TWI812829B - 苯乙烯聚合物及減少其中揮發性有機化合物之量的方法與其製備方法、母料及其製備方法、及製成苯乙烯聚合物模製零件之方法 - Google Patents
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Abstract
揭示了包括鋅鹽之經亞乙烯基取代之芳族聚合物。揭示了一種減少經亞乙烯基取代之芳族聚合物中之總揮發性有機組分的方法。揭示了一種製成包括鋅鹽之經亞乙烯基取代之芳族聚合物的方法。揭示一種母料及製成該母料之方法,該母料包括苯乙烯聚合物、鋅鹽及視情況顏料。該母料可用於製成苯乙烯聚合物模製零件之方法中。
Description
揭示了包括鋅鹽之經亞乙烯基取代之芳族聚合物。揭示了一種減少經亞乙烯基取代之芳族聚合物中之總揮發性有機組分的方法。揭示了一種製成包括鋅鹽之經亞乙烯基取代之芳族聚合物的方法。揭示一種母料及製成該母料之方法,該母料包括苯乙烯聚合物、鋅鹽及視情況顏料。該母料可用於製成苯乙烯聚合物模製零件之方法中。
由經亞乙烯基取代之芳族單體諸如苯乙烯製備之聚合物用於許多聚合物系統中,包括發泡體、包裝(食品包裝)、醫藥、電子、光學、器具及汽車應用。經亞乙烯基取代之芳族單體之聚合物未表現出極大的衝擊特性且含有經亞乙烯基取代之芳族單體之經修飾聚合物已開發來改善抗衝擊性。此等經修飾聚合物可含有丁二烯基橡膠,例如以聚丁二烯橡膠修飾之苯乙烯及丙烯腈之聚合物,其通常稱為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯。此等經修飾經亞乙烯基取代之芳族聚合物用於許多應用中,諸如汽車內部部件。
經亞乙烯基取代之芳族聚合物常常含有帶氣味的揮發性有機組分,該組分用於氣味敏感的環境諸如有問題的汽車內部部件中。因此,需要具有少量總揮發性有機組分之經亞乙烯基取代之芳族聚合物。
本文揭示之經亞乙烯基取代之芳族聚合物組成物及製品可包括一或多種鋅鹽。經亞乙烯基取代之芳族聚合物可為通用苯乙烯(GPPS)、耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或其組合。所揭示之經亞乙烯基取代之芳族聚合物、組成物及製品可含有約0.05重量%至約2重量%之鋅鹽。鋅鹽可為長鏈酸之鋅鹽,諸如蓖麻油酸鋅、硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、月桂酸鋅、氧化鋅、碳酸鋅或其組合。長鏈酸可含有20個碳或更大或者30個碳或更大。長鏈酸可含有40個碳或更小。
揭示了一種減少經亞乙烯基取代之芳族聚合物中之總揮發性有機組分的方法。該方法包括將鋅鹽添加至經亞乙烯基取代之芳族聚合物中的步驟。鋅鹽可為經亞乙烯基取代之芳族聚合物的約0.5重量%至約2重量%。
揭示了一種製備包括一或多種鋅鹽之經亞乙烯基取代之芳族聚合物、組成物及製品的方法。該方法包括以下步驟:將經亞乙烯基取代之芳族聚合物的球粒與鋅鹽混合、將混合物進料到擠壓機中、收集擠壓物、及製成該擠壓物之球粒。
揭示一種母料,其包含:約70重量%與約90重量%之間的苯乙烯聚合物、約0重量%與15重量%之間的顏料及約1重量%與約15重量%之間的鋅鹽。揭示了一種組成物,其包括約1重量%與約6重量%之間的以上母料及約94重量%與99重量%之間的苯乙烯聚合物。
揭示了一種製成母料之方法。該方法包括以下步驟:將苯乙烯聚合物之球粒與鋅鹽及視情況顏料混合、將混合物進料到擠壓機中、收集擠壓物、及製成該擠壓物之球粒。
揭示了一種製成苯乙烯聚合物模製零件之方法。該方法包括以下步驟:將約1重量%與約6重量%之間的上文所揭示之母料、約94重量%與99重量%之間的苯乙烯聚合物預先混合及將該混合物進料到注射模製裝置中。
雖然已結合某些實施例描述本揭露,但應理解本揭露不限於所揭示之實施例,而是相反地意欲涵蓋所附申請專利範圍之範疇內所包括之各種修改及等效排列,該範疇欲符合最廣泛解釋,以便在法律允許下包括所有此等修改及等效結構。
如本文所用,一或多種意指可如所揭示地使用所述組分中之至少一者或多於一者。組分之殘餘含量係指以游離形式存在或與另一種材料諸如聚合物反應之組分的量。通常,組分之殘餘含量可由用於製備該組分或組成物之成分計算。或者,其可利用已知分析技術來判定。如本文所用,雜原子意指氮、氧、及硫,更佳的雜原子包括氮及氧,其中氧為最佳。如本文所用,烴基係指含有一或多個碳原子主鏈及氫原子之基團,其可視情況含有一或多個雜原子。在烴基含有雜原子時,該等雜原子可形成熟悉此項技藝者熟知之一或多個官能團。烴基可含有環脂族、脂族、芳族、或此等區段之任何組合。脂族區段可為直鏈或分支鏈。脂族及環脂族區段可包括一或多個雙鍵及/或三鍵。在烴基中包括烷基、烯基、炔基、芳基、環烷基、環烯基、烷芳基及芳烷基。環脂族基團可含有環狀部分及非環狀部分。伸烴基意指具有多於一個原子價之烴基或任何所述子集,諸如伸烷基、伸烯基、伸炔基、伸芳基、環伸烷基、環伸烯基、烷伸芳基、及芳伸烷基。如本文所用,原子價意指烴基或伸烴基與另一基團(諸如烴基、含氧、氮或硫之基團或原子)或參考基礎化合物之間的共價鍵。除非另外指明,否則如本文所用,重量百分比或重量份係指或係基於組成物之重量。
