JPH0618904B2 - ポリエステル製シ−ト - Google Patents
ポリエステル製シ−トInfo
- Publication number
- JPH0618904B2 JPH0618904B2 JP62015078A JP1507887A JPH0618904B2 JP H0618904 B2 JPH0618904 B2 JP H0618904B2 JP 62015078 A JP62015078 A JP 62015078A JP 1507887 A JP1507887 A JP 1507887A JP H0618904 B2 JPH0618904 B2 JP H0618904B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- polyester
- mold
- temperature
- heat
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステルシートに関し、更に詳しくは、例
えばオーブン料理可能（オーブルナブルということもあ
る）な耐熱変形性、耐衝撃性及び蓋材のヒートシール性
の優れた容器等を効率よく成形し得るポリエステルシー
トに関する。
えばオーブン料理可能（オーブルナブルということもあ
る）な耐熱変形性、耐衝撃性及び蓋材のヒートシール性
の優れた容器等を効率よく成形し得るポリエステルシー
トに関する。
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートよりな
るシートは熱成形により、トレイ状或いはカツプ状に成
形可能であり、各種容器用の原材料として広く使用され
ている。特にポリオレフイン樹脂が添加されたポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴと略記する場合がある）シ
ートより、ＰＥＴが結晶化しうる条件で熱成形せしめた
成形品は、特開昭59−62660 号公報に記載の如く、耐熱
性が優れており、オーブナブルトレイの如き耐熱容器と
して使用し得る。しかしながら、かかる技術により得ら
れるPET 製容悪は、蓋材を熱接着（ヒートシールという
場合がある）した際に接着強度が弱いことの変形が顕著
であること、更に熱成形に使用するシートを製造する際
に、ＰＥＴとポリオレフイン樹脂とが熱融着し、製造が
困難となること等の欠点を有しており、その改善が望ま
れていた。
るシートは熱成形により、トレイ状或いはカツプ状に成
形可能であり、各種容器用の原材料として広く使用され
ている。特にポリオレフイン樹脂が添加されたポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴと略記する場合がある）シ
ートより、ＰＥＴが結晶化しうる条件で熱成形せしめた
成形品は、特開昭59−62660 号公報に記載の如く、耐熱
性が優れており、オーブナブルトレイの如き耐熱容器と
して使用し得る。しかしながら、かかる技術により得ら
れるPET 製容悪は、蓋材を熱接着（ヒートシールという
場合がある）した際に接着強度が弱いことの変形が顕著
であること、更に熱成形に使用するシートを製造する際
に、ＰＥＴとポリオレフイン樹脂とが熱融着し、製造が
困難となること等の欠点を有しており、その改善が望ま
れていた。
本発明はかような事情を背景としてなされたものであ
り、その目的とするところは、シート及び熱成形容器の
生産性が優れ、優れた耐熱性及び蓋材との熱接着性を有
し、かつ苛酷な温度条件で使用された後の耐衝撃性が優
れた熱成形容器を成形し得るポリエステルシートを提供
することにある。
り、その目的とするところは、シート及び熱成形容器の
生産性が優れ、優れた耐熱性及び蓋材との熱接着性を有
し、かつ苛酷な温度条件で使用された後の耐衝撃性が優
れた熱成形容器を成形し得るポリエステルシートを提供
することにある。
本発明者は、前記の如き欠点のないポリエステルシート
に関し鋭意研究の結果、特定の無機化合物を特定の割合
でＰＥＴと溶融混合せしめて得られるシートであれば欠
点を改善し得ることを見出し本発明に到達した。
に関し鋭意研究の結果、特定の無機化合物を特定の割合
