JPS63183935A - ポリエステル製シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステルシートに関し、更に詳しくは、例
えばオーブン料理可能（オープルナブルということもあ
る）な耐熱変形性、耐衝撃性及び蓋材のヒートシール性
の優れた容器等を効率よく成形し得るポリエステルシー
トに関する。

〔従来技術〕

ポリエステル、％にポリエチレンテレフタレートよシな
るシートは熱成形によシ、トレイ状或いはカップ状に成
形可能であシ、各糎容器用の原材料として広く使用され
ている。特にポリオレフィン樹脂が添加されたポリエチ
レンテレ７りＬ’−）（ＰＥＴと略記する場合がある）
シートよ〕、ＰＥＴが結晶化しうる条件で熱成形せしめ
た成形品は、特開昭５９−６２６６０号公報に記載の如
く、耐熱性が優れてお〕、オーブナブルトレイの如き耐
熱容器として使用し得る。

しかしながら、かかる技術により得られるＰＥＴ製容悪
は、蓋材を熱接着（ヒートシールという場合があるンし
た際に接着強度が弱いことの変形が顕著であること、更
に熱成形に使用するシートを製造する際に、ＰＥＴとポ
リオレフィン樹脂とが熱融着し、製造が困難になること
等の欠点を有しておシ、その改善が望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明はかような事情を背景としてなされたものであシ
、その目的とするところは、シート及び熱成形容器の生
産性が優れ、優れた耐熱性及び蓋材との熱接着性を有し
、かつ苛酷な温度条件で使用された後の耐衝撃性が優れ
た熱成形容器を成形し得るポリエステルシートを提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

本発明者は、前記の如き欠点のないポリエステルノート
に関し鋭意研究の結果、特定のポリオレフィン樹脂を特
定の割合でＰＥＴと溶融混合せしめて得られるシートで
あれば欠点を改善し得ることを見出し本発明に到達した
。−即ち、本発明は、エチレンテレフタレートを主たる
繰返し巣位とし、固有粘度が０．８以上であるポリエス
テルであって、該ポリエステルを示差熱量計によシ測定
した際の降温時結晶化温度（ＴｃＤ）と昇温時給晶化温
度（Ｔｏ□）との温度差（ΔＴ。）が５０〜７０℃の範
囲となるように珪酸マグネシウムを主成分とする無機化
合物を０．１〜２重量％の割合で該ポリエステルに配合
せしめてなシ、かつ該ポリエステルの密度が１．３３０
〜１．３４５？／−の範囲であることからなるポリエス
テル製シートである。

本発明においてポリエステルとは、ポリエチレンテレフ
タレートのホモポリマーは勿論のこと、テレフタル酸成
分の一部を例えばイソフタル酸、す７タリンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸。

’）７二二ｋ　ニーｆルシカルボンｖ、ジーｙエニルス
ルホンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸；ヘキ
サヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の
如き脂環族ジカルボン酸；アジピン酸、セパチン酸、ア
ゼライン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；ｐ−β湾ヒド
ロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、ε−オ
キシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他の二官能性カル
ボン酸の１［ｉ以上の成分で、及び／又はエチレングリ
コール成分の一部を例えばトリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール、ネオベンチレンゲリコール、
ジエチレングリコール、１．１−シクロヘキサンジメチ
ロール、１．４−シクロヘキサンシメｆ　ロー　＃　。

２．２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）スルホン等の他のグリコールの１種以上の成分で置換
したコポリエステルを包含する。とのコポリエステル中
の共重合成分の総割合は全酸成分に対し３モルチ以下で
あることが好ましい。これらのうちポリエチレンテレフ
タレートのホモポリマーが好ましいものである。

本発明に用いるポリエステル製−トトハ、ポリエチレン
テレフタレートを主成分とする実質的に非晶質のシート
であシ、シートを構成するポリエチレンテレフタレート
の固有粘ＩＫハ０．８以上であることが熱成形性が良好
であるため、また熱成形体の強度が高いため好ましい。

