JPS63184765A - 現像剤用磁性キヤリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真法、静電記録法、静電印刷法に使用す
る二成分系現像剤用磁性キャリア、特に軽量で長寿命か
つ現像性に優れた現像剤用磁性キャリアに関する。

（従来の技術およびその問題点） 従来、感光体ドラム上に形成された静電荷潜像を可視化
する現像方法としては磁気ブラシ法、ファーブラシ法、
加圧現像法、カスケード法等の方式があるが、得られる
画像の品質の点から磁気ブラシ法が多（採用されている
。

磁気ブラシ法は内部に磁石を設置したスリーブ表面に生
じたキャリア（例えば、鉄粉またはフェライト粒子）に
よる穂に、予めキャリアとの間で摩擦帯電したトナーと
呼ばれる樹脂粒子を担持させて感光体表面に搬送し、感
光体上の逆電荷を有する潜像上にトナーを静電的に付着
させることにより現像する。従って、現像剤としてトナ
ーとキャリアの２成分を含むものを使用する。

キャリアとして鉄粉または鉄粉を処理したものは、電気
特性のバラツキが多く、高飽和磁化により硬い穂立ちに
よる画質の低下がみられる。また、鉄粉は比重が大きく
、摩擦帯電時に大きなエネルギーを必要とし、回転トル
クの増大による発熱のためキャリア表面にトナーが付着
しやすくなる。

この鉄粉系のキャリアを改良するものとしてフェライト
キャリアが提案されている。しかしながら、フェライト
キャリアは製造が複雑であり、キャリア自体も鉄粉より
軽いものの（鉄粉の２／３）、更に小型化省エネルギー
化が要求されるようになり必ずしも充分満足するもので
、はない。しかもこれらのキャリアにおいは粒径のバラ
ツキに付随して磁気特性の分布も大きくなるという問題
がある。

キャリアの軽量化に対しては特開昭５７−１７７１６０
号または特開昭５８−２３０３２号公報により、フェラ
イト粒子中に空孔を形成させる方法が提案されている。

これらの方法によれば噴霧乾燥等の条件を厳密に調整す
る必要があり、条件の僅かな変動によって得られるキャ
リア粒子は広い密度分布を有するものとなり、現像機内
では、密度の小さいキャリアではトナー粒子との摺擦が
十分であるが、密度の大きいキャリアでは摺擦が不十分
となって、トナーの帯電分布が広くなり、画像品質を著
しく低下させることとなる。

また、キャリアの小粒径化も高画質の観点から要請され
、小粒径キャリアを得る方法としては、特開昭５４−６
６１３４号公報により、バインダー樹脂中に磁性体微粒
子を分散含有させた小粒径キャリアが提案されているが
、このような磁性体分散型キャリアにおいては、磁性体
の均一分散は困難であり、キャリア表面には磁性体が不
均一に分布することとなって、磁気特性のむらおよび電
気特性のむらを生じ、長時間の運転においてはバイング
ー樹脂部分が選択的に摩耗してキャリアの表面特性、特
に電気特性が変化し、結果として現像性の低下を招く。

特開昭６１−３４９０２号公報には多孔性重合体粒子上
に鉄系金属の水酸化物および／または酸化物を沈着させ
、さらに重合体被覆層を設けた磁性粒子が開示されてい
る。この粒子は鉄系金属の水酸化物および／または酸化
物の、単なる沈着に基づくもので、磁性体の脱落が予想
され、そのため磁性体沈着後重合体の被覆層を設ける必
要がある。

更に、特開昭６１−９３６０３号の方法によれば、核体
粒子の熱的性質を利用して表面に磁性粉を付着した磁性
粒子が開示されている。この場合、ポリマー粒子表面付
近には磁性粉が強固に付着するものの磁性粉同士の結合
は期待できず、おのずから磁性粉の付着量は限定されて
、キャリアにとって必須要件である磁気特性の制御は不
可能である。