本文所揭示之聚合物含有經亞乙烯基取代之芳族單體。經亞乙烯基取代之芳族單體包含直接鍵合至芳族結構之亞乙烯基、烯基。經亞乙烯基取代之芳族單體可含有一或多個芳族環,可含有一或兩個芳族環,或可含有一個芳族環。芳族環可為未經取代的或經不干預經亞乙烯基取代之芳族單體之聚合或形成為所要結構之聚合物之製造的取代基取代。取代基可為鹵素或烷基,諸如溴、氯、或C1至C4烷基;或甲基。烯基包含具有一或多個雙鍵或一個雙鍵之直鏈或分支碳鏈。適用於經亞乙烯基取代之芳族單體之烯基可包括當鍵合至芳族環時能夠聚合以形成聚合物之彼等者。烯基可具有2至10個碳原子、2至4個碳原子或2個碳原子。示範性經亞乙烯基取代之芳族單體包括苯乙烯、α甲基苯乙烯、N-苯基-順丁烯二醯亞胺及氯化苯乙烯;或α-甲基苯乙烯及苯乙烯。經亞乙烯基取代之芳族單體可為單亞乙烯基芳族單體,其含有一個不飽和基團。亞乙烯基芳族單體包括但不限於美國專利第4,666,987號;第4,572,819號及第4,585,825號中所述之彼等者,該等專利以引用方式併入本文中。單體可對應於式:其中R1在每次出現時單獨地為氫或甲基且Ar在每次出現時單獨地為芳基。Ar可含有一或多個芳族環,可含有一或兩個芳族環,或可含有一個芳族環。n在每次出現時單獨為1至3、1至2或1。芳族環可為未經取代的或經不干預經亞乙烯基取代之芳族單體之聚合或形成為所要結構之聚合物之製造的取代基取代。取代基可為鹵素或烷基,諸如溴、氯、或C1至C4烷基;或甲基。經亞乙烯基取代之芳族單體可以足夠量存在於聚合物中,使得聚合物表現出與經亞乙烯基取代之芳族單體之聚合物(例如聚苯乙烯)相關之有利特性。經亞乙烯基取代之單體之聚合物的有利特性包括約100℃或更大玻璃轉移溫度、使用時所
要之透明度、高熱變形溫度、及類似特性。經亞乙烯基取代之單體之聚合物的其他有利特性包括可加工性、剛性、及熱穩定性。本文所揭示之聚合物含有經亞乙烯基取代之芳族單體的量為聚合物之約10重量百分比或更大、約15重量百分比或更大、或約20重量百分比或更大。一或多種亞乙烯基芳族單體與一或多種含有親核基團之不飽和化合物之共聚物可含有經亞乙烯基取代之芳族單體的量為聚合物之約85重量百分比或更大、約90重量百分比或更大、或約95重量百分比或更大。
組成物可含有亞乙烯基芳族類聚合物中常用之支化劑。支化劑可為具有2或更多個亞乙烯基之經亞乙烯基取代之芳族單體。其他支化劑可包括其他雙官能單體及一般而言多官能(官能度>2)單體、多官能引發劑及多官能鏈轉移劑及類似物。支化劑可存在於可聚合組成物中之量為該組成物之約0.001重量百分比或更大、約0.002重量百分比或更大、或約0.003重量百分比或更大。支化劑可存在於可聚合組成物中之量為該組成物之約0.5重量百分比或更小、約0.2重量百分比或更小、或約0.1重量百分比或更小。
本文所揭示之聚合物可進一步包含一或多種(甲基)丙烯酸酯。如本文所用,(甲基)丙烯酸酯係指化合物具有鍵合至烷基酯之羰基部分的乙烯基,其中鍵合至羰基之乙烯基的碳進一步具有與其鍵合之氫或甲基。如上下文中所用之術語(甲基)係指化合物在鍵合至羰基之乙烯基的碳上具有氫或甲基。有用的(甲基)丙烯酸酯包括對應於下式之彼等者:
其中Ra在每次出現時單獨地為H或-CH3;且Rb可為C1至C-30烷基或C1-10烷基。一或多種(甲基)丙烯酸酯之實例包括(甲基)丙烯酸低級烷基酯,諸如(甲基)丙烯
酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、及(甲基)丙烯酸己酯。聚合物中一或多種(甲基)丙烯酸酯可以足夠量存在以提供聚合物之所要特性,諸如可加工性、實用韌性、折射率、抗環境應力開裂性、水解穩定性、熱穩定性、UV穩定性、抗衝擊性、耐候性、及類似特性。本文所揭示之聚合物含有(甲基)丙烯酸酯之量為可聚合組成物或聚合物之約0重量百分比或更大、約1重量百分比或更大、或約2重量百分比或更大。本文所揭示之聚合物含有(甲基)丙烯酸酯之量為可聚合組成物或聚合物之約20重量百分比或更小、約15重量百分比或更小、約10重量百分比或更小、約8重量百分比或更小、或約5重量百分比或更小。
聚合物可進一步包含一或多種不飽和腈。不飽和腈包括但不限於丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、反丁烯二酸腈及其混合物。不飽和腈可為丙烯腈。不飽和腈在聚合物中用於增強玻璃轉移溫度、透明度、耐化學性等。本文所揭示之聚合物可含有一或多種不飽和腈之量為聚合物之約0重量百分比或更大、約1重量百分比或更大、或約2重量百分比或更大。聚合物含有一或多種不飽和腈之量為聚合物之約40重量百分比或更小、約35重量百分比或更小、約30重量百分比或更小、或約20重量百分比或更小。
其他乙烯基單體亦可包括於聚合物中,其量足以提供如本文所揭示之所要特性,包括共軛1,3二烯(例如丁二烯、異戊二烯等);α-或β-未經取代之一元酸或其衍生物(例如丙烯酸、甲基丙烯酸等);乙烯基鹵化物,諸如氯乙烯、溴乙烯;偏二氯乙烯、偏二溴乙烯;乙烯基酯,諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等;烯鍵式不飽和二羧酸及其酐類及衍生物,諸如順丁烯二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酐、順丁烯二酸或反丁烯二酸二烷基酯(諸如順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸二乙酯、順丁烯二酸二丁酯、對應反丁烯二酸酯)、N-苯基順丁烯二醯亞胺(N-PMI)、及類似物。此等額外共單體可以若干方式併入組成物中,該等方式
包括與含有經亞乙烯基取代之芳族基之共聚物進行交互聚合及/或聚合成可與聚合物合併(例如摻合)之聚合物組分。若存在,則此等共單體之量可為基於聚合物組成物之總重量等於或小於約20重量百分比、等於或小於約10重量百分比、或等於約5重量百分比。此等共單體可存在之量為約1重量百分比或更大。
