JPS6317858A - 含フツ素環状化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含フツ素重合体の原料となる含フツ素環状化
合物の製造方法に関する。含フツ素エポキシドやアジリ
ジン誘導体は、それ自身またはアクリル酸等と反応せし
めることにより重合性のある含フツ素単量体となるもの
である。これらの単量体より得られる重合体は紙製品や
憧維製品に撥水撥油性を付与するのに有用であることが
知られている。〔レリえば、月刊スベシャリテイ　ケミ
カルズ４．２１　（１９８１）） 〔従来の技術〕 従来、タトえば３−＜ルフルオロアルキルーＬ２−二ポ
キンプロパンを製造する方法としては、アリルアルコー
ル類ににルフルオロアルキルヨーシドをラジカル付加さ
せて得られる３−−！ルフルオロアルキルー２−ヨー）
−’−１−７’ロバノールと水酸化アルカＩＪ　ｋ水中
で反応せしめ、得られた乳濁状ないし懸濁状混合物から
有機溶媒で抽出することによジ単離する方法が知られて
いる。しかし、この方法でｆｉ２工程が必要であり、か
つ第一工程ではオリゴマーが副生ずること、第二工程で
は反応の後処理が困難であるなどの欠点を有している〔
特開昭４９−５１２１４参照〕。これらの欠点のため、
たとえば第二工程を均−系で反応させようとする試みが
なされているが、選択性よく目的物金得るためにはＲ８
−ジアザビシクロ（５，４，０）ランチセン−７または
Ｒ５−ジアザビシクロ〔４゜３．０〕ノネン−５などの
高価な塩基を用いなければならない〔特公昭６０−５５
４９０参照〕などの新たな間＠を生じている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、上述の従来法の欠点を克服し、簡便かつ
短工程で含フツ素環状化合物を製造できる技術を確立し
本発明を完成した。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、一般式 〔式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ハロゲン原子又は
ポリフルオロカーボン基であり、ＱＦｉ酸素原子または
−ＮＲ８−基であり、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６゜Ｒ７お
よびＲ８はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基またはアラルキル基である。〕で表わさ
れる含フツ素環状化合物をパラジウム触媒および塩基の
存在下、一般式〔式中、Ｘは臭素原子またはヨウ素原子
であり、Ｒ１およびＲ２は上記と同じである。〕で表わ
されるポリフルオロアルキルハロゲン化物と一般式〔式
中、Ｒ３，Ｒ４，ＢＳ、　Ｒ６，Ｒ７およびＱは上記と
同じである。〕で表わさ７するアリル化合物とを反応さ
せることにより製造する方法を提供するものである。

本発明はパラジウム触媒の存在下に行なうことを必須の
条件とする。用いることのできるパラジウム触媒として
は、“パラジウム微粒粉およびパラジウム黒等のパラジ
ウム金、属、パラジウムのハロゲン化物、酢酸および硝
酸塩等のパラジウム塩、パラジウム炭素および・ξラジ
ウムアルミナ等の担体に担持したもの、酢酸パラジウム
、塩化パラジウム等のパラジウム塩に三級ホスフィンを
添加した触媒、およびジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウム等のパラジウム錯体、更にこれらのパ
ラジウム錯体を担体に担持したもの等を例示することが
できる。

パラジウム触媒の使用量は前記一般式（ｎ）で表わされ
る化合物に対して”／１００００ないし１１５当量の範
囲を適宜選択することができる。

本発明は塩基の存在下に行なうことを必須要件とする。

塩基としては、アルカリ金属の水素化物、水酸化物、炭
酸塩、炭酸水素塩、トリエチルアミン、ＮＮ−ジメチル
アニリン、ピリジン等のアミン類などが誉げられるが、
収率および操作の点で炭酸塩が好ましい。

塩基の便用量は、前記一般式（ｎ）で表わされる化合物
に対して１ないし５当量の範囲を適宜選択することがで
きる。

本発明の原料である前記一般式（■υで表わされるポリ
フルオロアルキルハロゲン化物は工業的に容易に入手で
きる化合物であり、例えばヨートドリフルオロメタン、
１−ヨードにンタフルオロエタン、１−ヨードへブタフ
ルオロブロノミン、１−ヨード９ノナフルオロブタン、
１−ヨードＲルフルオロヘキサン、１−ヨードペルフル
オロへブタン、１−ヨード９ペルフルオロオクタン、１
−ヨード１ペルフルオロデカン、２−ヨービヘブタフル
オロプロパン、２−プロモー１−ヨードゞテトラフルオ
ロエタン、Ｌ２−ジクロロ−１−ヨートドリフルオロエ
タン、Ｌ２−’ヨード９ノナフルオロブタン、１−クロ
ロ−２−ヨード−ＬＬ２−）リフルオロエタン、Ｌ４−
ジョートヘルフルオロブタン、Ｌ６−ショートゝペルフ
ルオロヘキサン％１．ｓ−ショートゞペルフルオロオク
タン、２−ノナフルオロブチル−Ｌｌ−ジフルオロ−１
−ヨードエタン、Ｌ：３３３−テトラフルオロ−１−ヨ
ードプロパン、ヨード８ペルフルオロトルエン、シフル
オロシフロモメタン、トリフルオロブロモメタン、ブロ
モクロロジフルオロメタン、Ｌ２−ジブロモテトラフル
オロエタン、１−クロロ−１２−ジブロモトリフルオロ
エタン、Ｌ２−ジブロモへキブフルオロプロパン、１−
ブロモペンタフルオロエタン、１−プロモへブタフルオ
ロプロ／セン、１−ブロモペルフルオロヘキサン等を用
いることができる。

本発明のもう一つの原料である６１ｊ記一般式（ホ）で
表わされるアリル化合物としては、工業的に製造されて
いる種々のアリルアルコール類およびアリルアミン類を
使用することができる。

本発明においてアルキル基とはハロゲンなどが置換して
いてもよい炭素数１〜２０個の直鎖状分枝状もしくは環
状のアルキル基を意味する。アルケニル基とは反応に関
与しないｉｉ７　’Ａ基を有していてもよい炭素数１〜
２０個の直鎖状、分校状もしに置換基を有していてもよ
いベンジル基またはフェネチル基等を意味する。

