JPS6317994A - 難燃性潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は難燃性潤滑油に関する。

（従来の技術） 従来難燃性潤滑剤としては、作動油において水−／　Ｉ
Ｊコール系、リン酸エステル系、エマルジョン系、脂肪
酸エステル系等が知られている。

また切削油におけるエマルジョン系、ソルブル系および
ケミカルソリエージ目ン系も難燃性潤滑剤に属する。

従来潤滑剤な難燃化するには、約１０％以上の水分を系
内に包含させることによって可能ならしめている。また
、リン酸エステルや脂肪酸エステル、その他塩素Φフッ
ソ等のハロゲンを付加させるかもしくはハロゲン化化合
物な含有せしめることによっても難燃化が可能であるが
、これらは物質によっては引火点を有し消防法上の非危
険物とはなり得ないものもある。引火点を有せず非危険
物という考え方からは有機物中に水を約１０％以上好ま
しくは約１５％以上包含させることが最も容易な方法で
あり、これはすでに知られた方法である。

（発明か解決しようとする問題点） 従来これらの難燃性潤滑剤は水溶性有機物と水を混合溶
解せしめたり乳化剤な使って鉱油を水に分散させたり水
な鉱油に分散させたりして作られているか、これらの難
燃性潤滑剤の最大の問題点は系内に水を無制限に溶解す
ることにある。例えば熱間鉄鋼圧延機やその周辺機器の
転動部分にはギヤ油等の潤滑剤が用いられているが、こ
の部分は圧延時多量の冷却水に常にさらされる為に一般
の水−グリコール系のように水に無制限に溶解するもの
では、混入する水分によって容量が変ったりまた性能が
変動したりして安定なギヤ油とはなり得ない。また潤滑
剤が水を無制限に溶解すると、水で希釈された潤滑剤を
廃棄する場合その廃水処理に多大の経費な要するという
難点がある。

従来の水成系潤滑剤は鉱油な溶解させることができない
という問題点がある。潤滑油添加剤の多くは、鉱油から
なる潤滑油を対象に開発されており、従来の水成系の潤
滑油には適用できない。たとえば、水−グリコール系作
動油をギヤ油として用いようとしても、硫化オレフィン
やリン酸エステルなどの添加剤を溶解せず現存の鉱油糸
ギヤ油と同じ極圧性な付与できない。

さらに水−グリコール系作動油などでは鉱油を溶解しな
いため一前歴油を完全に除くためのフラッシング作業に
多大な時間と費用を要する。

（問題点な解決するための手段） 本発明者等は上述した従来の難燃性潤滑剤のもつ難点の
ない潤滑剤を得るため種々研究した結果、特定組成の水
成系組成物が優れた特性を有することを見出し、本発廚
な完成した。

すなわち本発明の要旨は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表
わされるポリオキシアルキレングリコールジエーテル５
〜８５重量％、ＣＢ）下記一般式（ＩＩ）で表わされる
グリコールモノエーテル５〜５０重量％、（Ｃ）下記一
般式（Ｉ）で表わされるポリオキシアルキレングリコー
ルモノエーテル５〜３０重量％、ＣＤ）鉱油系基油１〜
５０重量％および（Ｅ）水１０〜５００〜５０重量るこ
とを特徴とする難燃性潤滑油 Ｒ１−Ｇ１−０−Ｒ３−Ｇ２−０−Ｒ４（Ｉ）（式中Ｒ
１、Ｒ４は炭素数６〜３０の一価の炭化水素基、Ｇ１、
Ｇ２はオキシエチレン基とオキシプロピレン基および／
またはオキシブチレン基との共重合物からなるポリオキ
シアルキレン基、Ｒ３はメチレン基またはエチレン基な
表わしオキシエチレン基とより高級なオキシアルキレン
基との重量比は１０／９０〜８０／２０で一平均分子量
は５００〜２００００の範囲にある。）Ｒ５−０＋Ｃ２
Ｈ４０セＨ（Ｉ） （式中Ｒ５は炭素数１〜８の一価の炭化水素基、ｅは１
または２の数を表わす。） Ｒｏ−０３−ＯＨ（Ｉ） （式中Ｒ６は炭素数６〜３０の一価の炭化水素基、Ｇ３
はポリオキシエチレン基、またはオキシエチレン基とオ
キシブ鴛ピレン基および／またはオキシブチレン基との
共重合物からなるポリオキシアルキレン基を表わし、オ
キシエチレン基単位の数は３〜３０、オキシプロピレン
基およびオキシブチレン基単位の数はθ〜４０である。