（発明の目的） 本発明は前述の問題点を解決すべくなされたものであっ
て、その目的は、任意の軽量核体粒子の表面を均一な磁
性体メッキ層で被覆した、軽量で現像機の高トルクを必
要とせず磁気特性の制御、例えば従来のキャリアに比べ
、粒径のバラツキにともなう磁気特性のバラツキを制御
した現像剤用キャリアを提供することであり、またキャ
リアの軽量化により、長期間にわたってキャリア表面に
発熱によるトナーの付着が少なく、安定した画像が得ら
れ、さらに小粒径化によりトナー濃度を高め現像機内で
のトナー濃度のバラツキによる画像の不安定さを改良し
た現像剤用キャリアを提供することである。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は核体粒子表面に酸化鉄系の磁性体メッキ
層を設けた、飽和磁化（σｅ）２０〜８０ｅｍｕ／ｇを
有する現像剤用磁性キャリアを提供する。

本発明における核体粒子としては、磁性体メッキ後の比
重が４．０以下となる任意の粒子が適用゛でき、種々の
ゴム弾性体を含む樹脂粒子およびガラスバルーン、シリ
カバルーン、シラスバルーンの如き中空の無機質粒子が
用いられる。なお、本発明に於ける比重は差圧式比重計
（東京サイエンス社製ＡＩＲＣＯＭｒ’ＡｎＩＳＯＮ　
ＰＹＣＮＯＭＥＴＥ１１９３０型）による測定値である
。比重が４．０を越えると現像剤の耐久性の低下が著し
い。

これらの粒子のうち樹脂粒子を得る方法とじては、樹脂
合成後の粉砕、分級による方法；及び乳化重合、懸濁重
合、非水系懸濁重合、シード重合等の造粒重合により得
る方法があるが、現像機内での流動性に効果的な球形粒
子が得られること、工程が少ないことから収率が高くエ
ネルギーの損失も少ないことなどから造粒重合が好まし
い。

粉砕・分級法による場合は下記の樹脂を粉砕、分級する
ことにより得られる。使用し得る樹脂の例としてはポリ
スチレン、ポリα−メチルスチレンなどのスチレン系樹
脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エヂル
などのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル系樹
脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノールフォルマリ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ーテル樹脂等が単独もしくは２種以上を溶融混合して用
いられる。

乳化重合による場合は、通常、イオン交換水あるいは乳
化剤を溶解したイオン交換水中に重合性モノマーの一部
と重合開始剤を添加して撹拌乳化し、その後、残りの重
合性モノマーの残部を徐々に滴下して０．２〜１μの重
合体粒子を得、この粒子を種として、重合性モノマーを
用いたシード重合より得られる。

乳化重合に用いられる重合性モノマーとしては重合可能
なモノマーであれば任意のものが適用可能てあり、エチ
レン、プロピレン、スチレン、α−クロロスチレン、α
−メチルスチレン、４−フルオロスチレン、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、アクリルアミド、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、ブチルメタクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート
（例えば、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート等）、トリフル
オロエチルメタクリレート、酢酸ビニル、無水マレイン
酸、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ブタジ
ェン、イソプレン等が単独もしくは混合して用いられる
。

更に他の添加剤としては、重合開始剤として過酸化水素
、過酢酸、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウム等のフリーラジカル開始剤や過硫酸ナトリウム−
ホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム、過酸化
水素−アスコルビン酸等のレドックス系開始剤が、乳化
剤としては、アニオン界面活性剤、例えばステアリン酸
カリウム、オレイン酸カリウム、ドデシルスルホン酸ナ
トリウム、オレイン酸カリウム、ドデシルスルホン酸ナ
トリウム、ラウリル酸ナトリウム等：カチオン界面活性
剤、例えば長鎖第４級アミン塩等があり、非イオン界面
活性剤としてはリルイン酸、ラウリル酸のエチレンオキ
サイド縮合物等が挙げられる。