本発明のポリエステルシートは熟成形してトレイ、カッ
プ等の形状の耐熱性及び耐衝撃性の優れた成形体を得る
ことができる。熟成形は、シートを加熱軟化せしめて所
望の型に押し当て、型と材料の間！！ｌ１ＫＳＩる空気
を排除し、大気圧によ）型に密着せしめ成形する真空成
形、或いは大気圧以上の圧縮空気によシシートを型に密
着せしめる圧空成形及び真空、圧空を併用する成形等を
総称する。耐熱性の優れた成形体を成形する方法として
は例えばポリエステルシートのＴｃ工以上ＴｃＤ以下の
範囲に保った金型囚でシートを熱成形し、次いでＴｆ以
下に保った金型０３）で該成形体を更に熱成形して冷却
賦型する方法がある。金型囚と金型の）とは実質的に同
一形状の成形品を得るための彫込形状のものであるが、
金型囚が凹壓、金Ｗ（Ｂ）が成形体の肉厚を考慮した若
干寸法の異なる凸型又は凹星である事が好ましく、或い
はその逆であっても良い。

いずれにしろ、成形体に耐熱性を付与するため、金型（
４）はポリエステルが急速に結晶化する温度（例えば１
５０〜１９０℃）Ｋ保つ必要があるが、加熱軟化せしめ
たポリエステルシートの結晶化度が低過ぎると、成形体
と金型とが接着して（離型不要とも云う）良好な形状の
成形体が得られない。また、加熱軟化せしめたポリエス
テルシートの結晶化度が高過ぎると、金型の形状通シの
成形体が得られない（賦壓不曳とも云う）。良好な熱成
形体を得るためＫは、ポリエステルシートの結晶化速度
が、適正なものである事が必要であシ、該ポリエステル
のＤＳＣでのＴ　とＴ　との差（ΔＴＣ）が５０〜７０
℃のＣＤ　　　　　ＣＩ 範囲であればよい。ΔＴｃが５０℃よりも低いと、結晶
化速度が遅過ぎ、また、ΔＴＣが７０℃よりも高いと結
晶化速度が速過ぎるため、いずれの場合も良好な成形体
を得るためのシート加熱時間範囲（成形条件巾とも云う
）が狭過ぎるか、或いは適正な加熱時間が存在しない。

成形条件巾が狭いと、良好な成形品を安定して生産する
事が困難であ）、特に多数測探の生産を行う場合に、全
製品が良好である条件が見出せない。

ポリ、エステルシートの結晶化速度を、上記適正な範囲
（ΔＴＣ＝５０〜７０℃）とするためＫは、適正な結晶
化促進剤を上記範囲となる割合で配合する必要がちシ、
珪酸マグネシウムを主成分とする無機化合物（メルクと
いう場合もある）をＰＥＴＫ対し、０．１〜２重量％の
範囲で配合する事【１得られる。添加割合が０．１　％
よりも少ない場合は、結晶化速度促進効果が不十分とな
シ、２％よシも多い場合は、強度が低下するため好まし
くない。珪酸マグネシウム以外のＰＥＴの結晶化速進剤
として無機化合物のＣａＣＯ３等を用いた場合は、結晶
化促進効果が不十分であシ、また、モンタン酸ナトリウ
ム塩、パルミチン酸ナトリウム塩等の有機カルボン′酸
のナトリウム塩を用いた場合は、結晶化納置が速過ぎて
、熱成形時のシート加熱条件中が狭いこと、押出したシ
ートが褐色に変質する等の念め好ましくない。

尚、低′＆ｉ度ポリエチレンの如き、ポリオレフィン樹
脂を添加することくよル、本発明と同等の結晶化速度を
有するポリエステルシートが得られるが、かかるシート
よシ熱成形にて得られるトレイ状容器は、容器の耐熱収
縮性、蓋材とのヒートシール性に難点があり、好ましく
ない。

なお外観を良好にするための着色剤、また耐熱溶融安定
性を改良するだめの安定剤を含有させてもよい。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステルシートは、耐熱、耐衝撃性、ヒー
トシール性の優れた熱成形体に成形でき、例えばオーブ
ナブルトレイの如き容器の成形材料として有利に使用で
きる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を詳述する。

なお、主な物性値の測定条件は次のとおりである。

ｆｏ　　ｒ＆　有粘度（ＩＶ）；Ｏ−クロロフェノール
又はフェノール／テトラクロルエタン混合溶媒中で無機
添加剤或いはポリオレフィン樹脂を戸別した溶液にて３
５℃にて測定。