）に存する。

本発明の潤滑油は組成内に充分な量の水を含有し得るの
で難燃性な示し、そしてこの組成内に含有し得る水の量
にはある限度があり、それ以上の水はたとえ混入したと
しても組成内に吸　６一 収せずに系外にそのまま排除するという特徴な有すると
共にこの潤滑油は水には本質的にほとんど溶解しないと
いう特徴を有し、さらに鉱油をも溶解するという％徴を
有する。

本発明で使用するポリオキシアルキレングリコールの誘
導体は上述の一般式（Ｉ）、（Ｉ）および（Ｉ）で表わ
され、これらを混合使用することにより水および鉱油系
基油な安定的に含むことができる。上式（Ｉ）、（Ｉ）
のポリオキシアルキレン基Ｇ、、Ｇ２、Ｇ３においてオ
キシエチレン基部分とより高級なオキシアルキレン基部
分とはランダムコポリマーを形成していてもブロックコ
ポリマーを形成していてもよい。

式（Ｉ）で表わされるポリオキシアルキレングリコール
ジエーテルとしては、次式（ｌａ）または（ｌｂ）で表
わされるものが好ましい。

Ｒ□−Ｏ−Ｒ２−０九→Ｃ２Ｈ４０ＡＲ式０Ｃ２Ｈ４ヤ
→ＯＲ２）ａ　ＯＲ４（Ｉａ） Ｒ□−〇＋Ｃ２Ｈ４〇九→Ｒ２−０すＲ３子０−Ｒ２）
。

→ＱＣ２Ｈ４＋０−Ｒ４（Ｉ　ｂ　） 上式（Ｉａ）、（Ｉｂ）においてＲ１、Ｒ４は一価の直
鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和脂肪族、脂環族ま
たは芳香族炭化水素基で、その炭素数は６〜３０のもの
でありＲ１とＲ４は同一でモ異っティてもよ（、その例
としてはヘキシル基、ヘキセニル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基、オレイル基、ベンジル基、フェニル基、トリ
ル基、ヘキシルフェニル基、キシリル基、シクロヘキシ
ル基、オクチルシクロヘキシル基等がある。Ｒ２Ｏはオ
キシプロピレン基、オキシブチレン基、またはそれらの
混合基を表わし、Ｒ３はメチレン基またはエチレン基な
表わす。

ａ、　ｂ、　ｃ、　ｄは正の整数を表わす。オキシエチ
レン基とより高級なオキシアルキレン基Ｒ２ｏトの重量
比は約１０／９０〜８０／２０で、特に約２０／８０〜
６０／４０のものが好ましい。オキシエチレン基部分と
より高級なオキシアルキレン基部分とは互にプ四ツクコ
ポリマーを形成する。

式（Ｉａ）、（Ｉｂ）の化合物の平均分子量は約５００
〜２００００である。

上式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）のポリオキシアルキレ
ングリフールジエーテルは一定量の水を保有し得るが、
それ以上の水分が混入しても系外に排除するという特性
な有している。ここで上式ＣＩ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）
における炭化水素基Ｒ１，Ｒ４の炭素数が６より小さく
なると水溶性が強くなり組成物自体が水に溶は易くなり
、炭素数が３０より多くなると組成物の水保存性が失な
われてくる。

またここでオキシエチレン基とオキシアルキレン基Ｒ２
０との比を限定しているのは、その比が１０／９０より
小さくなると飽和水分量が極端に少なくなり、また８　
０／２０より太き（なると水溶性が大となり、鉱油系基
油を含みにくくなるためである。また式ＣＩ）、（Ｉａ
）、（Ｉｂ）の化合物は分子量が約５００よりも小さく
なると蒸発し易くなるし１組成物の粘度が低くなりすぎ
また分子量が約２００００以上になると粘度が高（なり
すぎて循環作業等に支障をきたす。また式（Ｉ）、（ｌ
ａ）％（Ｉｂ）のポリオキシアルキレングリコールジエ
ーテルの配合量が少なくなりすぎると飽和水分量を一定
限度内に抑える特性が阻害され、また潤滑性（粘性）が
低下するし、水の配合量が少なくなりすぎると難燃性が
そこなわれる。

式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）の化合物は例えば特開昭
４８−２２１９８号、特公昭４９−１５１８５号に記載
の方法を利用して製造することができる。

すなわちＲ１０Ｈのアルコールまたはフェノールにプロ
ピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを付加
重合し、次にエチレンオキシドな付加重合してポリオキ
シアルキレングリコールモノエーテルを得、これにナト
リウムアルコキシドを加えて不活性ガス中８０〜１５０
℃で加熱混合し、生成物にニハロゲン化メチレンまたは
ニハロゲン化エチレンな徐々に添加して灰石させる方法
によって調製できるし、またＲ１０Ｈのアルコールまた
はフェノールにプロピレンオキシドおよび／またはブチ
レンオキシドを付加ｌＯ− 重合し、次にエチレンオキシドを付加重合し一次にプロ
ピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを付加
重合してポリオキシアルキレングリコールモノエーテル
を得、末端ＯＨ基をエーテル化する方法によっても調製
できる。

