JPS63182360A - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、表面光沢と耐衝撃性の両者において優れてい
るゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ スチレン系樹脂の耐衝撃性能を改善する方法としては一
般に樹脂中にゴム成分を含有せしめることが行われてお
り、ゴム変性スチレン系樹脂として製造されている。

しかしながら、製品の需要分野が拡大するのに伴い、単
に耐衝撃性が要求されるだけでなく、表面光沢の良いも
のも要求されるようになってきた。

このため、ゴム変性スチレン系樹脂の表面光沢を改善す
るのを目的として、例えば樹脂中のゴム含有量を減少さ
せたり、樹脂中で分散相をなすゴム成分の粒子径を小さ
くする等の方法が提案されているが、これらの方法によ
ると、樹脂の外観の向上、すなわち表面光沢の改善に伴
って、他の性能、特に耐衝撃性が低下する等の問題が生
じる。

また、スチレン系樹脂の耐衝撃性を改善する方法として
、スチレン系樹脂に有機硅素化合物（シリコンオイル）
を添加したり、あるいは、ＡＢＳに対して特定のパーフ
ルオロアルカン酸化合物を添加し、耐衝撃性を改善する
方法も提案されている（特開昭４９−１０９，４３８号
公報及び特開昭５５−３４，２９３号公報）が、これら
の方法による効果もいまだ不十分である。

［発明が解決しようとする問題点］ 従って、本発明の目的は、単に耐衝撃性に優れているだ
けでなく、表面光沢においても優れているゴム変性スチ
レン系樹脂組成物を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、ゴム状重合体を分散粒子として含
有するゴム変性スチレン系樹脂組成物において、（ａ）
この組成物中にゴム状重合体を３〜１２重量％含有し、
この分散粒子の平均粒径が０゜５〜１．５μｍであり、
（ｂ）２５℃における表面張力が２５　ｄｙｎｅ／　ｃ
ｍ以下である弗素化合物部を０゜００１〜０．３重量％
含有しているゴム変性スチレン系樹脂組成物である。

ゴム変性スチレン系樹脂のゴム状重合体の分散粒子の平
均粒径は、通常０．２〜１０μｍの範囲であるが、本発
明のゴム変性スチレン系樹脂組成物においては０．５〜
１．５μｍ、好ましくは０゜８〜１．３μ而の範囲にす
る必要がある。この樹脂中のゴム状重合体の分散粒子の
平均粒径が０゜５μｍより小さいと本発明による改善効
果が小さくなって充分な耐衝撃性を得ることができなく
なり、また、１．５μｍを越えると樹脂の表面光沢が著
しく低下する。

ここにいうゴム状重合体の分散粒子とは、ゴム状重合体
、ゴムにグラフト結合しているスチレン系樹脂、及び／
又はグラフト結合していないスチレン系樹脂を内包して
いるものをいう。かかる分散粒子の平均粒径は、任意の
方法を用いて調整することができ、例えば、製造工程に
おける撹拌強度、生成した重合体の分子量、分子量調節
剤の伍、溶剤の量、用いるゴム状重合体の分子量あるい
はその構造、その溶液粘度、あるいは重合開始剤の間や
種類等を変更することにより調節可能である。

さらにはゴム状重合体の分散粒子径の異なる複数の樹脂
を混合することにより調節することもできる。　本発明
において、ゴム変性スチレン系樹脂組成物中のゴム状重
合体の含有量は、３〜１２重Ｍ％、好ましくは５〜１１
重量％、より好ましくは６〜１０重量％の範囲である。

ゴム状重合体の含有量が３重量％以下では本発明の効果
は不十分でおり、また、ゴム状重合体の含有量の増加に
伴って樹脂の耐衝撃性は向上するが、１２重量％を越え
ると本発明の効果の発現が頭打ちになる。

本発明で用いる弗素化合物部は、２５℃における表面張
力が２５　ｄｉｎｅ／　ｃｍ以下、好ましくは２０ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以下、より好ましくは１９　ｄｙｎｅ／　ｃ
ｍ以下のでなければならない。表面張力が大きすぎると
樹脂に対する分散性が低下し、本発明の効果の発現が不
十分となる。弗素化合物部の沸点は特に限定するもので
はないが、大気圧下における沸点が１８０℃以上、好ま
しくは２００℃以上、より好ましくは２４０℃以上であ
るものである。沸点が低くなると、製造工程中あるいは
成形時に散逸する量が増加し、経済的に不利である。こ
れらの弗素化合物部としては、フルオロカーボン化合動
部やパーフルオロポリエーテル油等が好ましい。

本発明において、上記弗素化合物部の添加量はゴム変性
スチレン系樹脂組成物の全量に対して、０．００１〜０
．３重世％、好ましくは０．００２〜０．２重量％、よ
り好ましくは０．００５〜０．２重里％の範囲である。