所揭示之組成物可含有衝擊改質劑。術語衝擊改質劑及橡膠在本文中可互換使用。各種衝擊改質劑可用於所揭示之組成物中;諸如二烯橡膠、乙烯丙烯橡膠、乙烯丙烯二烯(EPDM)橡膠、乙烯共聚物橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚異戊二烯橡膠、矽橡膠、矽-丙烯酸酯橡膠、聚胺甲酸酯、熱塑性彈性體、含鹵素之橡膠、及其混合物。形成橡膠之單體與其他可共聚單體之互聚物亦為合適的。橡膠可存在於經調配組成物中之量足以為組成物提供所要抗衝擊特性。所要抗衝擊特性包括艾氏(izod)、夏比(charpy)、加德納(gardner)、張力、落鏢等增加。本文所揭示之組成物可含有衝擊改質劑(橡膠)之量為組成物之約0.5重量百分比或更大、約1重量百分比或更大、約2重量百分比或更大、或約7重量百分比或更大。本文所揭示之組成物可含有衝擊改質劑(橡膠)之量為組成物之約50重量百分比或更小、約45重量百分比或更小、約40重量百分比或更小、約30重量百分比或更小、約20重量百分比或更小、或約10重量百分比或更小。本文所揭示之組成物可含有共聚物之量為組成物之約0.5重量百分比或更大。本文所揭示之組成物含有共聚物之量為組成物之約99.5重量百分比或更小、組成物之約93重量百分比或更小、組成物之約80重量百分比或更小、或者組成物之約50重量百分比或更小。如上下文中所用之組成物(經調配組成物)為含有用於預期用途之所有成分的經調配組成物。
橡膠可為二烯橡膠,諸如聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二烯、聚氯丁烯及類似物或二烯橡膠之混合物,亦即一或多種共軛1,3-二烯(諸如1,3-丁二烯)之任何橡膠聚合物。此等橡膠包括1,3-丁二烯之均聚物及1,3-丁二烯與一
或多種可共聚單體諸如經亞乙烯基取代之芳族單體(苯乙烯)之聚合物。二烯橡膠可為1,3-丁二烯之均聚物。1,3-丁二烯之示範性聚合物為至少約30重量百分比1,3-丁二烯、約50重量百分比、約70重量百分比、或約90重量百分比1,3-丁二烯及多達約70重量百分比經亞乙烯基取代之芳族單體、多達約50重量百分比、多達約30重量百分比、或多達約10重量百分比經亞乙烯基取代之芳族單體的嵌段或遞變嵌段橡膠,重量係基於1,3-丁二烯共聚物之重量。
所採用之衝擊改質劑可為彼等聚合物及如下聚合物,其對於二烯片段表現出如使用習知技術例如ASTM測試方法D 746-52 T判定的不高於0℃或不高於-20℃之二級轉移溫度,有時稱為玻璃轉移溫度(Tg)。Tg為聚合物材料之物理特性(包括例如機械強度)顯示急劇改變之溫度或溫度範圍。Tg可藉由微差掃描熱量法(DSC)判定。二烯橡膠可具有至少約100千克/莫耳(kg/mol)之重量平均分子量或至少約300kg/mol之重量平均分子量。二烯橡膠可具有等於或小於約900kg/mol之重量平均分子量或等於或小於600kg/mol之重量平均分子量。二烯橡膠具有至少10厘史(centiStoke,cSt)(苯乙烯中之10百分比(%)溶液)之溶液黏度或約30cSt之溶液黏度。二烯橡膠可具有等於或小於約500cSt或等於或小於約400cSt之溶液黏度。具有接枝物及/或包藏聚合物(若存在的話)之橡膠作為離散顆粒分散於連續基質相中。
橡膠顆粒可包含具有單峰、雙峰、或多峰分佈之一系列尺寸。如本文所用,橡膠顆粒之平均粒度將係指體積平均直徑。在大部分情況下,一組顆粒之體積平均直徑與重量平均值相同。平均顆粒直徑量測通常包括接枝至橡膠顆粒之聚合物及聚合物在顆粒內之包藏。除非另外指明,否則本文所揭示且主張之橡膠粒度在Coulter Multisizer II或II e上使用ACCUCOMPTM軟體2.01版藉由以下方法來判定:使用超音波浴攪拌大約15至20分鐘,將約3種聚合物樣品顆粒(30-70mg)溶解於5毫升(ml)二甲基甲醯胺(DMF)。將10ml電解質溶液(DMF
中之1百分比NH4SCN)與0.2ml樣品溶液混合。coulter量測站與20微米Coulter管及1.16微米校準材料一起使用。設備之一致性位準指標應在5百分比與10百分比之間讀取。若讀數高於10百分比,則在燒杯中以電解質溶液稀釋樣品,或若讀數過低,則在DMF中添加更多滴聚合物溶液。報告體積平均粒度。橡膠顆粒之平均粒度可等於或大於約0.05微米(micrometer/micron)(μm)、等於或大於約0.1微米、及約0.6微米。橡膠顆粒之平均粒度可等於或小於約10微米、等於或小於約5微米、或等於或小於約2微米。
所揭示之組成物亦可視情況含有常用於此類型之組成物中之一或多種添加劑。示範性添加劑包括:阻燃添加劑、穩定劑、著色劑(例如顏料、碳黑、TiO2等)、抗氧化劑(例如IRGANOX 1076或IRGAFOS 178)、吸附劑(例如沸石、活性碳、竹炭等)、抗靜電劑、矽油、流動增強劑、脫模劑等。另外,可使用示範性阻燃添加劑,其包括鹵化烴、鹵化碳酸酯寡聚物、鹵化縮水甘油醚、有機磷化合物、氟化烯烴、氧化銻及芳族硫之金屬鹽、或其混合物。可以使用使塊狀聚合橡膠修飾之經亞乙烯基取代之芳族共聚物組成物針對藉由(但不限於)熱、光、及氧、或其混合物造成之降解穩定之化合物。亦可存在填料及強化劑。示範性填料包括滑石、黏土、矽灰石、雲母、玻璃、或其混合物。此等添加劑中之一些可吸附揮發性有機化合物,該等添加劑諸如沸石、活性炭、竹炭等。
若使用,則此等添加劑及/或填料及/或吸附劑可存在於經調配組成物中之量為基於組成物之重量約0.01重量百分比或更大、約0.1重量百分比或更大、約1重量百分比或更大、約2重量百分比或更大、或約3重量百分比或更大。添加劑及/或填料可存在之量為基於組成物之重量約40重量百分比或更小、約30重量百分比或更小、約20重量百分比或更小、約15重量百分比或更小、約10重量百分比或更小、約5重量百分比或更小。基於組成物之重量,添加劑及
吸附劑可獨立地存在之量多達5重量百分比,而填料可存在之量多達40重量百分比。