本発明による難燃性潤滑油の第２の成分ＣＢ）は１次の
一般式（Ｉ）で表わされる。

Ｒ５−Ｏ−Ｃ２Ｈ４０−）−Ｈ（Ｉ）式中Ｒ５は炭素数
１〜８の一価の直鎖または分岐の飽和もしくは不飽和脂
肪族、脂環族または芳香族炭化水素基、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基−ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、オクテニル基、ベンジル基、トリ
ル基、キシリル基、シクロヘキシル基等を表わし、ｅは
１または２の数を表わす。この化合物を上式（Ｉ）、（
Ｉａ）、（Ｉｂ）の化合物に加えることにより、温度に
対する水含有可能量の変動な小さくすることができ、ま
た外部混入水な多量に含んだときのゲル化傾向な防止で
きる。

特に鉱油系基油な配合した場合にゲル化防止のため必要
である。

上式（Ｉ）で表わされるポリオキシアルキレングリコー
ルモノエーテルとしては、次式（Ｉａ）で表わされるも
のが好ましい。

Ｒ６０＋Ｒ２０＋ｒｆＣｚＨ４０ＭＲｚ　ＯＸＨ（Ｉａ
）上式（Ｉａ）において基Ｒ６は式（Ｉ）、（Ｉａ）、
（Ｉｂ）の化合物の基Ｒ１、Ｒ４と同様のものが使用で
き、基Ｒ２０も式（ｌａ）、（Ｉｂ）の基Ｒ２０と同様
のものが使用できる。すなわち基Ｒ６は炭素数６〜３０
の一価の直鎖または分岐の飽和もしくは不飽和脂肪族、
脂環族または芳香族炭化水素基、ｆｉｔばヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、オクテニル基、ドデシル基、
オクタデシル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基、
シクロヘキシル基等を表わし、ｆはθ〜ｌｏの整数、ｇ
は３〜３０の整数、ｈは０〜３０の整数を表−わし、か
つオキシエチレン基とより高級なオキシアルキレン基部
分とは互にブロックコポリマーを形成するか、またはオ
キシエチレン基のみのホモポリマーを形成する。鳥の炭
素数が小さい場合にはｆ、　ｇ、　ｈは小さい整数でよ
いが、丸の炭素数が大きい場合にはｆ、　ｇ、　ｈは３
以下では水な溶解せず大きい整数にする必要がある。

しかし各々の上限値な越えるとゲル化を起こし使用でき
ない。式（Ｉ）または（Ｉａ）の化合物な上式（Ｉ）ま
たは（Ｉａ）、（Ｉｂ）およびＣＩ）の化合物に更に加
えることＫより鉱油系基油の溶解を容易にする。式（Ｉ
）、（Ｈａ）の化合物は式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）
の化合物の調製法に準じて調製することができる。

本発明による難燃性潤滑油の組成（全体を１００％とす
る。）は、上式（Ｉ）、（Ｉａ）もしくは（ｌｂ）の化
合物約５〜８５重量％、好ましくは約２０〜６０重量％
、上式（Ｉ）の化合物約５〜５０重量％、好ましくは約
５〜３０重量％、上式（Ｉ）もしくは（Ｉａ）の化合物
約５〜３０重量％、好ましくは約５〜２０重量％、鉱油
系基油約１〜５０重量％、好ましくは約１０〜４０重量
％、および水約５〜５０重量％、好ましくは約１０〜５
０重量％からなる。この混合物において、特に高粘度の
鉱油系基油を多量に配合した混合物において、式（Ｉ）
の組成物が少なすぎると外部混入水により低温でゲル化
な起こし、多すぎると粘度が低下する。なお、鉱油系基
油については％に制限はな（、必要粘度に応じて種々の
粘度範囲例えば約１ｃＳ１／４０℃〜１０００ｃｓｔ／
４０℃のものを使うことができる。水は本発明潤滑油に
難燃性、冷却性な付与し、鉱油は鉱油系添加剤の溶解な
容易にし、また組成物の粘度な上げる。