また、懸濁重合による場合は、通常、水溶性高分子物質
あるいは難水溶性無機質粉末を溶解または分散させたイ
オン交換水中に撹拌下重合性モノマーを一定速度で滴下
しつつ重合を行なわせしめることにより得られる。

懸濁重合に用いられる重合性モノマーとしては重合可能
なモノマーであれば任意のものが適用可能であり、前述
の乳化重合に用いられるモノマーが単独もしくは混合し
て用いられる。

また分散剤としては、ゼラチン、デンプン、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高
分子物質または硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バ
リウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の難水溶
性塩類、タルク、珪酸、珪藻上等の無機高分子物質等が
用いられる。

更に重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリル、
アゾビス−４−メトキシジメチルバレロニトリル、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル、ジメチルアゾビスイソブ
ヂレートの如きアゾ系重合開始剤、ｔ−ブチルパーオキ
シ２−エチルヘキザノエート、ジーｔ−ブチルパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、クメンパーオキシドの
如き過酸化物系重合開始剤、場合によっては前記水性開
始剤等が用いられる。

いずれの方法で核体粒子を得る場合も、平均粒径は好ま
しくはｌＯ〜２００μに設定される。粒径はｌＯμ以下
では感光体表面へのキャリア付着が起こり易く、また２
００μを越えるとスリーブ表面に形成される穂の密度が
粗くなって解像度の低下を招いたり、トナー濃度の制御
が困難となって画像濃度の変化が大きくなる。

また本発明の核体粒子として樹脂粒子を適用する場合は
、メッキ層生成過程において自己融着しない粒子が好ま
しい。

また中空の無機質粒子はシラスの高温処理、機成燃焼時
のフライアッシュ中からの分離等により得られる。

本発明では核体粒子表面上に酸化鉄系の磁性体のメッキ
膜が形成される。換言すれば、核体粒子が磁性体でカプ
セル化され保護した形になる。形成される磁性体はフェ
ライトまたはマグネタイトが一般的である。

磁性体メッキ層の形成方法は特開昭５９−１１１９２９
号に提案されているフェライト湿式メッキ法が好ましい
。この公開公報には板状物へのフェライト湿式メッキ法
が提案されているが、粒子に応用した場合、粒子表面の
活性に基づいて選択的にフェライトが形成される。

フェライト膜の形成は核体粒子が混合された水溶液中に
おいて実施される。水溶液中にはフェライト膜の形成に
必須である第１鉄イオンが存在する。第１鉄イオンは第
１鉄の塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の塩の形で水溶液中に
供給される。水溶液が金属イオンとして第１鉄イオンの
みを含む場合には、金属元素として鉄のみを含むスピネ
ル・フェライト、ずなわちマグネタイトＦ　ａｓ　Ｏ４
の膜として得られる。また水溶液中には第１鉄イオンの
他にその他の遷移金属イオンＭｎ＋を含んでもよい。

その他の金属イオン種としては、亜鉛、コバルト、ニッ
ケル、マンガン、銅、バナジウム、アンチモン、リヂウ
ム、モリブデン、ヂタン、ルビジウム、アルミニウム、
シリコン、クロム、錫、カルシウム、カドミウム、イン
ジウム等が例示される。Ｍｎ“がコバルトの場合にはコ
バルトフェライト（ＣｏｘＰｅｓ−ＸＯ４）、ニッケル
フェライト（Ｎ　ｉｘＦ　ｅ３−ＸＯ４）などが得られ
、Ｍｎ＋が複数種の場合にも混晶フェライトが得られる
。これらの第１鉄イオン以下の金属イオン種もそれぞれ
水溶性の塩の形で水溶液中に配合される。