アリル化合物の使用量は、前記一般式（［）で表わされ
る化合物に対して１ないし５蟲甘の範朋を適宜選択でき
る。

本発明を実施する際には溶媒を使用することが好ましく
、炭化水素溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、
ハロゲン溶媒、アセトニトリル、ジメチルホルムアミビ
、ジメチルスルホキシド９等の非プロトン性およびプロ
トン性極性溶媒などを単独で、または適宜混合して使用
することができる。

反応は、室温ないし２００℃の範囲で進行するが反応効
率および経済的観点から５０℃ないし１２０℃の範囲が
好ましい。

以下、実施例により本発明を史に８ｆ：細に説明する。

〔実施例１〕 ミクロ試験管にジクロロビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム５　”！　（７，１Ｘ　Ｉ　Ｑ−３＝ｎｍ
ｏＲ）％炭酸カリウム６９’？　（０，５０ｍｍｏｆＬ
）、　エタノール０．３ｍｌ、アリルアルコール３５μ
ｆｉ（０，５１ｍｍｏｆ）、　　ペルフルオロオクチル
ヨーシト９６５μ（（０，２４２ｍｍｏｎ）　　を加え
キャップをして８０℃で６時間加熱撹拌を続けた。反応
液をそのままガスクロマトグラフにかけ定量し３−ペル
フルオロオクチル−Ｌ２−エポキシプロパンを５９％ノ
収率で得た。生成物は、ガスクロマトグラフにかけ分取
し、下記のスペクトルにより構造を決定した。

３−ペルフルオロオクチル−Ｌ２−エポキシプロパン ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３．ＴＭＳ）δ２．２６（ｄｄ
ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝５．３．　１８．１．　３３．４１１ｚ）、　　２
．４３（ｄａａ、　　ＩＨ。

Ｊ＝６．０．　１７．６．　３３．３Ｈｚ）、　　２．
５９（ａａ、　　ｌ）ｉ。

Ｊ＝２．５．４．８１１Ｚ）１　２．８９（ｔ、　　Ｉ
Ｈ，Ｊ＝４．２Ｈｚ）。

３．２３（づｄａｄ、　　ｔＨ，Ｊ＝２．５．　４．２
．　５．３．　６．０１１ｚ） １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ（４３，ＣＦ”Ｃｆｉ、）δ−８
１，０（ｒｒ＋、３Ｆ）。

−１１１，８（ｍ、　　２Ｆ　）、　−１２０，８（：
ｎ、　　３Ｆ’　）。

−１２２，３（ｍ、２Ｆ）、−１２５，３（ｚ、２Ｆ）
工Ｒ（ＫＢｒ　　ｐｌａｔｅ）１２５０＊　　１２１０
，１１５０３−Ｉ ＭＳ（ｍ／ｚ）４７６（Ｍ＋、１６％）、１０７（８３
％）。

６９（４２チ）ｔ　　５７（１００チ）元素分析　Ｃ□
□Ｈ５Ｆ１７０ ｃａｌｃａ：Ｃ，２７，７５，”Ｈ２１，０６ｆｏｕｒ
＋ｄ：　Ｃ，２７，５４；　Ｈ，０，８９〔実施例２〕 ミクロ試験管にジクロロビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム　５　ｍ９　（７，１Ｘ　１０−３：ｎｍ
ｏｌｌり、炭酸カリウム６９■（０，５０ｍｍｏｆ）、
アセトニトリル０．３ｄ、ペルフルオロオクチル　ヨー
シＶ６５　ｔｔｌ　（０，２４２ｍｍｏｆｆｉ）、アリ
ルアルコール３５、ｃＦ！　　（０，５０ｍｍｏｆｉ）
を加えキャップをして、８０℃で６時間加熱攪拌を続け
た。これをガスクロマトグラフにかけ定量し　３−ｃル
フルオロオクチル−Ｌ２−エポキシプロパンを７５％の
収率で、得た。

〔実施例３〕 ミクロ試験管にジクロロビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム５　”！　（７，Ｉ　Ｘ　１０−３ｎ０−
３ｎ、炭酸カリウム６９”？　（０，５Ｏｒ、ｍｏｆｉ
）、エタノール０．３ｍｅ、２−メチル−３−ブテン−
２−オール５２　ｔｔｌ　（０，５０ｚｍｏＮ）、ペル
フルオロオクチルヨーシト”６５　ｔｔｌｌ　　（０，
２４２ｍｍｏｎ）を加えキャンプをして、８０℃で６時
間ηロ熱′ｒ′２．拌を拭けた。反応液をその１まガス
クロマトグラフにかけ定量ｒ　シ、３−メチル−１−ペ
ルフルオロ万クチルー４３−エポキシブタンを７９％の
収率でイυた。生成物（はガスクロマトグラフを用いて
分取単離し、下記のスはクトルより構造を決定した。

３−メチル−１−、＜ルフルオロオクチルー２３−エポ
キシブタン ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、　、　Ｔ　Ｍ　Ｓ　）δ　
１．３０（ｓ、３Ｈ）。

１．３７　（Ｓ、　　３Ｈ）、　　２．４　（ｍ、　　
２Ｈ）９３．０３　（ｔｔＩＨ，Ｊ＝ｌｚ） １９Ｆ　−ＮＭＲ（ＣＤＣｉａ　、ＣＦ’Ｃｊ１３）δ
　−８１，Ｏ（ｍ、　３　Ｆ’　）。

−１１１，８（ｍ、　　２Ｆ’　）ｔ　−１２０，８（
ｍ、　　５Ｆ）ｔ−１２２，３（ｍ、２Ｆ’）、−１２
５，３（ｍ、２Ｆ）工Ｒ（ＫＢｒ　　ｐｌａｔｅ）！２
４０，１２００ｃ！ｒＬ−”Ｍ　Ｓ　（ｍ／　ｚ　）　
　５　（）　４　（Ｍ　”ｔ　７％）、４８９（４％）
。