本発明による難燃性潤滑油は、基本組成のみからなるも
のでも充分使用できるが、更に必要に応じて他の増粘剤
、希釈剤添加剤な゛どを配合することができる。

増粘剤あるいは希釈剤として適当な一例は従来慣用の作
動油やブレーキ油に配合されているポリオキシアルキレ
ン系化合物である。その例としてはポリオキシプロピレ
ングリコール、そのモノエーテルもしくはジエーテル、
ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）グリコール
コポリマー、そのモノエーテルもしくはジエーテル、ポ
リ（オキシエチレン−オキシブチレン）クリコールコポ
リマー、そのモノエーテルもしくはジエーテル、ポリオ
キシプロピレントリオール、ポリ（オキシエチレン−オ
キシプロピレン）トリオール、ソルビトール等の多価ア
ルコールに対してプロピレンオキシドもしくはプロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドとの混合アルキレンオキ
シドな付加重合させたもの等である。これらポリオキシ
アルキレン系化合物はメタノール、エタノール等の１価
アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、クリセリン、ソルビトール等の多価アルコール、フ
ェノール類、アミン類など活性水素な有する化合物にプ
ロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシド、あ
るいはこれらアルキレンオキシドとエチレンオキシドと
の混合物を付加重合させて製造され、末端ＯＨ基は必要
に応じてエーテル化される。これらポリオキシアルキレ
ン系化合物な本発明による難燃性潤滑油に配合する場合
は水不溶性のものを使用することが排水処理の点で％に
有利であり、そのためには上記コポリマーにおいてオキ
シエチレン基部分とオキシプロピレン基部分および／ま
たはオキシブチレン基部分との重量比は約５０１５０以
下のものが適する。このコポリマーはランダムコポリマ
ーでもプロ、クコポリマーでもよい。またこれらポリオ
キシアルキレン系化合物を増粘剤あるいは増量剤として
配合する場合、分子量が約５００以上、特に約１０００
〜ｓｏ、ｏｏｏのものが好ましい。本発明潤滑油の特徴
である一定限度内の水俣有性および難燃性を損なわない
ためには、これら増粘剤あるいは増量剤、希釈剤の配合
量は本発明潤滑油組成物中約３０重量％以下が適当であ
る。

本発明の潤滑油には通常の潤滑剤、酸化防止剤、防錆剤
、防食剤、消泡剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤など
の添加剤を必要に応じて添加することができる。潤滑剤
は本発明組成物に溶解するものならばいずれでも使用で
き、その例としてはパルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸などの脂肪酸類、ラードオイル、オリーブ油、ヒ
マシ油、ナタネ油などの油脂類、高級アルコール類、高
級脂肪酸エステル類、合成潤滑油、トリクレジルホスフ
ェート、トリキシレニルホスフェート、リン酸モノオク
チル、リン酸ジオクチル、リン酸トリオクチル、亜リン
酸トリオクチル、チオリン酸トリオクチル、チオリン酸
トリクレジルのようなリン酸エステル、亜リン酸エステ
ル、チオリン酸エステル類のリン系添加剤、これらリン
系添加剤の残留ＯＨ基をアミン類で中和したリン系エス
テルアミン塩類、ジオクチルポリサルファイド、テルペ
ン硫化物などの炭化水素椴化物類、テルペンや０５〜２
゜不飽和炭化水素と硫化リン（Ｐ２Ｓ５、Ｐ２Ｓ４など
）との反応生底物であるイオウ−リン系添加剤、ジアル
キルジチオリン酸亜鉛類、塩素化パラフィンなどの塩素
化炭化水素系添加剤、硫化油脂。

硫化鉱油などの硫化物系添加剤、ダイマー酸アミドなど
の脂肪酸アミド類、オレイン酸アミン、オレイン徽カリ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、ナフテン酸鉛、ステ
アリン酸鉛などの脂肪酸石けん類、二硫化モリブデンや
グラファイトなどの固体潤滑剤（固体潤滑剤は溶解せず
分散する。ギヤ油、切削油に使用される。）脂肪油に＠
化硫黄を結合させた硫塩化物系添加剤などがある。作動
油、ギヤ油に％に適する潤滑（油性向上剤、摩耗防止剤
、極圧剤）は上記のうち脂肪酸類、脂肪酸石けん類、イ
オウ糸添加剤、リン系添加剤、イオウ−リン系添加剤、
亜鉛系添加剤、油脂類であり、切削ｉＫ特に適する添加
剤は上記のうちイオウ糸添加剤、塩化物系添加剤、脂肪
酸類、油脂類、脂肪酸石けん類、リン系添加剤である。