本発明では、第１鉄イオンと核体粒子を混入した脱酸素
水溶液に酸化剤溶液を添加することによりフェライト被
膜の形成が始まる。酸化剤の例としては亜硝酸塩、硝酸
塩、過酸化水素、有機過酸化物、過塩素酸または溶存酸
素水等が挙げられる。

好適には、酸化剤の水溶液を分析化学における滴定法の
如く一定ｍで溶液中に滴下するのが好ましい。このよう
に、一定量の滴下によると、フェライト膜厚の調整が容
易に行なわれる。

水溶液のｐ　Ｈは水溶液中に存在するアニオン、金属イ
オンの種類において適宜選択され、制御されるが、好ま
しくは６〜１１、より好ましくは７〜１１の範囲とされ
る。ｐ）（の安定化のために、例えば酢酸アンモニウム
などの緩衝液または緩衝効果のある塩を加えてもよい。

本発明の反応を実行させるための温度条件は水溶液の沸
点以下の範囲であればよいが、好ましくは６０℃〜９０
℃の範囲で行なわれる。また、反応は本質的に脱酸素雰
囲気下で行なわれる。酸素が多量に存在する条件下では
、不必要な酸化反応が進行するので好ましくない。具体
的には窒素雰囲気下で反応を行なうのが好ましい。また
、同様に水溶液中からも酸素を除き、脱酸素水溶液とす
るのが好ましい。

本発明に用いる核体粒子として前記造粒重合により樹脂
粒子を得る場合には該粒子の分散液をそのまま用いても
よいが、粉砕樹脂粒子あるいは他の材質の粒子を用いる
場合には磁気ディスク等の板状物において実施される前
処理、例えばプラズマ処理、アルカリ処理、酸処理ある
いは物理的な処理を行なってもよい。これらの処理を行
なった場合、水溶液に対するぬれ性が改善され、均一な
膜が得られる。

本発明の好適な方法は先ず脱酸素水に核体粒子を懸濁し
、この際必要により界面活性剤又はアルコール類を添加
して核体粒子の水への馴染みを向上してもよい。次いで
必要によりｐ　Ｉ−Ｉ　ＩＮ　ＥＭのためにｐＨ緩衝剤
等を混入し、さらに第１鉄イオンを塩の形で混入する。

また、必要に応じて他の金属イオンを第１鉄イオンと同
時に混入する。全てのものが混入し終わった状態で、前
述の如く滴定法により酸化性を溶液中に滴下することに
より反応を進行させる。この工程では滴下した金属イオ
ン種あるいは酸化剤の濃度により、フェライト膜厚が調
整され、極めて好適である。メッキ操作後の分散液を濾
過、乾燥することにより、フェライトメッキされた粒子
が得られる。

この方法によれば生成した結晶層への水酸化第１鉄イオ
ンまたはこれと他の金属イオンの吸着が起こるため、浴
中の金属イオンのｍを規定することにより結晶層の厚み
が制御される。従って、該金属イオンの濃度を調節する
ことによって磁性の調節されたキャリアが得られる。ま
た、浴中の水酸化第１鉄イオンと他の金属イオンの濃度
を規定することにより、生成した磁性体結晶層の電気伝
導度等も制御される。

形成される磁性体メッキ層はキャリアとしての飽和磁化
（σｅ）が２０〜８０　ｅｍｕ／　ｇ、好ましくは３０
〜６５ｅ＋＋＋ｕ／ｇになるように調整される。飽和磁
化が２０部ｍｕ／ｇ未満ではスリーブ上からキャリアが
離脱して感光体ドラム面に付着し、ｇｏｅａｕ／ｇを越
えるとスリーブ上に形成される磁気ブラシが硬くなる結
果、中間調の再現性低下、ブラシマーク発生等の欠陥を
招（。従って磁性体のメッキｍは上記飽和磁化を有する
範囲内に調整される。