本文亦揭示了示範性經亞乙烯基取代之芳族共聚物,其包括不同比例之丙烯腈及苯乙烯單體。所揭示之丙烯腈-苯乙烯聚合物可含有苯乙烯單體之濃度為約25重量百分比或更大、約50重量百分比或更大、或約70重量百分比或更大,且丙烯腈單體之濃度為約25重量百分比或更大、約50重量百分比或更大、或約70重量百分比或更大。所揭示之丙烯腈-苯乙烯聚合物可含有苯乙烯單體之濃度為約80重量百分比或更小、約55重量百分比或更小、或約30重量百分比或更小,且丙烯腈單體之濃度為約80重量百分比或更小、約55重量百分比或更小、或約30重量百分比或更小。
本文亦揭示了示範性經亞乙烯基取代之芳族聚合物,其包含不同比例之腈單體、二烯單體及經亞乙烯基取代之芳族單體,這可產生顯著不同的物理特性。所揭示之聚合物可含有經亞乙烯基取代之芳族單體之濃度為約50重量百分比或更大、約65重量百分比或更大、約70重量百分比或更大,二烯單體之濃度為約6重量百分比或更大、約9重量百分比或更大、約12重量百分比或更大、約15重量百分比或更大,腈單體之濃度為約10重量百分比或更大、約20重量百分比或更大、約30重量百分比或更大。所揭示之聚合物可含有經亞乙烯基取代之芳族單體之濃度為約55重量百分比或更小、約60重量百分比或更小、或約75重量百分比或更小,二烯單體之濃度為約8重量百分比或更小、約13重量百分比或更小、或約18重量百分比或更小,腈單體之濃度為約15重量百分比或更小、約25重量百分比或更小、約35重量百分比或更小。所揭示之聚合物可含有經亞乙烯基取代之芳族單體之濃度為約60重量百分比,二烯單體之濃度為約12重量百分比或更小,且腈單體之濃度為約23百分比。
本文亦揭示示範性經亞乙烯基取代之芳族聚合物,其包括不同比例之丙烯腈、丁二烯及苯乙烯單體。所揭示之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物可含有苯乙烯單體之濃度為約50重量百分比或更大、約65重量百分比或更大、約70重量百分比或更大,丁二烯單體之濃度為約6重量百分比或更大、約9重量百分比或更大、約12重量百分比或更大、約15重量百分比或更大,丙烯腈單體之濃度為約10重量百分比或更大、約20重量百分比或更大、約30重量百分比或更大。所揭示之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物可含有苯乙烯單體之濃度為約55重量百分比或更小、約60重量百分比或更小、或約75重量百分比或更小,丁二烯單體之濃度為約8重量百分比或更小、約13重量百分比或更小、或約18重量百分比或更小,丙烯腈單體之濃度為約15重量百分比或更小、約25重量百分比或更小、約35重量百分比或更小。所揭示之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物可含有苯乙烯單體之濃度為約60重量百分比,丁二烯單體之濃度為約12重量百分比或更小,且丙烯腈單體之濃度為約23百分比。所揭示之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物可藉由若干種不同方法進行分析,該等方法包括例如FTIR(亦即,傅立葉轉換紅外線光譜法),其可用於表徵丙烯腈、苯乙烯、及丁二烯橡膠之官能團的峰;PGC-MS(亦即,熱分解氣相層析法-質譜法);及EG-MS(亦即,熱逸氣分析法-質譜法)。
所揭示之聚合物可視情況包括丙烯酸酯共單體及/或順丁烯二醯亞胺共單體。共單體可為丙烯酸正丁酯或N-苯基順丁烯二醯亞胺或其組合。丙烯酸正丁酯可存在之量為小於約10重量%,而N-苯基順丁烯二醯亞胺可存在之量為小於約5重量%。
本文所揭示之聚合物包括鋅鹽。所揭示之聚合物、組成物及製品可含有約0.05重量%至約2重量%之鋅鹽。聚合物可為通用苯乙烯(GPPS)、耐衝擊
性聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或其組合。
鋅鹽可為長鏈脂肪酸之鋅鹽,諸如蓖麻油酸鋅、硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、月桂酸鋅、氧化鋅、碳酸鋅或其組合。長鏈酸可含有20個碳或更大或者30個碳或更大。長鏈酸可含有40個碳或更小。鋅鹽可為蓖麻油酸鋅、硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、月桂酸鋅、氧化鋅、碳酸鋅或其組合。
聚合物可視情況包括吸附揮發性有機化合物之組分。該組分可為沸石、活性碳、竹炭或其組合。聚合物亦可包括抗氧化劑、硬脂酸鹽、著色劑、脫模劑或其組合。
聚合物中殘餘苯乙烯之量可為約50ppm與約300ppm之間、約100ppm與約200ppm之間、約125ppm與約175ppm之間、或約140ppm與約160ppm之間。
亦揭示一種包括鋅鹽之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物。所揭示之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、組成物及製品可含有約0.05重量%至約2重量%之鋅鹽。鋅鹽可為長鏈脂肪酸之鋅鹽,諸如蓖麻油酸鋅、硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、月桂酸鋅、氧化鋅、碳酸鋅或其組合。長鏈酸可含有20個碳或更大或者30個碳或更大。長鏈酸可含有40個碳或更小。鋅鹽可為蓖麻油酸鋅、硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、月桂酸鋅、氧化鋅、碳酸鋅或其組合。