４６１（２チ）、４４１（１チ）ｔ　　８５（１００％
）。

６９（２８％）、５８（４６％） 元素分析　Ｃ□３Ｈ９０Ｆ１７ ｃａｌｃｄ：Ｃ，３０，９７；Ｈ＋　　１．８０ｆｏｕ
ｎｄ：　Ｃ，３０，６５；　Ｈ，１，７２〔実施例４〕 ミクロ試験管にジクロロビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム５　”ｉ’　（７，Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−”ｍ
ｍｏｆｆｉ）、炭酸カリウム９０■（０，６５ｍｍｏ旦
）、エタノール０、３　！ＩＬｌ！、はルフルオロオク
チルヨージト″６５μｍ（０，２４２ｍｍｏｆｌ）、ｌ
−ブテン−３−オール４３μｎ　　（０，５０ｍｍｏｆ
ｆ）を加えてキャップをして５０℃で１８時間加熱攪拌
を続けた。反応液をそのままガスクロマトグラフにかけ
定量し、ｔｒａｎｓ−１−ペルフルオロオクチル−２，
３−エポキシブタンを３２チの収率で、Ｃ１５−１−ペ
ルフルオロオクチル−３３−エポキシブタン全３９チの
収率でそれぞれ得た。生成物は、ガスクロマトグラフで
分取し、下記のスペクトルの結果から構造を決定した。

ｔｒａｎｓ−１−ペルフルオロオクチル−２３−エポキ
シブタン ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｉ３．　ＴＭＳ）δ　１．３６
（ｄ、　３Ｈ。

Ｊ＝５．２Ｈｚ）ｙ　２．８７（ｄｑｂ、　ＩＨ，Ｊ＝
２．Ｌ　５．２Ｈ２）、　２．９４（ｄｔ、　　ＩＨ，
Ｊ＝２．１．５．８Ｈｚ）、　２．２−２．３＜ｒｒ、
、　１！（）、　２．４−ｚ、ｓ（ｍ、　ＬＭ）１９Ｆ
−ＮＭＲ（ＣＤ（４３，ＣＦ’（４，）δ　−８１，０
（ｍ、　２Ｆ’）。

−１１１，８（ｍ、２Ｆ）ｔ　　１２１．１（ｍ、８Ｆ
）。

−１２２，６（ｍ、　２Ｆ’）、　　１２５．６（ｍ、
　２ｉ’）工Ｒ（ＫＢｒ　ｐｌａｔｅ）　　１２５０．
１２００．１１５０ｃｍ−”Ｍｓ（ｍ／２）４９０（Ｍ
”、　　２３％）、４７Ｄ１％）。

４６１（８％）、７１（１００％）、６９（９７チ）。

４５（１００係） ｃｉｓ−１−＜ルフルオロオクチルー２．３−二ポキン
ブタン ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ見、、ＴＭＳ）δ　１３ｚ（ａ、
３Ｈ。

Ｊ＝５．６１１ｚ）＞　３．１５（ｄｑｌ　ＩＨ，Ｊ＝
４２．５．６Ｈｚ）。

３２４（ｄち＋　　ｔ　ＨＨＪ＝４２ｇ　５．８１１ｚ
）ｔ　２．２−２２−５（，２Ｈ） １９Ｆ’−ＮＭＲ（ＣＤＣ４３，ＣＦＣＱ３）δ−８１
，０（ｍｔ　３　Ｆ）　−１１Ｌ８（ｓ、　　２”）ｔ
　　　１２０８（ｍｔ　　６’）＋−１２１，５（ｔｒ
ｎ　　２１’）Ｉ　−１２２，３（ｒ！１．　２Ｆ’）
１−１２５．３　（ｒ＞、　２Ｆ） 工Ｒ（ＫＢｒ　　ｐｌａｔｅ）１２５０ｔ　　１２００
．ｌ１５０ｃｍ−１ＭＳ（ｍ／７．）　　４９０（Ｍ”
、１４％）、　４６１（４％）。

７１（ｔｏｏ係）、６９（５８％）ｔ　４５（７２係）
ミクロ試゛験管にジクロロビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム５　Ｆ’７　（７，ｌ　Ｘ　ｌ　Ｏ−３
ｍｍｏｆｆｉ）、炭酸カリウム５２Ｔｎ９　（０，３８
ｍｍｏＱ）、エタノールＱ、３＋ｍＡ’、ペルフルオロ
オクチルヨーシト’　６５μＱ（０，２４２ｍｍｏｎ）
、２−メチル−１−はンテン＝３−オール６０　ｔｔｆ
ｌ　（０，５０ｍｍｏｆｌ）を加えてキャップをして、
８０°Ｃで６時間加熱攪拌金行った。

反応液をそのｉまガスクロマトグラフにかけ定２−し、
１−ペルフルオロオクチル−２−メチル−２３−エポキ
シペンタンを５９％の収率で得た。生成物はガスクロマ
トグラフで分取単離し、下９己のスはクトルにより礪造
を決定した。

■−ペルフルオロオクチルー２−メチル−２３−エポキ
シはンタン ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３．ＴＭＳ）δ　１．０７　（
ｔ、　　３Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）ｔ　　１．４３　　ｏ
ｒ　　１．４７（ｓ＋　　３Ｈ）＋　　１５−１．７（
ｚ、２Ｈ）＋　　１．８−２．６（ｍ、　　２Ｈ）、２
．７−２、ｇ（ｍ、ＬＨ） １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３．　ＣＦＣＬ１３）δ　−
８’０．３　（ｍ。

３Ｆ）？　　ｌ　ｌ　１−０　（ｍ、　２”）＋　　ｌ
　２０８　（ｚ。

８Ｆ）、　　　１２２．６（ｍ、２Ｆ’）、　　　１２
５．３（：＋１゜２Ｆ’） 工Ｒ（ＫＢｒ　ｐｌａｔｅ）１２４０．１２００ｃｍ−
”ＭＳ（ａ／ｚ）　　５１８（Ｍ”、４％）、５０３（
３％）。