本発明のキャリアは、電気抵抗値、摩擦帯電特性の調節
及びキャリア表面がトナーで汚染されるいわゆるスペン
トトナーを防止して耐久性を更に高めることを目的とし
て磁性体メッキ層表面を更に樹脂で被覆することが可能
である。使用し得る樹脂としては四弗化エチレン樹脂、
ポリ弗化ビニリデン樹脂、シリコーン樹脂等がトナー粒
子に対する非粘着性の点から好ましく、被覆方法として
は流動層法、噴霧乾燥法等の一般的な方法が適用できる
。

（発明の効果） 本発明により得られたキャリアは軽量であり、また、小
粒径にした場合はトナーの濃度を高くできるため長期に
わたって高品質の安定した画像力（得られる。また、装
置も小型化・省エネルギー化ができる。湿式メッキ法に
よりフェライト膜を生成すると均一かつ充分な飽和磁化
を有するキャリアが高温処理等を必要とせずに容５に得
られる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。実施例中、部および％は
全て￥ｉ量に基づく。

寒胤匹上 （核体樹脂粒子合成） 撹拌機、温度計、モノマー滴下ロート、還流冷却器、加
熱装置、窒素ガス導入管を有する重合反応容器にイオン
交換水１５０部を仕込み、８０℃でスチレンとアクリル
酸２−エチルヘキシルの９０：１０の混合モノマー（Ａ
）１部と１０％の過硫酸アンモニウム水溶液１０部を加
え、その後上記混合モノマー（Ａ）９９部を３時間で滴
下して種ラテツクスを得た。粒子を電子顕微鏡観察した
ところ、はぼ単分散で、粒径は０．６μであった。

次いで同様の装置を用い、種ラテックス０．２部をイオ
ン交換水２５０部に加え、８０℃で１０％過硫酸アンモ
ニウム水溶液ｌＯ部と混合モノマー（Ａ）１００部を８
時間かけて滴下するシード重合で粒径６〜８μのラテッ
クス粒子を得た。次いで同様の装置を用い、該ラテック
ス１０部をイオン交換水２５０部に加え、８０℃で１０
％過硫酸アンモニウム水溶液１０部を加え、その後スチ
レンとテトラエチレングリコールジメタクリレートの８
５：１５の混合モノマー（Ｉ３）１１０部を８時間で滴
下して樹脂粒子エマルジョンを得た。樹脂粒子の平均粒
径を湿式粒度分布測定器（コールタ−カウンターＴＡ−
ＩＩ型；コールタ−社製）により測定したところ平均粒
径は２５μであった。

（磁性体メッキ層生成） メッキ層生成操作に先立ち、塩化第１鉄、塩化マンガン
、塩化ニッケル、塩化亜鉛、酢酸アンモニウムの５０％
（重量比）イオン交換水溶液及び亜硝酸ナトリウムの１
０％（重量比）イオン交換水溶液を調製した。なお他の
実施例及び比較例に於いても前記３種の水溶液を用いた
。

撹拌機、温度計、酸化剤液、滴下ロート、加熱装置、窒
素ガス導入管を有する磁性体生成装置に前記エマルジョ
ン（固形分３０％）１００部を仕込みＮ、ガスを導入し
て該エマルジョン中の酸素を脱気させた。

次いで、予め用意した塩化第１鉄溶液２４０部（固形分
１２０部）、酢酸アンモニウム４００部（同２００部）
を装置内に投入し、充分に撹拌混合しながら７０℃に加
温した。その後撹拌を続けながらアンモニア水にてｐＦ
Ｉを７．２に調整した。

この溶液に亜硝酸ナトリウム溶液を約１時間かけて２７
０部（固形分２７部）を滴下した。滴下・反応中窒素ガ
スの導入、撹拌を続けなから液温７０℃、ｐＨ７，０〜
７．２の範囲に保ち、該粒子表面にマグネタイトを形成
した。約２０分後、溶液を冷却して、濾過、イオン交換
水による洗浄を繰り返した後粒子を取り出し乾燥後磁性
体メッキ粒子（Ｉ）を得た。得られた磁性体メッキ粒子
（１）をＸ線回折及び電子顕微鏡で観察したところ、表
面に均一なマグネタイト結晶層が生成していることが認
められた。得られたメッキ粒子は比重２゜１５、電気抵
抗値２ＸｌＯ’Ω・ａｍ、飽和磁化５０ｅｍｕ／ｇであ
った。