でＰＥＴと溶融混合せしめて得られるシートであれば欠
点を改善し得ることを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明は、エチレンテレフタレートを主たる繰返
し単位とし、固有粘度が０．８以上であるポリエステル
であつて、該ポリエステルを示差熱量計により測定した
際の降温時結晶化温度(TCD) と昇温時結晶化温度(TCI)
との温度差(△TC)が５０〜７０℃の範囲となるように珪
酸マグネシウムを主成分とする無機化合物を０．１〜２
重量％の割合で該ポリエステルに配合せしめてなり、か
つ該ポリエステルの密度が1.330 〜１．３４５ｇ／cm3
の範囲であることからなるポリエステル製シートであ
る。
し単位とし、固有粘度が０．８以上であるポリエステル
であつて、該ポリエステルを示差熱量計により測定した
際の降温時結晶化温度(TCD) と昇温時結晶化温度(TCI)
との温度差(△TC)が５０〜７０℃の範囲となるように珪
酸マグネシウムを主成分とする無機化合物を０．１〜２
重量％の割合で該ポリエステルに配合せしめてなり、か
つ該ポリエステルの密度が1.330 〜１．３４５ｇ／cm3
の範囲であることからなるポリエステル製シートであ
る。
本発明においてポリエステルとは、ポリエチレンテレフ
タレートのホモポリマーは勿論のこと、テレフタル酸成
分の一部を例えばイソフタル酸，ナフタリンジカルボン
酸，ジフエニルジカルボン酸，ジフエノキシエタンジカ
ルボン酸，ジフエニルエーテルジカルボン酸，ジフエニ
ルスルホンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸；
ヘキサヒドロテレフタル酸，ヘキサヒドロイソフタル酸
等の如き脂環族ジカルボン酸；アジピン酸，セバチン
酸，アゼライン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；ｐ−β
No.ヒドロキシエトキシ安息香酸，ｐ−オキシ安息香
酸，ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他の二
官能性カルボン酸の１種以上の成分で、及び／又はエチ
レングリコール成分の一部を例えばトリメチレングリコ
ール，テトラメチレングリコール，ヘキサメチレングリ
コール，デカメチレングリコール，ネオペンチレングリ
コール，ジエチレングリコール，１，１−シクロヘキサ
ンジメチロール，１，４−シクロヘキサンジメチロー
ル，２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフエニ
ル）プロパン，ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフエ
ニル）スルホン等の他のグリコールの１種以上の成分で
置換したコポリエステルを包含する。このコポリエステ
ル中の共重合成分の総割合は全酸成分に対し３モル％以
下であることが好ましい。これらのうちポリエチレンテ
レフタレートのホモポリマーが好ましいものである。
タレートのホモポリマーは勿論のこと、テレフタル酸成
分の一部を例えばイソフタル酸，ナフタリンジカルボン
酸，ジフエニルジカルボン酸，ジフエノキシエタンジカ
ルボン酸，ジフエニルエーテルジカルボン酸，ジフエニ
ルスルホンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸；
ヘキサヒドロテレフタル酸，ヘキサヒドロイソフタル酸
等の如き脂環族ジカルボン酸；アジピン酸，セバチン
酸，アゼライン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；ｐ−β
No.ヒドロキシエトキシ安息香酸，ｐ−オキシ安息香
酸，ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他の二
官能性カルボン酸の１種以上の成分で、及び／又はエチ
レングリコール成分の一部を例えばトリメチレングリコ
ール，テトラメチレングリコール，ヘキサメチレングリ
コール，デカメチレングリコール，ネオペンチレングリ
コール，ジエチレングリコール，１，１−シクロヘキサ