９９（８チ）、６９（２１％）ｔ　　５９（７２％）元
素分析　Ｃ，ＨｌｌｏＦよ７ ｃａｌｃｄ：　Ｃｇ　　３２．４５　；Ｈｔ　　２．１
４ｆｏｕｎｄ　：　Ｃ，３２，１９：　Ｌ　２．０４ミ
クロ試験管にジクロロビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウム５　ｍＶ　（７，１Ｘ　Ｉ　Ｏ−３ｍｍｏｇ
、）、炭酸カリウム６９η（０，５０ｍｍｏ皇）、エタ
ノール０．３ｍｌ、＝ルフルオロオクチルヨージド６５
μｌ（０，２４２ｍｍｏｇ、）、メタリルアルコール４
２μ皇（０，５０ｒｎｍｏｌｌ）を加え、キャンプ全し
て８０℃で６時間加熱攪拌を続けた。反応液をその１ま
ガスクコマドグラフにかけ定量し、２−メチル−３−ペ
ルフルオロオクチル−＋２−エポキシプロパンを５６％
の収率で得た。生成物はガスクロマトグラフで分取し、
下記のスにクトルによシ構造を決定した。

２−メチル−３−−！ニルフルオロオクチルー】、２−
エポキシプロパン ｌｆ（−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３．　ＴＭＳ）δ　１．４８
（ｓ、３Ｈ）。

２．１１（ｍ、　１）（）、　２．５４（ｍ、　ＩＨ）
、　２．７１（ａ　ｄ、　Ｉ　Ｈｔ　Ｊ　＝１２ｔ　４
．６＋（Ｚ）＋　２．７６（ｄ、　Ｉ　Ｈ。

Ｊ＝４．６Ｈｚ） １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ（４３，ＣＦ（４３）δ　−８１
０（ｒｒｌ。

３”）ｔ　−１１１，４（ｍ、　２Ｆ’）ｔ　−１２１
，１（＝。

３Ｆ’　）ｔ　−１２２，６（ｎ、　２Ｆ　）、　−１
２５，６（ｓ。

２Ｆ’） ＩＲ（ＫＢｒ　　ｐｌａｔｅ）１２４０，１２００．ｌ
Ｌ５０Ｃｎ１−１ＭＳ（ｍ／ｚ）４９０（Ｍ”、２％）
、１２１（１００係）。

９１（３２％）、７１（９多）ｔ　６９（２３チ）。

５７（３２係） ミクロ　試ｇ象管にジクロロビス（トリフェニルホスフ
ィン）ノミラジウム５　Ｔ４（７，ｌ　Ｘ　１０−３ｍ
ｍｏｆｉ）、炭酸カリウム６９ｍｇ（０，５０ｍｍｏｆ
Ｌ）、　エタノール０．３ｒｒｔ１１ヘルフルオロオク
チルヨージビ６５μ２（０，２４２ｍｍｏｕ）、ｊｒａ
ｎＳ　−２−ブテン−１−オール４３μ２（０゜５０　
ｍｍｏｎ）を加えキャップをして、８０°Ｏで１２時間
加熱攪拌を吐けた。反応液をそのままガスクロマトグラ
フにかけ示針し、３−ペルフルオロオクチル−Ｌ２−エ
ポキシブタンを２３チ（異性体比４０：６０）の収率で
得た。

生成物はガスクロマトグラフで分取し、下記のスはクト
ルより構造を決定した。

２−ペルフルオロオクチル−１，２−エポキシブタン ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ氾３．ＴＭＳ）δ１．ご（ｄ、　
３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、　　２．１−２．４　（コ、ＩＨ
）、２．５２（ｄｄ、ＩＬ　Ｊ＝３＋　６ｆｌｚ）　、
　２．８０　（ｔ、　　ｌ　Ｈｔ　Ｊ＝４！Ｉｚ）。

３．０−３．２にｎｔ　　ＩＨ） １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ（４３，ＣＦ’（４，）　δ　−
ｓｌ、ｏ（ｍｔ３Ｆ’）ｙ　−１１７，０（ｍｓ　　２
Ｆ’）ｔ　−１２０，８（＝＋ｔ　　１゜ｉ）ｖ　−１
２６，０（ｍ、　　２Ｆ’）ＩＲ（ＫＢｒ　　ｐｌａｔ
ｅ）１２５０＋　　１２１０ｙ　　ｌ１５０ｃｍ−”Ｍ
Ｓ（ｍ／ｚ）　　４９０（Ｍ　、５％）、４７１（４％
）。

１２１（１００チ）ｔ　　９１（１００％）、７１（１
００チ）ｔ　　６９（１００％）、６５（１００％）元
素分析　Ｃ□２Ｈ７０Ｆ□７ ｃａｌｃｄ：　Ｃ，２９，４１；　Ｈｔ　　１．４４ｆ
ｏｕｎｄ：Ｃ，２９，３９；Ｈｙ　　１．３５ジクロロ
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５　ｍ９（
７，１Ｘ　１０−３ｍｍｏｎ）、炭酸カリウム６９７７
９（０，５０ｍｍｏｎ）、エタノール０．３ｍＡ’、１
−ノネンー３−オール４２ａｌ　（０，２５０ｍｗｏｌ
ｌ）を管に入れ液体窒素で冷やしながら脱気し、トリフ
ルオロメチルヨージ）’１２ｍ１！（約０．６　ｍｍ０
ｆｆ）をガスビユレットを用いて加え封管した。これを
８０℃で１８時間加熱攪拌を続けた。冷却後開封して反
応液をガスクロマトグラフにかけ定材し、ｌ−トリフル
オロメチル−２３−エポキシノナンを６３％（異性体比
４０：６０）の収率で得た。生成物はガスクロマトグラ
フで分取し、下記のスペクトルによシ構造を決定した。