在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物中,丙烯腈之濃度可為約5重量%與約40重量%之間,丁二烯之濃度可為約5重量%與約35重量%,且苯乙烯之濃度為約25重量%與約90重量%之間。在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物中,丙烯腈之濃度可為約10重量%與約30重量%之間,丁二烯之濃度可為約6重量%與約18重量%之間,且苯乙烯之濃度可為約50重量%與約75重量%之間。在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物中,丙烯腈之濃度可為約18重量%與約23重量%之間,
丁二烯之濃度可為約9重量%,且苯乙烯之濃度可為約55重量%與約65重量%之間。在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物中,丙烯腈之濃度可為約23重量%,丁二烯之濃度可為約12重量%,且苯乙烯之濃度可為約60重量%。
所揭示之經亞乙烯基取代之芳族聚合物可含有一或多種鋅鹽之濃度足以減少聚合物中揮發性有機化合物之量。所揭示之經亞乙烯基取代之芳族聚合物可含有一或多種鋅鹽之濃度為約0.05重量百分比或更大、約0.1重量百分比或更大、約0.5重量百分比或更大、或約1重量百分比或更大。所揭示之經亞乙烯基取代之芳族聚合物可含有鋅鹽之濃度為約4重量百分比或更小、約3重量百分比或更小、或約2重量百分比或更小、或約1.5重量百分比或更小。鋅鹽可為蓖麻油酸鋅,且聚合物可為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,其可視情況包括丙烯酸正丁酯及/或N-苯基順丁烯二醯亞胺。
本文所揭示之聚合物可含有揮發性有機組分之量為小於約100μg/g、小於約50μg/g、小於約30μg/g、小於約20μg/g、或小於約10μg/g。本文所揭示之聚合物可含有揮發性有機組分之量為大於約75μg/g、大於約25μg/g、大於約15μg/g、或大於約10μg/g。揮發性有機化合物可藉由實例中所述之方法量測。該聚合物可為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
本文所揭示之聚合物可含有經亞乙烯基取代之芳族單體之量為小於約300ppm、小於約200ppm、小於約175ppm、或小於約160ppm。本文所揭示之聚合物可含有經亞乙烯基取代之芳族單體之量為大於約50ppm、大於約100ppm、大於約125ppm、或大於約140ppm。該聚合物可為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
亦揭示一種母料,其可用於製備包括約0.05重量%至約2.0重量%之鋅鹽的苯乙烯聚合物。該母料包括約70重量%與約90重量%之間的苯乙烯聚合物、約0重量%與15重量%之間的顏料及約1重量%與約15重量%之間的鋅鹽。
該母料包括約85重量%與約95重量%之間的苯乙烯聚合物、約3重量%與10重量%之間的顏料及約1.5重量%與約10重量%之間的鋅鹽。該母料包括約87重量%與約93重量%之間的苯乙烯聚合物、約4重量%與6重量%之間的顏料及約2.5重量%與約7.5重量%之間的鋅鹽。
母料中之鋅鹽可為脂肪酸之鹽、氧化鋅、碳酸鋅或其組合。鋅鹽可為蓖麻油酸鋅、硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、月桂酸鋅、氧化鋅、碳酸鋅或其組合。
母料可進一步包括吸附揮發性有機化合物之組分,諸如沸石、活性碳、竹炭或其組合。母料亦可視情況包括抗氧化劑(約0.5重量%與約1重量%之間,諸如IRGANOX 1076或IRGANFOS 168或其組合)、硬脂酸鹽(約0.5重量%與約2重量%之間的鹽,諸如硬脂酸Zn)、著色劑(約0.5重量%與約3重量%之間的著色劑,諸如有機染料、TiO2、無機顏料或其組合)、脫模劑(約0.5重量%與約4重量%之間的試劑,諸如硬脂酸、乙烯基雙(硬脂醯胺)硬脂醯胺、油醯胺或芥子醯胺或其組合)或其組合。
揭示了用於產生聚合物之各種技術。此等已知聚合過程之實例包括本體(bulk)、塊狀溶液(mass-solution)、或塊狀懸浮聚合,通常稱為塊狀聚合過程。為了充分論述如何製成含有單亞乙烯基芳族共聚物之組成物,參見「Modern Styrenic Polymers」of Series In Polymer Science(Wiley),編輯John Scheirs及Duane Priddy,ISBN 0 471 497525。亦參見例如美國專利第3,660,535號;第3,243,481號;及第4,239,863號。連續塊狀聚合技術有利地用於製備聚合物。聚合可在一或多種實質上線性、分層流或所謂「塞流」型反應器中進行,諸如美國專利第2,727,884號所述,這有時稱為多區域塞流本體過程,其可包含或不包含部分聚合產物之一部分之再循環,或者聚合可在攪拌槽反應器中進行,其中該反應器之內容物始終為基本上均勻的,該反應器通常與一或多種塞流型反應器組合使用。攪拌槽反應器可為沸騰及/或盤管反應器。此等反應器可串聯使用。使用攪
拌槽反應器製備聚合物之過程揭示於Modern Styrenic Polymers,John Schiers及Duane Priddy編輯,Wiley,ISBN 0 471 49752 5,2003年出版,參見第43-72頁,相關部分以引用方式併入本文中。或者,如EP 412801所教授,平行反應器設置亦可適用於製備聚合物。