ンジメチロール，１，４−シクロヘキサンジメチロー
ル，２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフエニ
ル）プロパン，ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフエ
ニル）スルホン等の他のグリコールの１種以上の成分で
置換したコポリエステルを包含する。このコポリエステ
ル中の共重合成分の総割合は全酸成分に対し３モル％以
下であることが好ましい。これらのうちポリエチレンテ
レフタレートのホモポリマーが好ましいものである。
本発明に用いるポリエステルシートとは、ポリエチレン
テレフタレートを主成分とする実質的に非晶質のシート
であり、シートを構成するポリエチレンテレフタレート
の固有粘度は０．８以上であることが熱成形性が良好で
あるため、また熱成形体の強度が高いため好ましい。
テレフタレートを主成分とする実質的に非晶質のシート
であり、シートを構成するポリエチレンテレフタレート
の固有粘度は０．８以上であることが熱成形性が良好で
あるため、また熱成形体の強度が高いため好ましい。
本発明のポリエステルシートは熱成形してトレイ，カツ
プ等の形状の耐熱性及び耐衝撃性の優れた成形体を得る
ことができる。熱成形は、シートを加熱軟化せしめて所
望の型に押し当て、型と材料の間隙にある空気を排除
し、大気圧により型に密着せしめ成形する真空成形、或
いは大気圧以上の圧縮空気によりシートを型に密着せし
める圧空成形及び真空，圧空を併用する成形等を総称す
る。耐熱性の優れた成形体を成形する方法としては例え
ばポリエステルシートのＴCI以上ＴCD以下の範囲に保つ
た金型(A)でシートを熱成形し、次いでTg以下に保つた
金型(B)で該成形体を更に熱成形して冷却賦型する方法
がある。金型(A)と金型(B)とは実質的に同一形状の成形
品を得るための彫込形状のものであるが、金型(A)が凹
型，金型(B)が成形体の肉厚を考慮した若干寸法の異な
る凸型又は凹型である事が好ましく、或いはその逆であ
つても良い。
プ等の形状の耐熱性及び耐衝撃性の優れた成形体を得る
ことができる。熱成形は、シートを加熱軟化せしめて所
望の型に押し当て、型と材料の間隙にある空気を排除
し、大気圧により型に密着せしめ成形する真空成形、或
いは大気圧以上の圧縮空気によりシートを型に密着せし
める圧空成形及び真空，圧空を併用する成形等を総称す
る。耐熱性の優れた成形体を成形する方法としては例え
ばポリエステルシートのＴCI以上ＴCD以下の範囲に保つ
た金型(A)でシートを熱成形し、次いでTg以下に保つた
金型(B)で該成形体を更に熱成形して冷却賦型する方法
がある。金型(A)と金型(B)とは実質的に同一形状の成形
品を得るための彫込形状のものであるが、金型(A)が凹
型，金型(B)が成形体の肉厚を考慮した若干寸法の異な
る凸型又は凹型である事が好ましく、或いはその逆であ
つても良い。
いずれにしろ、成形体に耐熱性を付与するため、金型
(A)はポリエステルが急速に結晶化する温度（例えば１
５０〜１９０℃）に保つ必要があるが、加熱軟化せしめ
たポリエステルシートの結晶化度が低過ぎると、成形体
と金型とが接着して（離型不良とも云う）良好な形状の
成形体が得られない。また、加熱軟化せしめたポリエス
テルシートの結晶化度が高過ぎると、金型の形状通りの
成形体が得られない（賦型不良とも云う）。良好な熱成
形体を得るためには、ポリエステルシートの結晶化速度
が、適正なものである事が必要であり、該ポリエステル
のDSC でのＴCDとＴCIとの差(△TC)が５０〜７０℃の範
囲であればよい。△TCが５０℃よりも低いと、結晶化速
度が遅過ぎ、また、△TCが７０℃よりも高いと結晶化速
度が速過ぎるため、いずれの場合も良好な成形体を得る
ためのシート加熱時間範囲（成形条件巾とも云う）が狭
過ぎるか、或いは適正な加熱時間が存在しない。
(A)はポリエステルが急速に結晶化する温度（例えば１
５０〜１９０℃）に保つ必要があるが、加熱軟化せしめ
たポリエステルシートの結晶化度が低過ぎると、成形体
と金型とが接着して（離型不良とも云う）良好な形状の
成形体が得られない。また、加熱軟化せしめたポリエス
テルシートの結晶化度が高過ぎると、金型の形状通りの