防錆剤、防食剤も本発明組成物に溶解するものならばい
ずれでもよく、その例としてはアビエチン酸等のロジン
類、エタノールアミン類、ベンゾチアゾール類、ベンゾ
ドリアゾール類、アミン類、アミド類、ナフテン酸鉛や
ステアリン酸アルミニウム等のカルボン酸石ケん類、ス
ルホン酸カルシウム、スルホン酸バリウム等のスルホン
酸石けん類、スルホネート類、ナフチネート類、アルケ
ニルコハク酸類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテ
ル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキ
ルソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキルエ
ステル類のような非イオン界面活性剤などがある。酸化
防止剤の例とじ又はメチレン−４，４−ビス（２，６−
ジターシャリ−ブチルフェノール）などのビスフェノー
ル類、ジターシャリ−ブチルクレゾールなどのアルキル
フェノール類、ナフチルアミン類、ジンクジアリルジチ
オホスフェート類などがある。

消泡剤の例としてはシリコン糸消泡剤、ポリメチルメタ
クリレート糸消泡剤などがある。潤滑剤の添加量は通常
約１〜３０重量％、特に約１〜１５重量％程度、防錆・
防食剤の添加量は約１〜１５重量％程度、酸化防止剤お
よび消泡剤の添加量はそれぞれ約０．００１−１重量％
程度である。

（発明の効果） 本発明の潤滑油の第１の特徴は、組底内に一定量の水分
を含み得るがそれ以上の水は系内に含み得す、また氷に
もほとんど溶解しないという点にある。水に溶解しない
という％徴は、顕著な利益を与える。すなわち一般の水
−グリコール糸作動油が無制限に水に溶解するために廃
水処理を困難にしているのに較べ本発明の潤滑油は水と
分離するが為に仮に多量の廃水中に混入したとしても普
通の鉱油単体と同様容易に分離採取することが可能とな
るからである。また一定量以上の水分は系内に含み得す
、糸外に排の潤滑剤の難燃化に極めて優れた効果な有す
る。

すなわち、混入する水によりて性能が変動することがな
いからである。本発明の潤滑油の第２の等徴は、系内に
一定量の鉱油糸基ｆｆｉな透明溶解しうろことにある。

鉱油な溶解するという特徴は、通常の鉱油からなる潤滑
油に使われる添加剤を自由に選択できるという効果を有
する。

更に本発明の潤滑油は系内に鉱油を含み得るだけでなく
、系外からの鉱油を一定量溶解することが出来る。この
ことは、従来の鉱油からなる潤滑油から難燃化な目的に
本発明の潤滑油に代える場合、装置内に若干残る前歴油
を完全に除去する必要がなく、更油が容易であるという
効果を有する。

そして本発明の潤滑油は引火点を示さず消防法上の危険
物には該当しないものである。また比熱か大きく熱伝達
係数も大きいという特性をも有し、更に流動点も低（ま
た剪断に対する抵抗性にも優れている。そして例えば、
切削、研削油として用いた場合に問題となる発煙性も低
い。この為に本発明の潤滑油は多（の用途に共通に用い
５るという利点を有している。すなわち単一の油種を作
動油・工業用ギヤ油壷切削令研削油として共通に用いる
こともできる。多種類の用途に単一の油種の潤滑油を共
通に用いることは現在産業界で強（要請されているとこ
ろであるが、本発明の潤滑油は例えば作動油ならびに切
削・研削油として、あるいは作動油ならびにギヤ油とし
て共通に単一の油種を用いることもでき、上述の産業界
の要請にもこたえるものである。

（実施例） 以下実施例によって、本発明の潤滑油の特性を具体的に
説明する。

以下の実施例においてＥＯはオキシエチレン基、ＰＯは
オキシプロピレン基、またＢＯはオキシブチレン基を表
わす。尚、％は特記しない限り重量％である。

実施例１〜７、比較例１〜３ 本発明による実施例は表１ｋ組戊な示す実施例１．２．
４．５．６．７の難燃性ギヤ油と実施例３の難燃性作動
油の例である。この実施例における難燃性ギヤ油は引火
点を示さず、表２に性能な示すとおり通常の鉱油系市販
ギヤ油Ａ（比較例１）と比較して同等もしくはそれ以上
の極圧性な有する。また、実施例に示す難燃性グ作業な
省略することができた。

実施例３に示す難燃性作動油は引火点を示さず、粘度４
６ｃＳｔ／４０℃、流動点−３０℃の性状を示し、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−２８８２−７０Ｔに規定するＶ−１０４Ｃベ
ーンポンプ試験１４０に９／ｃｄ、１２００ｒｐｍ、１
０００ｈｒ後のカムリングとベーンの合計摩耗量は１Ｏ
ｌｄ−比較のために実織した市販水グリコール糸作動油
Ｂ（比較例２）は同条件で合計摩耗量４０ｍ１−市販水
グリコール糸作動油Ｃ（比較例３）は合計摩耗量１００
０ｍｇを示した。