弗素化合物部の添加量が０．００１重量％より少ないと
耐衝撃性の改善効果が低くなり、また、０．３重量％よ
り多くなるとこの弗素化合物部を添加する効果が頭打ち
になるだけでなく、樹脂を成形物としたときに成形物表
面にブリードして外観不良をきたす等の問題を生じる場
合がある。

本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の製造において
、弗素化合物部はその製造工程の任意の段階で添加する
ことができる。例えば、重合を行う前の原料に対して添
加してもよく、重合途中の重合液に添加してもよく、ま
た、重合終了後の造粒工程で添加してもよく、さらに、
混練機を用いて添加したり、成形機において添加したり
することができ、これにより本発明の組成物が形成され
る。重合終了後における添加方法として、例えば高濃度
の弗素化合物部を含有するスチレン系樹脂又はゴム変性
スチレン系樹脂の少量と、ゴム変性スチレン系樹脂の多
層とを混合する方法を用いてもよい。

［作　用］ 本発明においてその効果が発現する理由は明らかではな
いが、弗素化合物論は一般にスチレン系重合体と相溶性
が悪い場合が多く、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組
成物においては、弗素化合物論が樹脂中である大きざの
微粒子として分散した状態にあると推定され、かかる微
粒子の分散状態とゴム状重合体の分散粒子の分散状態と
のバランスが表面光沢と耐衝撃性に好ましい影響を及ぼ
していると考えられる。また、かかる微粒子の分散状態
は弗素化合物論の表面張力に左右されるものと思われる
。

［実施例］ 以下、実施例及び比較例に基いて、本発明を具体的に説
明する。

実施例１〜３ 内容積１０ｆｆｌの完全混合槽と内容積２Ｍの基型反応
器と脱揮発分装置とを直列に接続して連続重合装置を構
成し、上記完全混合槽にスチレン９２．５重母部とエチ
ルベンゼン１０重量部に溶解したポリブタジェンゴム７
．５重ｆｆ１部とからなる原料溶液を供給してゴム変性
スチレン系樹脂の製造を行った。このときの完全混合槽
の反応温度を１３０℃とし、基型反応器の反応温度を流
れ方向に添って１３０℃から１６０℃までの温度勾配が
つくように調節し、この基型反応器から出た重合液につ
いては脱揮発分装置でエチルベンゼン及び未反応のスチ
レンを除去できるようにした。脱揮発分装置で脱揮発分
された樹脂はその後ペレット■にペレット化された。

上記ペレット■の１００重間部に対し、パーフルオロポ
リエーテル油（ダイキン工業■製商品名：デムナム５−
２０，２５℃表面張力１８　、０ｄｙｎｅ／菌）をそれ
ぞれ０．２重量部、０．００５重量部、０．００２重量
部混合して成形し、実施例１〜３の成形物を得た。

得られた各実施例１〜３の成形物について、そのゴム含
有量、ゴム粒子の平均粒径、アイゾツト衝撃強度及び表
面光沢を調べた。結果を第１表に示す。

なお、ゴム含有量は、脱揮発分装置において除去され回
収されたスチレン及びエチルベンゼン等の量と反応系に
供給した原料の量の対比により算出した。ゴム粒子径は
、コールタ−カウンター・エレクトニクス・インコーホ
レイテッド製商品名：コールターカウンターＴＡＩＩを
使用し、ジメチルホルムアミド電解液中に分散させたゴ
ム粒子の平均粒径を測定して求めた。アイ゛ゾット強度
はアイゾツト衝撃試験法ＪＩＳに７１１Ｇに準じて測定
した。

表面光沢はＪＩＳに７１０５に定められた方法に準じて
求めた。さらに、パーフルオロポリエーテル油の２５℃
表面張力は、デュヌイ表面張力計を使用し、ＪＩＳに３
３６２に準じて測定した。

実施例４ 上記ペレット■の製造工程において、原料溶液をスチレ
ン９２．５１量部、エチルベンゼン１０重量部、ポリブ
タジェンゴム７．５重量部及びパーフルオロポリエーテ
ル油０．０４重量部とした以外は同様の操作を行い、ペ
レット化してペレットを得た。このペレットを成形して
実施例４の成形物を得た。得られた成形物について、上
記実施例１と同様にそのゴム含有量、ゴム粒子の平均粒
径、アイゾツト衝撃強度及び表面光沢を調べた。

結果を第１表に示す。

実施例５〜６ 上記ベレット０１００重量部に対し、ポリスチレン（新
日鐵化学■製商品名：エスチレンＧ−１５＞をそれぞれ
８８重量部及び３７０重但部混合してペレット化し、そ
れぞれペレット■及びペレット■を得た。