多區域塞流本體過程包括一系列彼此連續連接之聚合容器(或塔),從而提供多個反應區域。形成用於製備共聚物之單體混合物且然後將其進料到反應體系中。橡膠(例如丁二烯橡膠)可在進料到反應體系中之前溶解於單體混合物中。聚合可以熱方法或化學方法引發,且反應混合物之黏度將逐漸增加。在反應過程期間,在存在時,橡膠可與共聚物接枝,且在橡膠溶液中,亦形成本體共聚物(亦稱為游離共聚物或基質共聚物或非接枝共聚物)。在游離共聚物不能「保持」在橡膠溶液之一個單一連續「相」中時,該共聚物開始形成溶解於單體及溶劑中之共聚物之域。聚合混合物如今為二相體系。隨著聚合進行,形成越來越多的游離共聚物,且橡膠相開始本身(橡膠域)分散於日益增長之游離共聚物相之基質中。最後,游離共聚物變成連續相。一些共聚物亦包藏在橡膠顆粒內部。前相轉換意指橡膠溶液為連續相且未形成橡膠顆粒,且後相轉換意指實質上所有橡膠相已轉換為橡膠域且存在連續共聚物相。在相轉換後,可形成更多基質共聚物。
增加基質之Tg且亦增加產物之耐熱性的具有功能單體諸如N-苯基順丁烯二醯亞胺之進料可添加至聚合過程之一或多個位置,該等位置可與添加共單體之位置相同或不同,例如參見美國專利第5,412,036號及第5,446,103號。
增加產物之可加工性的具有功能添加劑諸如乙烯-雙硬脂醯胺、二烷基己二酸酯、聚二甲基矽氧烷、或其他潤滑劑或離型劑之進料可添加至聚合、去揮發物及運輸過程中之一或多個位置,該等位置可與添加共單體之位置相同或不同。
當獲得所要單體轉化水準及具有所要分子量分佈之基質共聚物時,在存在橡膠的情況下,聚合混合物然後可經歷足以使橡膠交聯且去除任何未反應單體及溶劑之條件。未反應單體之此等交聯及去除以及稀釋劑或溶劑(若採用的話)及其他揮發性材料之去除有利地採用習知去揮發物技術進行,諸如將聚合混合物引入到去揮發物腔室中、在高溫例如130℃至300℃下及/或在真空下閃蒸出單體及其他揮發物、及自該腔室中將其去除。之後,可擠壓聚合物,且自造粒機獲得散粒。
進行聚合之溫度依賴於多種因素,包括特定引發劑及橡膠之類型及濃度、共單體、反應器設置(例如線性、平行、再循環等)、及所採用之反應溶劑(若有的話)。可在相轉換前採用約60℃至約160℃之聚合溫度,其中在相轉換後採用約100℃至約200℃之溫度。在此高溫下繼續進行塊狀聚合,直至獲得單體至聚合物之所要轉化。一般而言,需要添加至聚合體系之單體(亦即,添加到進料及任何額外流(包括任何再循環流)中之單體)的55至90或60至85重量百分比轉化(有時亦稱為固體百分比)為聚合物。固體百分比為在聚合反應期間的任何指定時間以百分比表示之固體(例如,橡膠加上基質(共)聚合物)之重量與反應混合物(例如未聚合單體)之重量的比率。
為了藉由塊狀過程合成具有高性能之橡膠修飾之聚合物,四個方面尤為重要。此等方面為相轉換前橡膠基底之接枝、相轉換期間橡膠狀域及/或顆粒之形成或篩分、建立基質之分子量及分子量分佈、及塊狀聚合完成時橡膠顆粒之交聯。或者,採用塊狀及懸浮聚合技術之組合。使用此等技術,在橡膠顆粒之相轉換及後續尺寸穩定後,可在具有或不具有額外單體之情況下使部分聚合產物懸浮在含有聚合引發劑之水性介質中且隨後完成聚合。隨後藉由酸化、離心或過濾將橡膠修飾之共聚物自水性介質中分離。然後用水洗滌所回收產物且乾燥。
聚合物之分子量與促成其流變學及物理特性之纏結效應直接相關。在橡膠修飾之亞乙烯基芳族取代之共聚物生產期間接枝反應器中產生之基質共聚物之分子量可藉由添加合適的鏈轉移劑來調節。鏈轉移劑或分子量調節劑為可經受原子或基團轉移或加成-消除之物質。具有不穩定氫之有機分子為眾所熟知的,例如α-甲基苯乙烯二聚物、硫醇諸如正-十二烷基硫醇(nDM)及巰乙酸鹽、二硫化物、二噻脲二硫化物(dithiauram disulfide)、鹵化物或鹵碳、常用溶劑及某些不飽和化合物諸如烯丙基過氧化物、烯丙基鹵化物、烯丙基硫化物、及萜烯類諸如萜品油烯。而且,過渡金屬錯合物如卟啉鈷(II)錯合物可用作轉移劑。鏈轉移劑以基於反應混合物(亦即橡膠、單體、及溶劑(若有的話))之重量約0.0001至10重量百分比之量添加。鏈轉移劑可以基於反應混合物重量等於或大於約0.001重量百分比、約0.002、或約0.003重量百分比之量添加。鏈轉移劑可以基於反應混合物重量等於或小於約0.5重量百分比、約0.2、或約0.1重量百分比之量添加。
鏈轉移劑可一次性全部添加在一個反應器區域中或其可添加在二或更多個反應器區域中。鏈轉移劑可在相轉換前、在橡膠顆粒篩分期間添加,更多可在顆粒篩分後添加以幫助控制基質分子量,且視情況更多可稍後添加以微調基質分子量/分子量分佈。鏈轉移劑可在聚合開始時(換言之,在反應混合物之固體百分比等於橡膠重量百分比時)以等於或大於基於反應混合物重量之0.001重量百分比、約0.002至約0.1重量百分比、或約0.003至約0.05重量百分比之第一量添加。例如在約40固體百分比、30固體百分比之後稍後添加之鏈轉移劑之量係以基於反應混合物重量等於或小於約0.7重量百分比、約0.001至約0.6重量百分比、或約0.002至約0.5重量百分比之第二量添加。基質共聚物之分子量尤其依賴於使用多少鏈轉移劑及何時添加該鏈轉移劑。
本文亦揭示一種減少本文所述經亞乙烯基取代之芳族聚合物中揮發性有機化合物之量的方法。該方法包括將約0.05重量%至約2.0重量%之鋅鹽添加至經亞乙烯基取代之芳族共聚物中的步驟。經亞乙烯基取代之芳族聚合物可為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
亦揭示一種製備經亞乙烯基取代之芳族聚合物的方法,該聚合物包括約0.05重量%至約2.0重量%之鋅鹽。該方法包括以下步驟:將經亞乙烯基取代之芳族共聚物之球粒與鋅鹽及視情況約0%至約5%吸附劑混合、將混合物進料到擠壓機(該擠壓機可為相互嚙合的共旋轉雙螺桿擠壓機)中、收集擠壓物、及製成該擠壓物之球粒。擠壓機之筒可為約210℃至約240℃且螺桿旋轉速度可為約250rpm至約350rpm。經亞乙烯基取代之芳族聚合物可為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