参考例１ 実施例１．６．７に使用したポリオキシアルキレングリ
コールジエーテルは次に示す方法で製造した。

ドデカノール１８７．９とＫＯＨ４，５Ｊ９を３１Ｖの
オートクレーブに仕込み３０１１１１ＨＪ／以下の真空
度、１００〜１２０℃の温度で脱水し、プロピレンオキ
サイド６８２１を１００〜１２０℃の温度で仕込み、十
分反応抜脱ガスを行ない、更にエチレンオキサイド５７
６１を１１０〜１４０℃で仕込む。エチレンオキサイド
、プロピレンオキサイドの反応中はＮ２ガス中で反応さ
せオートクレーブのゲージ圧が５　ｋｇ７ｃ１１以下と
なるように調整した。エチレンオキサイドの反応が十分
進行した後３０ｉｍＨｙ以下の真空度、８０〜１００℃
の温度で脱ガスを実施し反応物１４１６１を得る。この
反応物１ｏｏｏ１１にナトリウムメチラート５２９を加
え１３０℃〜１４０℃の温度で６時間反応させアルコラ
ードを作り、メチレンクロリドと温度１００〜１２０℃
で３時間反応させ反応物９７０ｇを得た。この反応物か
ら副生じた無機塩を除去し８７３９のポリオキシアルキ
レングリコールジエーテルを得た。

参考例２ ５Ｊ＃１ｉｆ１２に使用したポリオキシアルキレングリ
コールジエーテルは次に示す方法で製造した。

テトラデカノール２１５ＩとＫＯＨ４，１，９を３Ｉの
オートクレーブに仕込み３０ｍＨｙ以下の真空度、１０
０〜１２０℃の温度で脱水し、プロピレンオキサイド６
０４ｇを１００〜１２０℃の温度で仕込み、十分反石後
脱ガスを行ない、更ニエチレンオキサイド５１８＃を１
１０〜１４０℃で仕込む。エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイドの反応中はＮ２ガス中で灰石させオート
クレーブのゲージ圧が５　ｋｇ／ｃｉ１以下となるよう
に調整した。エチレンオキサイドの反応が十分進行した
後、３０ｍＨｙ以下の真空度、８０〜１００℃の温度で
脱ガスを実施し反応物１２８０．９を得る。この反応物
１ｏｏｏ、ｖにナトリウムメチラート５５Ｊを加え１３
０℃〜１４０℃の温度で６時間反応させアルコラードを
作り、メチレンクロリドと温度１００〜１２０℃で３時
間反応させ反応物９７１１１を得た。この反応物から副
生じた無機塩を除去し８７２１のポリオキシアルキレン
グリコールジエーテルを得た。

参考例３ 実施例３に使用したポリオキシアルキレングリコールジ
エーテルは次に示す方法で製造した。

テトラデカノール４３０９とＫＯＩ（４，８１ｉを３ｊ
のオートクレーブに仕込み３０ｍＨ７以下の真空度、１
００−１２０℃の温度で脱水し、プロピレンオキサイド
６０４．９を１００〜１２０℃の温度で仕込み、十分灰
石後説ガスを行ない、更にエチレンオキサイド５６４Ｉ
ｉを１１０〜１４０℃で仕込む。エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイドの反応中はＮ２ガス中で灰石させ
オートクレーブのゲージ圧が５に９／Ｃ１１以下となる
ように調整した。エチレンオキサイドの反応が十分進行
した後、３０　ｍ＋１１Ｈ，９以下の真空度、８０〜１
００℃の温度で脱ガスを実施し反応物１５６８．９を得
る。この反応物１ｏｏｏ、ｖ＜ナトリウムメチラート９
０ｇを加え１３０℃〜１４０℃の温度で６時間反応させ
アルコラードを作り、メチレンクロリドと温度１００〜
１２０℃で３時間反応させ反応物９７５１を得た。この
反応物から副生した無機塩を除去し８７７ｇのポリオキ
シアルキレングリコールジエーテルを得た。

参考例４ 実施例４に使用したポリオキシアルキレングリコールジ
エーテルは次に示す方法で裏遺した。

ドデカノール１９．９とＫＯ）１３．２＃を３ｊのオー
トクレーブに仕込み３０ａｔＨｙ以下の真空度、１００
〜１２０℃の温度で脱水し、プロピレンオキサイド８３
０１を１００〜１２０℃の温度で仕込み、十分反応抜脱
ガスを行ない、更にエチレンオキサイド２３５ＪＩｆｔ
１１０〜１４０℃で仕込む。エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイドの反応中はＮ２ガス中で反志させオー
トクレープのゲージ圧が５ｋＩｉ／ｃ１１以下となるよ
５に調整した。エチレンオキサイドの反応が十分進行し
た後、３０　ｍ　Ｈ７以下の真空度、８０〜１００℃の
温度で脱ガスを実施し反応物１０６２Ｉを得る。この反
応物１ｏｏｏＩＩにナトリウムメチラート８．９を加え
１３０℃〜１４０℃の温度で６時間灰石させアルコラー
ドを作り、メチレンクロリドと温度１００〜１２０℃で
３時間反応させ反応物９６０９を得た。この反応物から
副生した無機塩を除去し８５８ｇのポリオキシアルキレ
ングリコールジエーテルを得た。