成形体が得られない（賦型不良とも云う）。良好な熱成
形体を得るためには、ポリエステルシートの結晶化速度
が、適正なものである事が必要であり、該ポリエステル
のDSC でのＴCDとＴCIとの差(△TC)が５０〜７０℃の範
囲であればよい。△TCが５０℃よりも低いと、結晶化速
度が遅過ぎ、また、△TCが７０℃よりも高いと結晶化速
度が速過ぎるため、いずれの場合も良好な成形体を得る
ためのシート加熱時間範囲（成形条件巾とも云う）が狭
過ぎるか、或いは適正な加熱時間が存在しない。
成形条件巾が狭いと、良好な成形品を安定して生産する
事が困難であり、特に多数個採の生産を行う場合に、全
製品が良好である条件が見出せない。
事が困難であり、特に多数個採の生産を行う場合に、全
製品が良好である条件が見出せない。
ポリエステルシートの結晶化速度を、上記適正な範囲
（△TC＝50〜70℃）とするためには、適正な結晶化促進
剤を上記範囲となる割合で配合する必要があり、珪酸マ
グネシウムを主成分とする無機化合物（タルクという場
合もある）をＰＥＴに対し、０．１〜２重量％の範囲で
配合する事により得られる。添加割合が０．１％よりも
少ない場合は、結晶化速度促進効果が不十分となり、２
％よりも多い場合は、強度が低下するため好ましくな
い。珪酸マグネシウム以外のＰＥＴの結晶化速進剤とし
て無機化合物のCaCO3 等を用いた場合は、結晶化促進効
果が不十分であり、また、モンタン酸ナトリウム塩，パ
ルミチン酸ナトリウム塩等の有機カルボン酸のナトリウ
ム塩を用いた場合は、結晶化納度が速過ぎて、熱成形時
のシート加熱条件巾が狭いこと、押出したシートが褐色
に変質する等のため好ましくない。
（△TC＝50〜70℃）とするためには、適正な結晶化促進
剤を上記範囲となる割合で配合する必要があり、珪酸マ
グネシウムを主成分とする無機化合物（タルクという場
合もある）をＰＥＴに対し、０．１〜２重量％の範囲で
配合する事により得られる。添加割合が０．１％よりも
少ない場合は、結晶化速度促進効果が不十分となり、２
％よりも多い場合は、強度が低下するため好ましくな
い。珪酸マグネシウム以外のＰＥＴの結晶化速進剤とし
て無機化合物のCaCO3 等を用いた場合は、結晶化促進効
果が不十分であり、また、モンタン酸ナトリウム塩，パ
ルミチン酸ナトリウム塩等の有機カルボン酸のナトリウ
ム塩を用いた場合は、結晶化納度が速過ぎて、熱成形時
のシート加熱条件巾が狭いこと、押出したシートが褐色
に変質する等のため好ましくない。
尚、低密度ポリエチレンの如き、ポリオレフイン樹脂を
添加することにより、本発明と同等の結晶化速度を有す
るポリエステルシートが得られるが、かかるシートより
熱成形にて得られるトレイ状容器は、容器の耐熱収縮
性、蓋材とのヒートシール性に難点があり、好ましくな
い。
添加することにより、本発明と同等の結晶化速度を有す
るポリエステルシートが得られるが、かかるシートより
熱成形にて得られるトレイ状容器は、容器の耐熱収縮
性、蓋材とのヒートシール性に難点があり、好ましくな
い。
なお外観を良好にするための着色剤、また耐熱溶融安定
性を改良するための安定剤を含有させてもよい。
性を改良するための安定剤を含有させてもよい。
本発明のポリエステルシートは、耐熱，耐衝撃性，ヒー
トシール性の優れた熱成形体に成形でき、例えばオーブ
ナブルトレイの如き容器の成形材料として有利に使用で
きる。
トシール性の優れた熱成形体に成形でき、例えばオーブ
ナブルトレイの如き容器の成形材料として有利に使用で
きる。
以下実施例により本発明を詳述する。
なお、主な物性値の測定条件は次のとおりである。
(1)固有粘度〔ＩＶ〕；Ｏ−クロロフエノール又はフエ
ノール／テトラクロルエタン混合溶媒中で無機添加剤或
いはポリオレフイン樹脂を別した溶液にて３５℃にて
測定。
ノール／テトラクロルエタン混合溶媒中で無機添加剤或
いはポリオレフイン樹脂を別した溶液にて３５℃にて
測定。
(2)密度〔ρ〕；四塩化炭素とｎ−ヘプタンにより作成
した密度勾配管により２５℃にて測定。
した密度勾配管により２５℃にて測定。
(3)ガラス転移温度〔Tg〕；示差熱量計（セイコー電子
工業株式会社製ＤＳＣ−２０型）により２０℃／minの