（樹脂被覆） ５００ｃｃのナスフラスコにシリコン樹脂液（ＫＲ９７
０ｔ３：信越化学社製）を固形分で５部とメヂルエヂル
ケトン２００部を仕込んで混合した後、前記磁性体メッ
キ粒子（Ｉ）１００部を仕込み、約１０分の撹拌混合後
エバポレーターにて脱溶剤を行なった。乾燥後２８１メ
ツシユの篩により分級し、次いで、気流分級機により１
０μ以下の微粒子を除去することによりキャリア（ｒ）
を得た。キャリア（１）の抵抗は５Ｘ１０”Ω・ｃｍで
あった。

以下、各実施例及び比較例における配合、条件および特
性は表−１に示す。

実施例２ （核体粒子分散液製造） 市販のシリカマイクロバルーン（フィライト５２／７（
ＦＣ）：　日本フィライト社製）１００部を塩酸０．１
モル水溶液（５００部）中に分散後浮上した粒子を取り
出し、破壊しているシリカバルーンを除去するとともに
取り出した粒子をイオン交換水で洗浄し、余分なアルカ
リ金属塩を除去した。

得られだシリカマイクロバルーンを１００メツシユ及び
２００メツシユのふるいで分級を行ない、平均粒径１１
０μｍの核体粒子を得た。この核体粒子１５部をイオン
交換水７０部に分散し、固形分濃度１５重量％の核体粒
子分散液を得た。

（磁性体メッキ層生成） 実施例１と同様な装置に該分散液１００部、塩化第１鉄
溶液１６０部、塩化ニッケル溶液８０部、酢酸アンモニ
ウム溶液３００部、亜硝酸ナトリウム２２０部を用い、
ｐＨ７，０１部度６５℃とする以外は実施例１と同様の
操作にて、キャリア（ｎ）を得た。この粒子の一部を塩
酸５モル溶液１０ｃｃに投入し、メッキ層を溶解後原子
吸光法及びＸ線回折にて組成を分析したところ、Ｎ　ｘ
ｏ、ｉＦｅ＊、ｓｏａであることがわかった。

実施例３ 懸濁重合法により合成し、２００メツシユ及び４００メ
ツシユの篩で分級洗浄した平均粒径５０μの球状フェノ
ール樹脂（ＰＦ樹脂Ｓタイプ；ユニデカ社製）を固形分
３０％（重量比）となるように、イオン交換水に分散し
、表−１の配合及び条件下、実施例１と同様の操作によ
り磁性体メッキ粒子（ＩＩＩ）及びキャリア（１）を得
た。

実施例４ （核体粒子製造） スヂレンーメタクリル酸ｎ−ブヂル共重合体（組成比８
５：１５）をビンミルを用いて微粉砕を行なって得た粉
末を熱風中に噴霧して球状化処理を行なった。しかるの
ち５０メツシユ及び７５メツシユの篩を用いて分級を行
ない、平均粒径２００μの核体粒子を得た。

該粒子１００部をノニオン系界面活性剤（ノコボール１
０ｏ：三洋化成社製）１部を溶解した２３３部のイオン
交換水中に分散機（ＴＫホモミクサーＭ型；特殊機化工
業社製）を用いて均一分散させたのち真空脱泡機に上り
脱泡した。