参考例５ 実施例５に使用したポリオキシアルキレングリコールジ
エーテルは次に示す方法で製造した。

ドデカノール１８７９とＫＯＨ４，Ｏ＃な３ｊのオート
クレーブに仕込み３０　ｗｘ　Ｈｇ以下の真空度、ｉｏ
ｏ〜１２０℃の温度で脱水し、１，２−ブチレンオキサ
イド６４８．９を１００〜１２０℃の温度で仕込み、十
分反応抜脱ガスを行ない、更にエチレンオキサイド５１
８．！９ｋｌＩＯ〜１４０℃で仕込む。エチレンオキサ
イド、１，２−ブチレンオキサイドの反応中はＮ２ガス
中で反応させオートクレーブのゲージ圧が５に９／ｃｄ
以下となるよ５に調整した。エチレンオキサイドの反応
が十分進行した後、３０　ｍ　Ｈｇ以下の真空度、８０
〜１００℃の温度で脱ガスを実施し反応物１３２５ｇを
得る。この反応物１００ＯＮｋナトリウムメチラート５
９９を加え１３０℃〜１４０℃の温度で６時間反応させ
アルコラードを作り、メチレンクロリドと温度１００〜
１２０℃で３時間反応させ反応物９６５ＪＦを得た。こ
の反ろ物から副生じた無機塩を除去し８６９ｇのポリオ
キシアルキレングリコールジエーテルを得た。

参考例６ 実施例１，４．５に使用したポリオキシアルキレングリ
コールモノエーテルは次に示す方法で展進した。

ドデカノール２４３１とＫＯＨ４，０，９を３１のオー
トクレーブに仕込み３０ｉａｉ＋Ｉ（ｙ以下の真空度、
１００〜１２０℃の温度で脱水し、プロピレンオキサイ
ド３９３９を１００〜１２０℃の温度で仕込み、十分灰
石後説ガスを行ない、更にエチレンオキサイド７３５Ｉ
を１１０〜１４０℃で仕込む。エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイドの反応中はＮ２ガス中で反応させオ
ートクレーブのゲージ圧が５　ｋｇ／ｍｌ以下となるよ
うに調整した。エチレンオキサイドの反応が十分進行し
た後、３０ｍＨｙ以下の真空度％８０〜１００℃の温度
で脱ガスな実施し反応物１３３５１な得る。この反応物
を塩酸で中和し、副生じた塩と水な除去し、ポリアルキ
レングリコールモノエーテルな１３０２ｊｌ得た。

参考例７ ｓｉｕｔｉ例２に使用したポリオキシアルキレングリコ
ールモノエーテルは次に示す方法で製造した。

平均炭素数１８の高級直鎖アルコール５４０１とＫＯＨ
３，５，９を３Ｊのオートクレーブに仕込み３０１０１
Ｈ，９以下の真空度、１００−１２０℃の温度で脱水し
、エチレンオキサイド７５４ＩＩを１００〜１２０℃の
温度で仕込む。エチレンオキサイドの反応中はＮ２ガス
中で反応させオートクレーブのゲージ圧が５に９／ｄ以
下となるように調整した。エチレンオキサイドの反応が
十分進行した後、３０ｉａｍＨ１１以下の真空度、８０
〜１００℃の温度で脱ガスを夾施し反応物１２６０Ｉな
得る。この反応物な塩酸で中和し、副生じた塩と水を除
去し、ポリアルキレングリコールモノエーテルを１２２
！ＭＦ得た。

参考例８ 実施例３に使用したポリオキシアルキレングリコールモ
ノエーテルは次に示す方法で製造した。

ドデカノール２７９ＩとＫＯＨ４，１＃な３ｊ’のオー
トクレーブに仕込み３０ｍＨＪｉｌ以下の真空度、１０
０〜１２０℃の温度で脱水し、プロピレンオキサイド３
３９．９を１００−１２０℃の温度で仕込み、十分灰石
後説ガスな行ない、更にエチレンオキサイド６３６ｇを
ｌｌＯ〜１４０℃で仕込む。エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイドの反応中はＮ２ガス中で反応させオー
トクレーブのゲージ圧が５に９／ｃｉｔ以下となるよう
Ｋ１１ｌ整した。エチレンオキサイドの反応が十分進行
した後％３０　ｔｘ　Ｈｇ以下の真空度、８０〜１００
℃の温度で脱ガスな実施し反応物１２２８ｇを得る。こ
の反応物を塩酸で中和し、副生じた塩と水を除去し、ポ
リアルキレングリコールモノエーテル１１９０．９を得
た。