昇温速度で測定。
工業株式会社製ＤＳＣ−２０型）により２０℃／minの
昇温速度で測定。
(4)昇温時結晶化ピーク温度〔TCI〕；Tgと同様の条件で
測定。
測定。
(5)融点（ポリエステル）〔TmE〕；Tgと同様の条件で測
定。
定。
(6)降温時結晶化ピーク温度〔TCD〕；示差熱量計にて２
９０℃で３分間保持したサンプルを２０℃／minの降温
速度で測定。
９０℃で３分間保持したサンプルを２０℃／minの降温
速度で測定。
(7)熱収縮率〔SH〕；内容積Voのトレイを２３０℃のオ
ーブン中で１０分間熱処理した後、室温冷却した際のト
レイ容積VHより次式で算出 (8)引張衝撃強度〔Ti〕；テスター産業（株）製引張衝
撃試験機によりサンプルより打抜いたダンベルの強度を
２０℃にて測定。
ーブン中で１０分間熱処理した後、室温冷却した際のト
レイ容積VHより次式で算出 (8)引張衝撃強度〔Ti〕；テスター産業（株）製引張衝
撃試験機によりサンプルより打抜いたダンベルの強度を
２０℃にて測定。
(9)熱成形性；所定温度に保つてある金型を用い、所定
温度のヒーターによりシートを加熱する時間を変えて、
トレイ状成形体を熱成形した際の、シート加熱時間上限
（賦型性により判定）と下限（離型性により判定）との
差（時間巾）により判定した。
温度のヒーターによりシートを加熱する時間を変えて、
トレイ状成形体を熱成形した際の、シート加熱時間上限
（賦型性により判定）と下限（離型性により判定）との
差（時間巾）により判定した。
(10)ヒートシール性；トレイより切り出した１５mm巾の
短冊状サンプルと１５mm巾に切断した蓋材とをテスター
産業株式会社製ヒートシーラーにて熱接着したサンプル
の接着強度を引張試験機にて測定し評価した。
短冊状サンプルと１５mm巾に切断した蓋材とをテスター
産業株式会社製ヒートシーラーにて熱接着したサンプル
の接着強度を引張試験機にて測定し評価した。
実施例１〜３および比較例１〜７ ＩＶ１．０６，Tg７０℃のポリエチレンテレフタレート
（以下ＰＥＴという）を１６０℃で５時間除湿熱風で乾
燥し得られた乾燥チツプと、表−１に示すポリオレフイ
ン樹脂及び表−１に示す添加剤とを表−１に示す割合で
ブレンドした後、先端にシート押出し用ダイスを装着し
てある３０mmφスクリユー径の押出機に供給した。押出
機シリンダー設定温度２４０〜２８０℃の条件にて溶融
混練し、押出シートを冷却ロールにて冷却して肉厚約
０．５mmのポリエステルシートを得た。各シートの密度
及びＩＶを表−１に示す。
（以下ＰＥＴという）を１６０℃で５時間除湿熱風で乾
燥し得られた乾燥チツプと、表−１に示すポリオレフイ
ン樹脂及び表−１に示す添加剤とを表−１に示す割合で
ブレンドした後、先端にシート押出し用ダイスを装着し
てある３０mmφスクリユー径の押出機に供給した。押出
機シリンダー設定温度２４０〜２８０℃の条件にて溶融
混練し、押出シートを冷却ロールにて冷却して肉厚約
０．５mmのポリエステルシートを得た。各シートの密度
及びＩＶを表−１に示す。
該シートを浅野研究所製FC−1APA−Ｗ型圧空・真空成形
機により金型(A)として彫込形状、たて１３５mm，横５
８mm，深さ１８mmの凹型トレイ型を、金型(B)としてた
て１３３mm，横５６mm，深さ１８mmの凸型トレイ型を用
い、加熱シト表面温度１６０〜１８０℃，１６０〜１８
０℃に保つてある金型(A)との接触時間５秒，金型(B)の
温度２０〜５０℃，金型(B)との接触時間５秒の条件で
真空成形を行つた。かくして得られたトレイを更に２３
０℃のオーブン内で１０分間熱処理した。かかるトレイ
の評価結果を表１に示す。
機により金型(A)として彫込形状、たて１３５mm，横５
８mm，深さ１８mmの凹型トレイ型を、金型(B)としてた
て１３３mm，横５６mm，深さ１８mmの凸型トレイ型を用
い、加熱シト表面温度１６０〜１８０℃，１６０〜１８
０℃に保つてある金型(A)との接触時間５秒，金型(B)の
温度２０〜５０℃，金型(B)との接触時間５秒の条件で
真空成形を行つた。かくして得られたトレイを更に２３
０℃のオーブン内で１０分間熱処理した。かかるトレイ
の評価結果を表１に示す。
本発明の組成は、熱成形性，トレイの耐熱性，蓋材との