１−トリフルオロメチル−２，３−エポキシノナン”　
Ｈ−Ｎ　：Ａ　Ｒ（ＣＤＣＱ　３．　Ｔ　Ｍ　Ｓ　）δ
　０．９０　（ｔ、　３Ｈ。

Ｊ＝６Ｈｚ）ｓ　１．２−１．７　（ｍ、ｌ　ＯＨ）、
’−０−Ｚ６（、ＴＩ、２Ｈ）１２．７−３３（ｍ、　
２Ｈ）１９Ｈ−Ｎ　ＭＲ（ＣＤ（４３，ＣＦＣ旦、）δ
　−７９，５ＩＲ（ＫＢｒ　ｐｌａｔｅ）　　１２６０
．１２００．　ｌ１５０ｃｍ−”ＭＳ（ｍ／ｚ）　　１
８１（Ｍ”−２９，４％）、１６７（１２％）、１５３
（５７％）ｔ　６９（８７チ）、５５（１００φ）、４
１（１００％） ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５
　”？　（７１ｘＩ　Ｏ−３ｐｍ０−３ｐ　、炭ｆ’ｄ
ｆ）＋）ｆｙムロ　９”？（０，５０ｍｍｏｆ）、エタ
ノール０．３　ａｉ、　　ｌ　−ノネン−３−オール４
２．ｄ　（０，２５０ｍｍｏｆｆ）を管に入れ、液体２
素で冷やしながら脱気し、ペンタフルオコエチルヨージ
ドｌ　４　ｍｇ　（約０６ｍ１ｌｎＯ，！りをガスビユ
レットを用いて加え封管した。これを８０℃で１８時間
加熱攪拌を続けた。冷却後開封して反応液をガスクロマ
トグラフにかけ定量し、■−ペンタフルオロエチルー２
３−エポキシノナンを７１％（異性体比５２：４８）の
収率で得た。

生成物はガスクロマトグラフで分取し、下記のスペクト
ルにより構造を決定した。

１−ペンタフルオロエチル−２３−エポキシノナンＩＨ
−ＮＭＲ（ＣＤ（４３，ＴＭＳ）δ　０．９０（ｔ、　
３Ｈ，Ｊ＝６）ｌｚ）、　１．１−１．６（ｍ、ｔｏＨ
）、１．９−２．５（ｍ。

２　Ｈ）　、Ｚ６−３．３　（ｍ、　２　Ｈ）１９Ｆ−
ＮＭＲ（ＣＤＣ，Ｑ３．ＣＦＣｆｉ３）δ　−８５，５
（ｍ）３Ｆ）１−１１５．５　（ｍ、　２ｉ”　） 工Ｒ（ＫＢｒ　ｐｌａｔｅ）１２００ｃｍ−１ＭＳ（ｍ
／ｚ）　　２３１ＣＭ”−２９２％）、２１７（７％）
ｔ　２０３（２７％）、１９０（７チ）、６９（７２％
）ｔ　５５（１００係）、４１（８７乃）元素分析　Ｃ
□１Ｈよ、０Ｆ５ ｃａｌｃｄ：Ｃ，５０，７７、＋　）（、６，５８ｆｏ
ｕｎｄ：Ｃ，５０９６；Ｈ，６，６８ミクロ試験管にジ
クロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５　
”９　（７，ｌ　Ｘ　１０−３ｍｍｏｆ１．）、炭酸カ
リウム６９”７　（０，５０ｍｒｃｏＩｌ）、エタノー
ル０、３　！ＩＬｅ　１１−ノネン−３−オール６４　
ｔｔｇ、（０，３８ｚｍｏｕ）、ヘプタフルオロプロピ
ルヨーシト９３６μ塁（０，２４９ｍｍｏｆｆ）ｅ加え
キャップをして、８０℃　　　〔で６時間加熱攪拌を続
けた。反応液をガスクロマトグラフにかけ定量し、■−
ヘズタフルオロプロピルー２．３−エポキシノナン′ｆ
ｔ７１％（異性体比４２：５８）の収率で得たつ生成物
はカスクロマトグラフにかけ分取し、下記のスペクトル
により構造を決定した。

ｌ−へブタフルオロプロピル−２，３−エボキシノ　　
　シナン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｉ３．ＴＭＳ）δ０．９
０（ｔ、３ｉ（、）Ｊ＝６Ｈｚ）、１．２−１．７（ｎ
、ｌ０Ｈ）、２．０−２．６プ（ｍ、２Ｈ）、２．７−
３．３　（！ｎ、２Ｈ）　　　　　　　　　　（１９Ｆ
−ＮＭＲ（ＣＤＣＲ３，ＣＦ’Ｃ旦、）δ−８０，３（
、：１゜３Ｆ’）、　−ｉ　１２．５　（ｍ、　　２Ｆ
）、　−１２６，８（ｍ１２Ｆ’）工Ｒ（ＫＢｒ　　ｐ
ｌａｔｅ）ｌ　２２（Ｌ　　ｌ　１２０ｃｍ−’Ｂ、ｉ
Ｓ（ｍ／ｚ）　　２８１（λ！−２９１２％）＋　　２
６７（６１％）＋２５３（２０％）、６９（７０係）ｔ
　　５５（１００φ）元素分析　Ｃｌ２Ｈ１７０’７ ｃａｌｃｄ：Ｃ，４６，４６；Ｈｒ　　５．５２ｆｏｕ
ｎｄ：Ｃ，４６゜４３；Ｈ，５，２３実施例２） ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ノにラウム５
７ｒｑ（７，１Ｘ　１０−３ｍｎｏ！ｔ）炭酸カリウム
９　Ｔ１’！　（０，５０：ｎｍｏＲ）、エタノール（
１３ｈｔｅ　、　　ｌ　−ネンー３−オール６４μ氾（
０，３８ｎ口０ρ）、ヘタフルオロ−１ｓｏ−プロビル
ヨー９１３６４塁０、２４７　ｍｒａｏｆｌ）を管に入
れ、液体窒素で冷やしながら脱気し、封管した。これを
８０℃で１８時間加熱攪拌を続けた。開封後、反応液を
ガスクロマトグラフにかけ定量し、ｌ−へブタフルオロ
＝ｉｓｏ−プロピル−２３−エポキシノナンを３０％（
異性体比４１：５９）の収率で得た。生成物はガスクロ
マトグラフにかけ分取し、下記のスＲクトルにより構造
を決定した。

■−ヘプタフルオロー１ｓｏ　−フロピルー２３−エポ
キシノナン ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｉ３．ＴＭＳ）δ　０．９０　
Ｃｚ、　３Ｈ。

Ｊ＝７Ｆ！ｚ）ｔ　１．２−１．６（ｍ、　ｌ０Ｈ）、
　２．２０　　ｏｒ２．４３（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝６１１
ｚ）＋　２．６−３．３（ｍ、　２Ｈ）１９Ｆ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ４３，ＣＦＣ，（３）δ　−７６，５（ｒｒｌ
。