上記ベレット０１００重量部及びベレット０１００重量
部に対し、それぞれパーフルオロポリエーテル油０．０
５重量部を混合して成形し、実施例５〜６の成形物を得
た。得られた成形物について、上記実施例１と同様にそ
のゴム含有量、ゴム粒子の平均粒径、アイゾツト衝撃強
度及び表面光沢を調べた。結果を第１表に示す。

実施例７ 上記ペレット■の製造工程で、原料溶液の組成をスチレ
ン９４重量部とエチルベンゼン１０重量部に溶解したポ
リブタジェンゴム６重量部とからなる溶液とし、完全混
合槽における攪拌回転数を大きくしてゴム成分の分散粒
子の平均粒径を小さくした以外は実施例１と同様の操作
を行い、ペレット■を得た。

上記ペレット０１００重量部に対し、パーフルオロポリ
エーテル油０．０５重量部を混合して成形し、実施例７
の成形物を得た。得られた成形物について、上記実施例
１と同様にそのゴム含有量、ゴム粒子の平均粒径、アイ
ゾツト衝撃強度及び表面光沢を調べた。結果を第１表に
示す。

実施例８ 上記ペレット０１００重量部に対し、パーフルオロケロ
セン（東京化成工業■製商品名：ＰＦＫスーパーハイボ
イリング、２５℃表面張力２１．３ｄｙｎｅ／ｃｍ）０
．０５重量部を混合して成形することにより実施例８の
成形物を得た。得られた成形物について、上記実施例１
と同様にそのゴム含有量、ゴム粒子の平均粒径、アイゾ
ツト衝撃強度及び表面光沢を調べた。結果を第１表に示
す。

実施例９ 上記ペレット０１００重量部に対し、パーフルオロアル
カン酸化合物（大日本インキ（ＩＩ′ＩＡ商品名：メガ
フッツクＦ−１４２Ｄ、２５℃表面張力２１．２ｄＶｎ
ｅ／ｃｍ）０．２重量部を混合して成形することにより
実施例９の成形物を１ｑた。得られた成形物について、
上記実施例１と同様にそのゴム含有量、ゴム粒子の平均
粒径、アイゾツト衝撃強度及び表面光沢を調べた。結果
を第１表に示す。

比較例１ 上記実施例１で製造されたペレット■をそのまま成形し
て得られた成形物を比較例１の成形物とした。得られた
成形物について、上記実施例１と同様にそのゴム含有量
、ゴム粒子の平均粒径、アイゾツト衝撃強度及び表面光
沢を調べた。結果を第１表に示す。

比較例２〜３ 上記ペレット■及びペレット■をそのまま成形してそれ
ぞれ比較例２及び３の成形物を得た。得られた成形物に
ついて、上記実施例１と同様にそのゴム含有量、ゴム粒
子の平均粒径、アイゾツト衝撃強度及び表面光沢を調べ
た。結果を第１表に示す。

比較例４ 上記ペレット０１００重量部に対し、トリフルオロ塩化
エチレンオリゴマー（ダイキン工業■製商品名：ダイフ
ロル＃　１．２５℃表面張力２６．１ｄｙｎｅ／ｃｍ）
　ｏ、　２重量部を混合して成形することにより比較例
４の成形物を得た。得られた成形物について、上記実施
例１と同様にそのゴム含有量、ゴム粒子の平均粒径、ア
イゾツト衝撃強度及び表面光沢を調べた。結果を第１表
に示す。

比較例５ 上記ペレット■の製造工程で、完全混合槽における攪拌
回転数を小ざくして、ゴム成分の分散粒子の平均粒径を
大きくした以外は実施例１と同様の操作を行い、ペレッ
トを得た。

かかるペレット１００重量部に対し、パーフルオロポリ
エーテル油０．１５重量部を混合して成形し、比較例５
の成形物を得た。得られた成形物について、上記実施例
１と同様にそのゴム含有量、ゴム粒子の平均粒径、アイ
ゾツト衝撃強度及び表面光沢を調べた。結果を第１表に
示す。

第１表 ［発明の効果］ 本発明のゴム変性スヂレン系樹脂組成物は、単にその耐
衝撃性に優れているだけでなく、その表面光沢において
も優れているものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ゴム状重合体を分散粒子として含有するゴム変性スチレ
   ン系樹脂組成物において、 （ａ）この組成物中にゴム状重合体を３〜１２重量％含
   有し、この分散粒子の平均粒径が０．５〜１．５μｍで
   あり、 （ｂ）２５℃における表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以
   下である弗素化合物油を０．００１〜０．３重量％含有
   していることを特徴とするゴム変性スチレン系樹脂組成
   物