（２）密ｆｆｃｏ）；四塩化炭素とｎ−へブタンによシ
作成した密度勾配管によシ２５℃にて測定。

（３）ガラス転移源ｆ［’Ｉ’Ｐ）；示差熱量計（セイ
コー電子工業株式会社製Ｄ’５Ｃ−２０型）によシ２０
℃／−ｉ−の昇温速度で測定。

（４）昇温時給晶化ピーク温ｆｆ：　ＣＴＣＩ）　　；
　Ｔｇと同様の条件で測定。

（５）融点（ポリエステル）　（Ｔｍｒ、］　　；Ｔｇ
と同様の条件で測定。

（６）降温時結晶化ピーク温度［′Ｉ′ｃｒ、に示差熱
量計にて２９０℃で３分間保持したサンプルを２０℃／
―の降温速度で測定。

（７）熱収縮率口１；内容積Ｖｏのトレイを２３０℃の
オープン中で１０分間熱処理した後、室温冷却した際の
トレイ容積ＶＨより次式で算（８）引張衝撃強度［’ｒ
ｉ）；テスター産業■製引張衝撃試験機によシサンプル
よ）打抜いたダンベルの強度を２０℃にて測定。

（９）熟成形性；所定温度に保っである金型を用い、所
定温度のヒーターによシシートを加熱する時間を変えて
、トレイ状成形体を熱成形した際の、シート加熱時間上
限（賦型性によシ判定）と下限（離型性にょシ判定）と
の差（時間巾）によル判定した。

α１ヒートシール性；トレイよシ切シ出した１５Ｕ巾の
短冊状サンプルと１５．巾に切断した蓋材とをテスター
産業株式会社製ヒート’／−９−にて熱接着したサンプ
ルの接着強度を引張試験機にて測定し評価した。

実施例１〜３および比較例１〜７ ＩＶｌ、Ｑ６．Ｔｇ７０℃ノホリエチレンテレ７タレー
ト（以下ＰＥＴという）を１６０℃で５時間除湿熱風で
乾燥し得られた乾燥チップと、表−１に示すポリオレフ
ィン樹脂及び表−１に示す添加剤とを表−ＩＫ示す割合
でブレンドした後、先端にシート押出し用ダイスを装着
して°ある３０１１ＪＯスクリユー径の押出機に供給し
た。

押出機シリンダー設定温度２４０〜２８０’Ｃの条件に
て溶融混練し、押出シートを冷却ロール忙て冷却して肉
厚的０．５ｕのポリエステルシートを得た。各シートの
密度及び工ｖｔ−表−１に示す。

該シートを浅野研究所製ＦＣ−ＩＡＰＡ−Ｗ型圧空・真
空成形機によシ金型（４）として彫込形状、たて１３５
　ｌｕｇ　、横５８　ｔａ　、深さ１８Ｍの凹型トレイ
型を、金型の）としてたて１３３　ｙ　＋横５６藺、深
き１８ｗの凸型トレイ型を用い、加熱シト表面温度１６
０〜１８０’Ｃ，１６０〜１８０℃に保っである金型■
との接触時間５秒、金型（Ｂ）　Ｏ温度２０〜５０′ｃ
ｌ金型（Ｂ）との接触時間５秒の条件で真空成形を行っ
た。かくして得られタトレイｔ−更に２３０ｔ：のオー
ブン内で１ｏ分間熱処理した。かかるトレイの評価結果
を表１に示す。

本発明の組成は、熱成形性、トレイの耐熱性。

蓋材とのヒートシール性及び熱処理し九トレイの＃を衝
撃性が優れている。

実施例４〜５及び比較例６ ＰＥＴのＩＶが異なるものを用いた他は実施例−１と同
様に成形を行い評価を実施し九。

結果を表−２に示す。

シート中のＰ　Ｅ　Ｔ　ＬＤ　Ｉ　Ｖ　ｄｆ　０．８以
上、特に０．８５以上の場合が極めて良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とし、固有
   粘度が０．８以上であるポリエステルであつて、該ポリ
   エステルを示差熱量計により測定した際の降温時結晶化
   温度（ＴＣＤ）と昇温時結晶化温度（Ｔ＿Ｃ＿Ｉ）との
   温度差（ΔＴ＿Ｃ）が５０〜７０℃の範囲となるように
   珪酸マグネシウムを主成分とする無機化合物を０．１〜
   ２重量％の割合で該ポリエステルに配合せしめてなり、
   かつ該ポリエステルの密度が１．３３０〜１．３４５ｇ
   ／ｃｍ＾３の範囲であることからなるポリエステル製シ
   ート。