５Ｆ’）、−１８３，４（口、ＩＦ） 工Ｒ（ＫＢｒ　　ｐｌａｔｅ）１２２０，１１６０ｃｍ
−”ＭＳ（ｒｎ／ｚ）２８１（Ｍ”−２９，１％）、２
６７（５％）、２５：３（１６係）、２３９（３％）、
２１１（３％）、６９（７，ｉ係）、５５（１００％）
元素分析　Ｃｌ２Ｈ１７０’７ ｃａｌｃｄ：　Ｃ，４６，４６；　Ｈ，５，５２ｆｏｕ
ｎｄ：　Ｃ，４６，４３：　Ｈｒ　’５．２３〔 ミクロ試Ｊ管に、ジクロロビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム５７ｎ９　（７，ｌ　Ｘ　Ｉ　Ｑ−３ｍ
ｍ、Ｊ）、炭酸カリウム６９７ノ２　（０，５０ｍｍｏ
、Ｑ）、エタノール０、３　ｘｉ、ヘルフルオロノチル
ヨージド４２μＱ（０，２４８ｍｍｏｆｌ）、ｌ−ノネ
ン−３−オール６４μｍ　（０，３８ｍ＋１１ｏｆｌ）
’？加えキャップをして８０℃で７時間加熱攪拌を続け
た。冷却後反応液をガスクロマトグラフにかけ定量し、
■−ペルフルオロブチルー２３−エポキシノナンを７２
　％　（ｋ％性体比４０：６０）の収率で得た。生成物
はガスクロマトグラフにかけ分取し、下記のスはクトル
から構造を決定した。

ｌ−にルフルオロプチルー２３−エホキシノナンＩＨ−
ＮＭＲ（ＣＤＣ４３，ＴＭＳ）δ　０．９０　（ｔ、　
３Ｈ，Ｊ＝６１１ｚ）、　１２−１．６　（ｓｔ　１０
　Ｈ）　ｔ　ＺＯ−２６（ｍ。

２Ｈ）、２．７−３．３（ｎ、２Ｈ） １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪＩ３．　ＣＦ（４３）δ−８
１，０（＋ｎ、３　’　）＋−１１２，５（ｍ、２Ｆ）
、−１２４，１（ｍ、２Ｆ）。

−１２５，６（ｔｎ、２Ｆ） 工Ｒ（ＫＢｒ　　ｐｌａｔｅ）１２３０，１１３０ｃ１
ｎ−１！４８（ｍ／ｚ）　　３３１　（”　　２９，２
％）ｔ　３１７（５％）、３０３（１７％）、２９０（
４％）、１２７（２％）、１０９（４％）、６９（７９
チ）、５５（１００％） 元素分析　Ｃ□３Ｈ□７０Ｆ９ ｃａｌｃｄ：　Ｃ，４３，３４；　Ｈ，４，７６ｆｏｕ
ｎｄ：　Ｃｙ　４３．５８　；Ｈｔ　　４．７８ミクロ
試、検管にジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パ
ラジウム５　Ｗｘｉ　（７，Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−”ｍｍｏ
ｆｉ）、炭酸ナトリウム６９”？　（０，５０ｍｒｎｏ
Ｑ）、エタノール０．３ｍｌ、ペルフルオロへキシルヨ
ーシト５４μρ（０，２４８ｒｎｍｏｆ）、■−ノネン
ー３−オール６４μ里　（０，３８ｚｍｏＪ）を入れキ
ャップをして、８゜℃で７時間加熱攪拌を続けた。冷却
後、反応液をガスクロマトグラフにかけ定量し、１−に
ルフルオロへキシル−２３−エポキシノナンを７４チ（
異性体比　４２：５８）の収率で得た。生成物はガスク
ロマトグラフにかけ分取し、下記のスペクトルにより構
造を決定した。

、−ｏルフルオロへキシル−２，３−エポキシノナン ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｉ、　、　ＴＭＳ　）８０．９
０（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６１１ｚ）、　　１．２−１．７（
ｚ、　　ｌ０Ｈ）、　　２．０−２．６（ｍ。

２Ｈ）、２．７−３．３（ｍ、２Ｈ） １９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣ９３，ＣＦＣｌ２）δ　−８（
ｌ　ｂ　（ｍｙ　３　”　）　＋１１１．８　（ｍ、　
　２’）ｔ　　　１２１．５　（ｒｎ、　　２Ｆ″）。

−１２２，３（ｍｌ　　４Ｆ）９−１２５．６（ｚ、２
Ｆ）工Ｒ（ＫＢｒ　　ｐｌａｔｅ）１２４０，１２００
．ｌ１４０ｃｍ−１ＭＳ（ｍ／ｚ）　　４６０（Ｍ”、
１％）、４１７（９％）。

４０３　（１８％）、２９５（５係）ｔ　　６９（１０
０チ）。

５５（１００％） 元素分析　Ｃ工、Ｈ□７０Ｆ□３ ｃａｌｃｄ：　Ｃ，３９，ｌ　４　、＋　Ｈ，３，７２
ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，３９，３７＋、　Ｈ，３，７０ミク
ロ試！よ管に、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム５　”Ｑ　（７，１Ｘ　Ｉ　Ｏ−３ｍｍｏ
ｆｆｉ）、炭酸カリウム５２ｒＩ９（０，３８ｍｍｏｆ
）、エタノール０．３ｍｌ、ペルフルオロオクチルヨー
シトロ５μ２（０，２４２ｍｍｏｆｉ）、■−ノネンー
３−オール６４μｆｌ　　（０，３８ｍｍｏｆｉ）を加
えキャンプをして８０℃で６時間加熱攪拌を続けた。冷
却後、反応液をガスクロマトグラフにかけ定量し、■−
、、２ルフルオロオクテルー２３−エポキシノナンを７
０チ（異性体比　４１５９）の収率で得た。生成物は、
ガスクロマトグラフにかけ分取し、下記のスペクトルに
より構造を決定した。

■−にルフルオロオクテルー２．３−エポキシノナン ＩＨ−Ｎ〜ＩＲ（ＣＤ（Ｊ３．　ＴＭＳ　）δ　０．９
０　（ｔ、　３Ｈ，Ｊ＝７１１ｚ）、　　１．２−１．
６（ｒｎ、　　ｌ０Ｈ）、　　２．１−２．５（ｍ。