（磁性体メッキ層生成） 実施例１と同様の装置を用い、表−１に示す配合及び条
件にて磁性体メッキ層を生成させてキャリア（ＩＶ）を
得た。

各粒子の特性を表−１に示す。

亙監■旦 （核体樹脂粒子合成） 撹拌機、温度計、モノマー滴下ロート、還流冷却器、加
熱装置、窒素ガス導入管を有する重合反応容器にイオン
交換水１５０部を仕込み、８０’Ｃでスチレンとアクリ
ル酸２−エヂルヘキシルの９０：１０の混合モノマー（
Ａ）１部と１０％の過硫酸アンモニウム水溶液１０部を
加え、その後上記混合モノマー（Ａ）９９部を３時間で
滴下して種ラテツクスを得た。粒子を電子顕微鏡観察し
たところ、はぼ単分散で、粒径は０．６μであった。

次いで同様の装置を用い、種ラテックス０．２部をイオ
ン交換水２５０部に加え、８０’Ｃで１０％過硫酸アン
モニウム水溶液ｌＯ部と混合モノマー（Ａ）１００部を
８時間かけて滴下するシード重合で粒径６〜８μのラテ
ックス粒子を得た。次いで同様の装置を用い、該ラテッ
クス３０部をイオン交換水２１３部に加え、８０℃でｌ
Ｏ％過硫酸アンモニウム水溶液１０部を加え、その後実
施例１で用いた混合モノマー（Ｉ３）９３部を８時間で
滴下して樹脂粒子エマルジョンを得た。樹脂粒子の平均
粒径を湿式粒度分布測定器（コールタ−カウンターＴＡ
−ｎ型；コールター社製）により測定したところ平均粒
径は！２μであった。

（磁性体メッキ層生成） 実施例１と同様の装置を用い、表−１に示す配合及び条
件下、磁性体メッキ層生成、樹脂被覆を行ない、磁性体
メッキ粒子（Ｖ）及びキャリア（Ｖ）を得た。

実施例６ （核体粒子合成） 実施例１で得た樹脂粒子を用いた。

（磁性体メッキ后生成及び樹脂波ｒｒＪ、）実施例！と
同様の装置を用い、表−■に示す配合及び条件にて磁性
体メッキ層生成、樹脂被覆を行なって磁性体メッキ粒子
（Ｖｌ）及びキャリア（ＶＩ）を得た。

Ｘ審且Ｌ （核体粒子合成） 実施例１で得た樹脂粒子を用いた。

（磁性体メッキ層生成） 実施例１と同様の装置を用い、表−１に示す配合及び条
件にて磁性体メッキ層生成、樹脂被覆を行なって磁性体
メッキ粒子（■）及びキャリア（■）を得た。

実施例８ （核体樹脂粒子合成） イオン交換水６００部にポリビニルアルコール（ゴーセ
ノールＫＨ−１７：日本合成化学社製）３部を溶解した
媒体を実施例１と同様の反応装置に仕込み、液温を７０
℃に昇温したのち２０　Ｏｒｐｍで撹拌しつつスチレン
１７０部、アクリル酸ｎ　−゛　　　　ブチル３０部、
エチレングリコールジメタアクリレート５７部、アゾビ
スジメチルバレロニトリル２．５部の混合物を一定速度
で１．５時間かけて滴下し、撹拌を行ないながら５時間
同じ温度に保持した。冷却後１２０メツシユおよび１８
０メツシユの篩を用いて濾過洗浄を行なったのち、イオ
ン交換水４５０部に粒子１９０部を再分散させて固形分
３０％の分散液を得た。かくして得られた粒子の平均粒
径は１００μであった。

（磁性体メッキ朋生成及び樹脂被覆） 実施例１と同様の装置を用いて表−１に示す配合及び条
件下、実施例１と同様な操作により磁性体メッキ層生成
、樹脂被覆を行なって磁性体メッキ粒子（■）、キャリ
ア（■）を得た。