ヒートシール性及び熱処理したトレイの耐衝撃性が優れ
ている。
ヒートシール性及び熱処理したトレイの耐衝撃性が優れ
ている。
実施例４〜５及び比較例６ ＰＥＴのＩＶが異なるものを用いた他は実施例−１と同
様に成形を行い評価を実施した。
様に成形を行い評価を実施した。
結果を表−２に示す。
シート中のＰＥＴのＩＶが０．８以上、特に0.85以上の
場合が極めて良好であつた。
場合が極めて良好であつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−24748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−62957（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−60750（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】エチレンテレフタレートを主たる繰返し単
位とし、固有粘度が０．８以上であるポリエステルであ
つて、該ポリエステルを示差熱量計により測定した際の
降温時結晶化温度(TCD) と昇温時結晶化温度(TCI) との
温度差(△TC)が５０〜70℃の範囲となるように珪酸マグ
ネシウムを主成分とする無機化合物を０．１〜２重量％
の割合で該ポリエステルに配合せしめてなり、かつ該ポ
リエステルの密度が１．３３０〜1.345 ｇ／cm2の範囲
であることからなるポリエステル製シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62015078A JPH0618904B2 (ja) | 1987-01-27 | 1987-01-27 | ポリエステル製シ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62015078A JPH0618904B2 (ja) | 1987-01-27 | 1987-01-27 | ポリエステル製シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63183935A JPS63183935A (ja) | 1988-07-29 |
| JPH0618904B2 true JPH0618904B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=11878814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62015078A Expired - Lifetime JPH0618904B2 (ja) | 1987-01-27 | 1987-01-27 | ポリエステル製シ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0618904B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS592708B2 (ja) * | 1978-11-06 | 1984-01-20 | 帝人株式会社 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
| JPS5924748A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-08 | Unitika Ltd | ポリエステル組成物 |
| JPS6160750A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-03-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエステル組成物 |
-
1987
- 1987-01-27 JP JP62015078A patent/JPH0618904B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63183935A (ja) | 1988-07-29 |
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