２Ｈ）、２．７−３．０（ｍ、ＩＨ）、２．９−３．３
（ｍ、ＩＨ）１９Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３．ＣＦ’Ｃｆ
１３）δ　−８０，６（ｍ、３Ｆ）。

−１１１，８（ｍ、　　２Ｆ）、　−１２０，８（ｍｓ
　　８Ｆ　）ｔ−１２２，３（ｍ、２Ｆ）、−１２５，
３（ｍ、２Ｆ）ＩＲ（ＫＥｒ　　ｐｌａｔｅ）１２４０
．１２００Ｌ：ｍ−”ＭＳ（ｍ／ｚ）　　５６０（Ｍ”
、２％）ｔ　　５３１（１’％）。

４４１（１％）、１４５（２チ）＋　　１２７（３％）
。

７０（６７％）、６９（８４％）ｔ　　５５（１００係
）元素分析　Ｃ□７Ｈ□７０Ｆ１□ ｃａｌｃｄ：　Ｃ，３６，４４：　Ｈ，３，０６ｆｏｕ
ｎｄ：　Ｃ，３６，５６：　Ｈ？　　３．０２（実施例
１５〕 ミクロ試験管に、ジクロロビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム５　ｖ９　（７，Ｉ　Ｘ　１０−３ｍｍ
ｏｆｉ）、犬酸カリウム６９！　（０，５０ｐｍｏＱ）
、エタノール０．３ｙｔｌ、Ｌ２−ジクロロ−２−ヨー
ド−Ｌ　１．２−　）リフルオロエタン３１　μｍ　（
０，２４９ｍｍｏ、Ｑ）、１−ノネン−３−オール６４
　μｍ１　（０，３８ｍｍｏｆｔ）を加えキャップをし
て８０℃で１２時間加熱攪拌を続けた。冷却後、反応液
をガスクロマトグラフにかけ定量し、Ｌ２−ジクロロ−
ＬＬ２−トリフルオロ−・Ｌ５−エポキシウンデカン全
５６％（異性体比　４１：５９）の収率で得た。生成物
は、ガスクロマトグラフにかけ分取し、下記のスペクト
ルにより構造を決定した。

Ｌ２−ジクロロ−１１，２−）リフルオロ−４，５−エ
ポキシウンデカン ”　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ９，３，Ｔ　ＭＳ）δ　０
１９０（ｔ、　３）ｉ、　Ｊ＝６Ｈｚ）、　１．１−１
．６　（ｍ、　ｌ　ｏＨ）、　２．１−３．４　（ｍ。

４Ｈ） １９Ｆ″−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ、Ｑ　３．　ＣＦＣ旦３
）δ　−６６８゜−１１７，８ 工Ｒ（ＫＢｒ　ｐｌａｔｅ）　　１７３０．１４６５．
１２２０ｙ１１４０ｃｍ”” ＭＳ（ｍ／ｚ）　　２４９＜Ｍ＋−４３，３％）、１７
９（１０％）、１１３（３％）、５５（１００％）元素
分析　Ｃ１□Ｈエフ０Ｃｆ１２Ｆ３ｃａｌｃｄ：　Ｃ，
４５，０７；　Ｈ，５，８＝１ｆｏｕｎｄ：　Ｃ，４５
，１２；　Ｈ，５，７０〔実施例１６） ｏＨ ミクロ試験管に、ジクロロビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム５　ｍ？　（７，１Ｘ　１０−３ｍｍｏ
ｕ）、炭酸カリウム６　’ｌ’Ｐ　（０，５０ｍｒｎｏ
！ｌ）、エタノール０．３ｍ／、ｌ−ブロモ−２−ヨー
ドゝ−１．Ｌ２２−テトラフルオロエタン３１　μ、Ｑ
　（０，２４９ｍｍｏＱ）、ｌ−ノネン−３−オール６
４μｆｆｉ　（０，３８ｍｍｏＲ）を加えキャップをし
て、８０℃で１２時間加Ｐ、％攪拌を続けた。冷却後、
反応液をガスクロマトグラフにかけ定量し、１−ブロモ
−Ｌ　Ｌ２．２−テトラフルオロ−４１５−エポキシウ
ンデカンを４７％（異性体比　４１　：５９）の収率で
得た。生成物は、ガスクロマトグラフにかけ分取し、下
記のスにクトルによシ構造を決定した。

１−プロモーＬＬ２．２−テトラフルオロ−４５−エボ
キシウンテカン ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ４３，ＴＭＳ）δ　０．９　（ｔ
、　３Ｈ，Ｊ＝６Ｈ７）、　　１．１−１゜６（ｍ、ｌ
０Ｈ）、２．１−３．３（ｍ。

・ＩＨ） １９Ｆ′−ＮＭＲ（ｃｐｃｐ３．ｃｒｃｐ３）δ　−６
５，３−１０９，１工Ｒ（ＫＢｒ　　ｐｌａｔｅ）１４
７０，１１４０．１０８０閂−”ＭＳ　（ｒｎ／　ｚ　
）　　２７７　（”　　４３＋　　３％）、２０７（２
１％）、１２９（２％）、６９（８７％）、５６（１０
０係） 元素分析　Ｃ１、Ｈ１７０ＢｒＦ４ ｃａｌｃｄ：　Ｃ，−１１，ｌ　４　；　Ｈ，５，３４
Ｃ２ ｆｏｕｎｄＥイ１．５６　；　Ｈ，５，４６〔実施例１
７〕 ミクロ試験管に、ジクロロビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム５ｒＩ１ｇ（７，１Ｘ１０″″３ｍｍｏ
ｐ）、炭酸カリウム６９■（０，５０ｍｍｏｇ、）、エ
タノールＱ、３ＷＬｌ、１−クロロ−Ｌ２−ジブロモ−
ＬＬ２−トリフルオロエタン３１μρ（０，２５２ｍ二
ｉ）、１−ノネン−３−オール６４　ａ　ｆｌ（０，３
８ｍｒｎｏ、Ｑ）を加えキャップをして、８０℃で１２
時間加熱シシ拌を続けた。冷却後、反応液をガスクロマ
トグラフにかけ定量し、１−ブロモ−２−クロロ−ＬＬ
２−トリフルオロ−４５−エポキシウンデカンを２５チ
（異性体比　４６：５４）の収率で得た。