実施例９ （核体粒子分散液製造） 市販の球形架橋ボリスヂレン樹脂粒子（ファインパール
ＰＢ−３００２：住友化学社製）を平均粒径３０μに分
級したのち、１００部をノニオン系界面活性剤（ノニボ
ール１００；三洋化成社製）６部を溶解した２３３部の
イオン交換水中に分散機（ＴＫホモミクサーＭ型；特殊
機化工業社製）を用いて均一分散させた。次いで真空脱
泡機により脱泡した。

（磁性体メッキ層生成及び樹脂被覆） 実施例１と同様の装置を用い、表−１に示す配合及び条
件下、実施例１と同様な操作により磁性体メッキ層生成
、樹脂被覆を行ない、磁性体メッキ粒子（ＩＸ）及びキ
ャリア（ＩＸ）を得た。

比較例１ （樹脂粒子合成） 撹拌機、温度計、モノマー滴下ロート、還流冷却器、加
熱装置、窒素ガス導入管を有する重合反・　　応容器に
イオン交換水１５０部を仕込み、８０℃でスヂレンとア
クリル酸２−エチルヘキシルの９０：１０の混合モノマ
ー（Ａ）１部と１０％の過硫酸アンモニウム水溶液１０
部を加え、その後上記混合モノマー（Ａ）９９部を３時
間で滴下して種ラテツクスを得た。粒子を電子顕微鏡観
察したところ、はぼ単分散で、粒径は０．６μであった
。

次いで同様の装置を用い、種ラテックス０．２部をイオ
ン交換水２３５部に加え、８０℃で１０％過硫酸アンモ
ニウム水溶液１０部と実施例１で用いた混合モノマー（
［３）１００部を８時間かけて滴下するシード重合で粒
径６〜８μのラテックス樹脂粒子を得た。

樹脂粒子の平均粒径を測定したところ７．５μであった
。

（磁性体メッキ層生成及び樹脂被覆） 実施例１と同様の装置を用い、表−１に示す配合及び条
件下、実施例１と同様な操作により磁性体メッキ層の生
成、樹脂被覆を行ない磁性体メッキ粒子（Ｘ）及びキャ
リア（Ｘ）を得た。

実施例１〜９および比較例１で得たキャリア（１）〜（
Ｘ）および比較例２として市販の平均粒径５０μを有す
るフェライトキャリア（刈）とについて、下記配合で通
常の乾式トナー製造方法により得た平均粒径１１μのト
ナーを混合して現像剤とし、普通紙用複写機（Ｕ−Ｂｉ
ｘ　　３０００小西六写真工業社製）の改造機により複
写テストを行なった結果を表−１に示す。

（トナー配合） 重量比 スヂレン樹脂　　　　　　　　　　　　８５（商品名「
ピコラスティックＤ１５０Ｊ。

ハーキエレス社製） カーボンブラック　　　　　　　　　　　８（商品名［
モナーク８８０に キャボット社製） ポリプロピレンワックス　　　　　　　　７（商品名「
ビスコール５５０　Ｐに 工注化成社製） オイルブラック　　　　　　　　　　　　２（商品名［
ボントロンＳ−３４Ｊ。

オリエント化学社製）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、核体粒子表面に酸化鉄系の磁性体メッキ層を設けた
   、飽和磁化２０〜８０ｅｍｕ／ｇを有する現像剤用磁性
   キャリア。 ２、メッキ後の粒子の比重が４．０以下である第１項記
   載の現像剤用磁性キャリア。 ３、磁性体メッキ層がフェライトである第１項記載の現
   像剤用磁性キャリア。 ４、磁性体メッキ層がフェライト湿式メッキ法により形
   成される第１項記載の現像剤用磁性キャリア。 ５、核体粒子が樹脂粒子である第１項記載の現像剤用磁
   性キャリア。 ６、磁性体メッキ後の平均粒子が１０〜６０μである第
   １記載の現像剤用磁性キャリア。 ７、磁性体メッキ層表面に樹脂被覆を行った第１項〜第
   ６項記載の現像剤用磁性キャリア。