亦揭示一種製成母料之方法,該母料可用於製備包括以下項之苯乙烯聚合物:約70重量%與約90重量%之間的苯乙烯聚合物、約0.05重量%與2.0重量%之間的鋅鹽及約0重量%與約15重量%之間的顏料。該方法包括以下步驟:將苯乙烯聚合物之球粒與鋅鹽及視情況顏料混合、將混合物進料到擠壓機中、收集擠壓物、及製成該擠壓物之球粒。
亦揭示了一種製成苯乙烯聚合物模製零件之方法。該方法包括以下步驟:將約1重量%與約6重量%之間的母料與約94重量%與99重量%之間的苯乙烯聚合物預先混合,該母料包括約70重量%與約90重量%苯乙烯聚合物、約0.05重量%至約2.0重量%的鋅鹽及約0重量%與15重量%之間的顏料;及將該混合物進料到注射模製裝置中。
揭示了由本文所揭示之組成物製備的製品。此等製品可以通常用於含有一或多種經亞乙烯基取代之芳族化合物之聚合物的任何已知方式製造。製品可藉由模製、擠壓、熱成型、發泡、吹氣模製、射出模製、擠壓吹氣模製及
其組合來製造。製品可經模製、擠壓、擠壓且模製等。所揭示之製品可表現出約100℃或更大之玻璃轉移溫度。所揭示之製品可為透明的或不透明的。
本文所揭示之所有專利及文獻參考皆出於所有目的以全文引用之方式併入。
提供以下實例以說明本發明,但不欲限制本發明之範疇。全部份數及百分比皆以重量計,除非另有指明。
共聚物使用Shields等人,國際公佈案第WO2007047120A2號)所述之程序製備。樣品1至6之樹脂(同下文)為塊狀產生之丙烯睛-丁二烯-苯乙烯三聚物樹脂,其中10.2重量百分比樹脂溶解於53.3重量百分比苯乙烯、17.5重量百分比丙烯腈、19重量百分比乙基苯、及視情況N-苯基順丁烯二醯亞胺中以形成反應原料流。混合物在連續過程中在攪拌下聚合。聚合發生於具有逐漸增加的溫度輪廓之多階段反應器系統中。在聚合過程期間,一些共聚物接枝至橡膠分子,而一些共聚物形成基質共聚物。
連續聚合裝置由串聯連接之四個塞流反應器組成,其中各塞流反應器分在具有相等尺寸的三個區域中,各區域具有單獨溫度控制且配備攪拌器,以17.8g/h由橡膠組分、苯乙烯、丙烯腈、及乙基苯組成之原料在使得裝置中之總滯留時間大約為7小時之速率下連續裝入區域I中。將1,1-二(第三丁基過氧基)環己烷添加到第一反應器之進料管線中,將正十二烷基硫醇(nDM)(鏈轉移劑)添加到不同區域中以優化橡膠顆粒篩分及基質分子量。在穿過四個反應器後,引導聚合混合物至使用預加熱器隨後使用脫揮器之分離及單體回收步驟。使熔融樹脂分股線且切割為顆粒狀球粒。使單體及乙基苯再循環且進料至聚合裝置。
四個反應器之溫度(a):反應器1:(區域1,108℃)、(區域2,110℃)、及(區域3,114℃);反應器2:(區域4,117℃)、(區域5,119℃)、及(區域6 121℃);反應器3:(區域7,124℃)、(區域8,131℃)、及(區域9,141℃),及反應器4:(區域10,152℃)、(區域1 1,162℃)、及(區域12,173℃)。對於反應器1至4之各反應器,攪拌分別設定為100、1 10、50、及10每分鐘轉數(RPM)。在各反應器末端處測試樣品以判定轉化百分比且基於反應混合物之重量表示為固體百分比。共聚物之球粒用於藉由雙螺桿混配過程來製備低氣味調配物。
將實例1中製備之丙烯睛-丁二烯-苯乙烯之球粒與蓖麻油酸鋅在乾燥器中乾燥混合。將經乾燥摻合之混合物進料至40mm CPM CX 40完全相互嚙合的共旋轉雙螺桿擠壓機中。以下項為擠壓機中之混配條件:筒溫度輪廓:210℃、220℃、220℃、230℃、及240℃,且螺桿速度為300每分鐘轉數(RPM)。使擠壓物鏈在水浴中冷卻且然後形成球粒。藉由分別在實例3及4中所述之VDA-277及VDA-270來分析球粒產物。
藉由在混合器中將SAN粉末、碳黑、及蓖麻油酸鋅預先混合來製備母料。將經乾燥摻合之混合物進料至40mm CPM CX 40完全相互嚙合的共旋轉雙螺桿擠壓機中。以下項為擠壓機中之混配條件:筒溫度輪廓:170℃、180℃、190℃、190℃、及190℃,且螺桿速度為350每分鐘轉數(RPM)。擠壓物鏈在水浴中冷卻且然後製粒。母料之組成物展示於下表中:
在滾筒混合器中將如實例3所述製成之ABS球粒及母料球粒預先混合。在80℃氣流牽伸烘箱中乾燥該等球粒4小時且然後在110噸CREATOR CI-110射出模製機上使用其來製備測試樣本,其具有以下模製條件:筒溫度260℃,噴嘴溫度250℃,模具溫度50℃,射出時間:3秒,保持時間9秒,冷卻時間20秒。
塊狀產生之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物如實例1所述地製成且具有共聚物中約12.5重量%之聚丁二烯含量,如藉由傅立葉轉換紅外線光譜法量測;在共聚物中約23.5重量%丙烯腈含量,如藉由傅立葉轉換紅外線光譜法量測;共聚物中約3.4重量% N-苯基順丁烯二醯亞胺含量,如藉由傅立葉轉換紅外線光譜法量測;氣體平均橡膠粒度1.0微米,如在Coulter Multisizer II上使用ACCUCOMPTM軟體2.01版判定,且對於基質共聚物具有約146kg/mol之重量平均分子量(Mw),如藉由凝膠滲透層析術(GPC)使用窄分子量聚苯乙烯標準物、判定及折射率(RI)偵測器量測。蓖麻油酸鋅購自Evonik,等級名TEGO SORB PY88。結果展示於下表中。