参考例９ 実施例６に使用したポリオキシアルキレングリコールモ
ノエーテルは次に示す方法で製造した。

オクタツール１３（ｌとＫＯＨ３，３，９を３ｊのオー
トクレーブに仕込み３０　音ｗｔＨ１以下の真空度、１
００〜１２０℃の温度で脱水し、プロピレンオキサイド
６０３９を１００　Ｓ−１２０℃の温度で仕込み一十分
灰石後説ガスを行ない、更にエチレンオキサイド３７６
１を１１０〜１４０℃で仕込む。エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイドの反応中はＮ２ガス中で反応させ
オートクレーブのゲージ圧が５　ｋｇ／ａｉｌ以下とな
るように調整した。エチレンオキサイドの反応が十分進
行した後、３０ｗｘＨｇ以下の真空度。

８０〜１００℃の温度で脱ガスを実施し反応物１０８５
Ｆを得る。この反応物を塩酸で中和し、副生じた塩と水
を除去し、ポリアルキレングリコールモノエーテルを１
０５０ＩＩ得た。

参考例１Ｏ 実施例７に使用したポリオキシアルキレングリコールモ
ノエーテルは次に示す方法で製造した。

ドデカノール１５０．９とＫＯＨ５，ＯＩｉを３１のオ
ートクレーブに仕込み３０ｍＨｇ以下の真空度、１００
〜１２０℃の温度で脱水し、プロピレンオキサイド２４
２ｇを１００〜１２０℃の温度で仕込み、十分反応後説
ガスを行ない、更にエチレンオキサイド３７６Ｉを１１
０〜１４０℃で仕込み十分反応後、プロピレンオキサイ
ド９０５　＃＆ｌ　００〜１２０℃で仕込む。エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイドの反応中はＮ２ガス
中で反応させオートクレーブのゲージ圧が５　ｋｇ／ｃ
ｉｔ以下となるように調整した。プロピレンオキサイド
の反応が十分進行した後、３０１ＯＩＩＨＩＩ以下の真
空度、８０〜１００℃の温度で脱ガスを実残し反応物１
６４０ｇを得る。この反応物を塩−で中和し、副生じた
塩と水を除去し、ポリアルキレングリコールモノエーテ
ルを１５８５ｇ得た。

３６一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）下記一般式（ I ）で表わされるポリオキシアル
   キレングリコールジエーテル５〜８５重量％、（Ｂ）下
   記一般式（II）で表わされるグリコールモノエーテル５
   〜５０重量％、（Ｃ）下記一般式（III）で表わされる
   ポリオキシアルキレングリコールモノエーテル５〜３０
   重量％、（Ｄ）鉱油系基油１〜５０重量％および（Ｅ）
   水１０〜５０重量％よりなることを特徴とする難燃性潤
   滑油。 Ｒ＿１−Ｇ＿１−Ｏ−Ｒ＿３−Ｇ＿２−Ｏ−Ｒ＿４（
   I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿４は炭素数６〜３０の一価の炭化水
   素基、Ｇ＿１、Ｇ＿２はオキシエチレン基とオキシプロ
   ピレン基および／またはオキシブチレン基との共重合物
   からなるポリオキシアルキレン基、Ｒ＿３はメチレン基
   またはエチレン基を表わしオキシエチレン基とより高級
   なオキシアルキレン基との重量比は１０／９０〜８０／
   ２０で、平均分子量は５００〜２００００の範囲にある
   。） Ｒ＿５−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）−＿ｅＨ（II） （式中Ｒ＿５は炭素数１〜８の一価の炭化水素基、ｅは
   １または２の数を表わす。） Ｒ＿６−Ｇ＿３−ＯＨ（III） （式中Ｒ＿６は炭素数６〜３０の一価の炭化水素基、Ｇ
   ＿３はポリオキシエチレン基、またはオキシエチレン基
   とオキシプロピレン基および／またはオキシブチレン基
   との共重合物からなるポリオキシアルキレン基を表わし
   、オキシエチレン基単位の数は３〜３０、オキシプロピ
   レン基およびオキシブチレン基単位の数は０〜４０であ
   る。）