炭素原子を有するアリー
ルまたはアルキルあるいはその不活性に置換された誘導
体を表わし、かつ R^6は水素または1個〜8個の炭素原子を有するアル
キルまたは不活性に置換されたアルキル基を表わす〕 からなる群から選ばれたことをさらに特徴とする、特許
請求の範囲第1項に記載の接着剤。 - (3)前記カルボニルアミド基含有重合体が、約1,0
00より大の分子量を有するポリ(アルキルオキサゾリ
ン)、ポリ(N−ビニルラクタム)、N−ビニルラクタ
ムの共重合体、モノ−またはジアルキル置換アクリルア
ミドの重合体、モノ−またはジアルキルアクリルアミド
の共重合体および前記の2種またはそれ以上の混合物か
らなる群から選ばれたことをさらに特徴とする、特許請
求の範囲第2項に記載の接着剤。 - (4)前記カルボニルアミド基含有重合体が、アルキル
基が4個〜8個の炭素原子を含有するモノ−アルキル置
換アクリルアミドの重合体、アルキル基が1個〜4個の
炭素原子を含有するジ−アルキル置換アクリルアミドの
重合体、アルキル基が4個〜8個の炭素原子を含有する
モノ−アルキル置換アクリルアミドの共重合体およびア
ルキル基が1個〜4個の炭素原子を含有するジアルキル
置換アクリルアミドの共重合体からなる群から選ばれた
ことをさらに特徴とする、特許請求の範囲第3項に記載
の接着剤。 - (5)前記A単量体が約6個〜12個の炭素原子を含有
する非第三アルコールの疎水性単量体状アクリル酸エス
テルであることをさらに特徴とする、特許請求の範囲第
1項に記載の接着剤。 - (6)前記ターポリマーの前記C単量体の前記X基が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^aは水素原子またはメチル基である)のも
のであることをさらに特徴とする、特許請求の範囲第1
項に記載の接着剤。 - (7)前記ターポリマーの前記C単量のY基が▲数式、
化学式、表等があります▼であることをさらに特徴とす
る、特許請求の範囲第1項に記載の接着剤。 - (8)前記ターポリマーの前記C単量体の前記Z部分が
下記式 −W−OR^b 〔式中、R^bは水素、低級アルキル、フエニルまたは
置換フエニルであり)かつWは2個〜約250個の繰り
返しアルコキシド単位を含有し、しかもポリ(エチレン
オキシド)基、ポリ(プロピレンオキシド)基、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体の基および
ポリ(テトラメチレンオキシド)基からなる群から選ば
れた2価のポリ(アルキレンオキシド)基である〕 の1価ポリエーテル部分であることをさらに特徴とする
、特許請求の範囲第1項に記載の接着剤。 - (9)Wが約5個〜250個の繰り返しアルコキシ単位
を含有することをさらに特徴とする、特許請求の範囲第
8項に記載の接着剤。 - (10)前記Z部分のWが、ポリ(エチレンオキシド)
基、ポリ(プロピレンオキシド)基およびエチレンオキ
シドとプロピレンオキシドの共重合体の基からなる群か
ら選ばれたことをさらに特徴とする、特許請求の範囲第
9項に記載の接着剤。 - (11)前記ターポリマーの前記単量体が下記式▲数式
、化学式、表等があります▼ 〔式中、R^aは水素またはメチルであり、R^bは水
素、低級アルキル、フエニルまたは置換フエニルであり
、かつWは2個〜約250個の繰り返しアルコキシド単
位を含有し、しかもポリ(エチレンオキシド)基、ポリ
(プロピレンオキシド)基、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドの共重合体の基、およびポリ(テトラメチ
レンオキシド)基からなる群から選ばれた2価のポリ(
アルキレンオキシド)基である〕 のものであることをさらに特徴とする、特許請求の範囲
第1項に記載の接着剤。 - (12)前記ターポリマーの前記極性単量体Bがアクリ
ル酸、メタクリル酸、2−カルボキシエチルアクリレー
ト、イタコン酸、2−ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレートおよび2−スルホエチ
ルメタクリレートからなる群から選ばれたことをさらに
特徴とする、特許請求の範囲第1項に記載の接着剤。 - (13)前記極性単量体Bがアクリル酸であることをさ
らに特徴とする、特許請求の範囲第12項に記載の接着
剤。 - (14)前記カルボニルアミド基含有重合体が下記式▲
数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^4は水素または不活性に置換された低級ア
ルキル基であり、mは1または2であり、かつR^5は
水素、フエニル、不活性に置換されたフエニル、約20
個までの炭素原子を有するアルキルまたは不活性に置換
されたアルキルである)の繰り返し単位を有するポリ(
アルキルオキサゾリン)であることをさらに特徴とする
、特許請求の範囲第1項に記載の接着剤。 - (15)前記接着剤の引張強さが500kPa〜150
0kPaであり、しかも最大伸びが500%〜750%
であることをさらに特徴とする、特許請求の範囲第1項
に記載の接着剤。 - (16)感圧接着剤で被覆された少なくとも1主要面の
少なくとも1部分を有する整合的透湿性裏打ちを含む創
傷包帯において、前記感圧接着剤が特許請求の範囲第1
項のものであることを特徴とする、創傷包帯。 - (17)感圧接着剤を皮膚と装置の間に介在させる、装
置の身体への装着方法において、前記感圧接着剤が特許
請求の範囲第1項のものであることを特徴とする、装置
の身体への装着方法。 - (18)皮膚を感圧接着剤で被覆する皮膚の刺激性流体
からの保護方法において、前記感圧接着剤が特許請求の
範囲第1項のものであることを特徴とする、皮膚の刺激
性流体からの保護方法。 - (19)不規則輪廓部分に成形可能塊を適用する創傷包
帯下の人体の外形の充てん方法において、前記成形可能
塊が特許請求の範囲第1項に記載の感圧接着剤であるこ
とを特徴とする創傷包帯下の人体の外形の充てん方法。
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