在25mL頂部空間小瓶中稱量大約2克實例2中製備之球粒且在120℃下靜態平衡5小時(使用氦氣作為載氣),重複三次進行分析。定量係基於經由丙酮進行之外部校準。該方法使用具有FID之頂部空間氣相層析儀作為偵測器。定量數據經由對所有峰的面積求和來獲得,該等面積對比甲苯外部標準物之面積進行比較。
在測試程序中使用具有無氣味密封及蓋之1或3升玻璃測試杯;該杯、密封及蓋在使用前清潔。在如下表所述之三個步驟中指定樣本量。根據用於汽車內部之材料的比例量進行對變異型A/B/C之分配。在實例6中使用變異型B,其在1升容器中使用20g球粒樣品。關閉容器並將其保存在預先加熱之熱腔室中。
三種保存條件可見於下表中。在實例4中使用變異型3,亦即在80℃下加熱樣品2小時。
為了開始氣味水準評價,自熱腔室移出測試容器且使其冷卻至60℃之測試溫度,之後進行評價。藉由至少三個測試儀進行批準的測試。對於氣味測試,盡可能少地提起測試容器之蓋,以使空氣與環境之交換最小化。對於變異型B使用1至6之分級系統進行氣味評價,允許半步。根據下文所述之標度進行的氣味評級經指示為各別級別之算術平均值,該值向下捨入為半步級別,其中指示所用的測試方法及變異型。評價標度:
1級 不可感知
2級 可感知,不妨礙
3級 可清楚感知,但不妨礙
4級 妨礙
5級 強烈妨礙
6級 不可接受
塊狀產生之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物如實例1所述地製成且具有共聚物中約12.5重量%之聚丁二烯含量,如藉由傅立葉轉換紅外線光譜法量測;在共聚物中約23.5重量%丙烯腈含量,如藉由傅立葉轉換紅外線光譜法量測;共聚物中約3.4重量% N-苯基順丁烯二醯亞胺含量,如藉由傅立葉轉換紅外線光譜法量測;氣體平均橡膠粒度1.0微米,如在Coulter Multisizer II上使用ACCUCOMPTM軟體2.01版判定,且對於基質共聚物具有約146kg/mol之重量平均分子量(Mw),如藉由凝膠滲透層析術(GPC)使用窄分子量聚苯乙烯標準物、判定及折射率(RI)偵測器量測。結果展示於下表中。
樣品如實例4中所述製成。樣品斑塊尺寸為60mm x 90mm x 2mm。在鋁箔袋中密封樣品,之後測試。將模製零件切割成20g樣品且藉由VDA-270變異型B進行測試。容器體積為1升。結果展示於下表中。
Claims (19)
- 一種苯乙烯聚合物組成物,其包括基於該組成物之重量0.05重量%至2.0重量%之鋅鹽,以及顏料,其中該鋅鹽為脂肪酸之鋅鹽,其中基於該組成物,揮發性有機化合物之量為小於30μg/g,且殘餘苯乙烯之量為50ppm與300ppm之間。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中苯乙烯聚合物為通用苯乙烯(GPPS)、耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或其組合。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該顏料係以該苯乙烯聚合物組成物之重量的0.1%至15%的量存在。
- 如請求項1至3中任一項之聚合物組成物,其中該鋅鹽為蓖麻油酸鋅、硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、月桂酸鋅或其組合。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中基於該組成物,揮發性有機化合物之量為小於20μg/g。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該顏料為無機顏料。
- 如請求項1之聚合物組成物,其進一步包含沸石、活性碳或竹炭之一或多者。
- 如請求項6之聚合物組成物,其中該無機顏料包含碳黑。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中基於該組成物,殘餘苯乙烯之量為50ppm與200ppm之間。
- 一種減少苯乙烯聚合物組成物中揮發性有機化合物之量的方法,其包含將基於該組成物之重量0.05重量%至2.0重量%之鋅鹽以及該組成物重量之0.1重量%至15重量%的量的無機顏料添加到該苯乙烯聚合物組成物中,其中該鋅鹽為脂肪酸之鋅鹽。
- 一種製備如請求項1之聚合物組成物的方法,其包含:將聚合物之球粒與鋅鹽混合;將該混合物進料到擠壓機中;收集該擠壓物;及形成該擠壓物之球粒。
- 如請求項11之方法,其中該擠壓機之筒為在210℃與240℃之間且螺桿旋轉速度為250rpm與350rpm之間。
- 一種母料,其基於該母料之重量包含:70重量%與90重量%之間的苯乙烯聚合物;0.1重量%與15重量%之間的無機顏料;及1重量%與15重量%之間的鋅鹽,其中該鋅鹽為脂肪酸之鋅鹽。
- 如請求項13之母料,其中該鋅鹽為蓖麻油酸鋅、硬脂酸鋅、棕櫚酸鋅、月桂酸鋅或其組合。
- 如請求項13之母料,其中該無機顏料包含碳黑。
- 如請求項13之母料,其中該母料進一步包含沸石、活性碳或竹炭之一或多者。
- 如請求項15之母料,其進一步包含抗氧化劑、硬脂酸鹽、著色劑、脫模劑或其組合。
- 一種製成如請求項13之母料的方法,其包含:將該聚合物之球粒與鋅鹽及無機顏料混合;將該混合物進料到擠壓機中;收集該擠壓物;及形成該擠壓物之球粒。
- 一種製成苯乙烯聚合物模製零件之方法,其包含: 基於混合物之重量將1重量%與6重量%之間的母料與94重量%與99重量%之間的苯乙烯聚合物預先混合,該母料基於該母料之重量包含70重量%與90重量%之間的苯乙烯聚合物、0重量%與15重量%之間的顏料及1重量%與15重量%之間的鋅鹽;及將該混合物進料到射出模製裝置中。
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