生成物はガスクロマトグラフにかけ分攻し、下肥のスペ
クトルにより構造を決定した。

ｌ−ブロモ−２−クロロ−１１２−トリフルオロ−４５
−エポキシウンデカン ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ旦、　、　ＴＭＳ　）δ　０．９
０（ｔ、　３Ｈ，、Ｔ＝６ｔｌｚ）、　１．２−１．６
（ｍ、　ｔｏｎ）、　２．３−３．４（ｐ。

４Ｈ） １９Ｆ　−ＮＷＩＲ（ＣＤＣｆｌａ　、ＣＦＣＲ３）δ
　−６１，１，−１５３，８工Ｒ（ＫＢｒ　ｐｌａｔｅ
）　　１４７０．１２００．１１４０ｃｍ−ＩＭＳ（ｍ
／ｚ）２９３（Ｍ＋−４３，４％）、１２９（２％）、
６９（６９幅）、５５（１００％）元素分析　Ｃ１１Ｈ
１□０ＢｒＣＪ！Ｆ３ｃａｌｃｄ：Ｃ，３９，１３；Ｈ
，５，０８ｆｏｕｈｄ：　Ｃ，３９，６７；　Ｈ，５，
０１ミクロ試２倹管にジクロロビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム５　”７　（７，ｌ　Ｘ　１０−３
：ｐｏＱ）、炭酸カリウム９０刀（０，６５ｚｒ、ｏＱ
）、エタノール０３罰、アリルアミン２８μ氾（０，３
８ｍｒｒ＋ｏＲ）、ペルフルオロオクチルヨーシトロ５
μＮ（０，２４２０ｍ０Ｑ、）を加えキャンプとして８
０’Ｃで６時間加熱攪拌を続けた。これをガスクロマト
グラフにかけ定、？　ｔ、　、　２−ヘルフルオロオク
チルメチルアジリジンを３５％の収率で得た。生成物は
、処理後カラムクロマトグラフ（シリカゲル、酢で′ｉ
′えエチル）にかけ車４し、下記のスはクトルにより構
造を決定した。

２−ペルフルオロオクチルメチルアジリジン”Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３．ＴＭＳ　）δ　０．５　（ｂｒｓ　、
　１　ｈ　）＋１．５　（ｂｒｓ、１Ｈ）ｙ　　２−０
　（ｂｒｓ、ＩＨ）＋　　２１（＝。

”）＊　　２ｊ（ｂｒｓ＋　　ＬＨ） １９Ｆ−ＮＬＩＲ（ＣＤ　ＣＱ３　、　ＣＦＣｌ２　）
δ　−８０，３（ｍ。

３Ｆ）、　−１１１，４（ｍ、　２Ｆ’）ｓ　−１２０
，４（ｍ、　８Ｆ）。

−１２１゜ｓ　（ｍｙ　　２Ｉｉ″）ｔ　−ｉ　２４．
５　（ｍ、　　２Ｆ）工Ｒ（ＫＢｒ　　ｐｌａｔｅ）３
２７０．１２４０＋　　１２００ｃｍ−”ＭＳ（ｍ／ｚ
　）　　４７５（”１　１　％）ｔ　　４５６　（２％
）。

１０６（３％）、６９（１１％）、５６（１００チ）。

蕎ゼ（１３％） ミクロ試験管に、ジクロロビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム５７ｎ？　（７，１Ｘ　Ｉ　Ｏ−３ｐ０
−３ｐ、炭酸カリウム６９巧（０，５０口ＩｎＯ氾）、
エタノールＣ）、３ｒｎｅ、ペルフルオロオクチルヨー
シトロ５μ２（０，２４２ｍｒ：１ｏｆｌ）、Ｎ−アリ
ルアニリ７５１１１１（０，３８ｍｍｏｆｉ）　ｋ加え
てキャップをし、８０℃で２２時間加熱攪拌を続けた。

これをガスクロマトグラフにかけ定４ＫＬ、ｌ−フェニ
ル−２−イＡ／　フルオロオクチルメチルアジリジンを
４１係の収率で得た。生成物は処理後、カラムクロマト
グラフ（シリカゲル、ヘキサン／エーテル＝１０／１）
　　にかけ単離し、下記のスペクトルによりゃ４造を決
定した。

１−フェニル−２−ペルフルオロオクチルメチルアジリ
ジン ＩＨ−Ｎ！／！Ｒ（ＣＤＣｌ３．　ＴＭＳ　）δ　２２
（工、２Ｈ）。

２．４（ｍ、３Ｈ）、７．０（ｎ、３Ｈ）、？、３（ｍ
、２Ｅｉ）１９Ｆ”−ＮＭＲ（ＣＤｃｌ、、ＣＦ”（４
３）δ　−８０，３（ｒｎ、　３Ｆ）。

−１１１，８（ｃ、　２Ｆ）？　−ｔ　２０．４　（ｘ
ｐ　８Ｆ）１−１２１．９（ｍ、　２Ｆ’）、　−１２
４，５（ｒｚ、　２上゛）。

工Ｒ（ＫＢｒ　ｐｌａ”、ｅ）１６００，１５００，１
２４０゜１２００ｃｍ−” ＭＳ（ｚ／ｚ）５５１（Ｍ”、１６％）、５３２（９％
）。

１８２（２７％）ｔ　１３２（ｔｏｏ係）、１０４（４
３％）９１（６６係）ｔ　７７（３７チ）＋６９（１５
チ）７ＣＵ＜分、析　Ｃ１７ＨＩ　０ＮＦ１７ｃａｌｃ
ｄ：Ｃｓ　３７．０４；Ｈ＋　１．８３；Ｎ＋　２．５
４ｆｏｕｎｄ　：　Ｃｙ　　３６８６　；　Ｌ　　１．
７８　；Ｎｐ　　２．７５〔実施例２０） ミクロ試験管に、塩化パラジウム１．８　Ｉｎ！　（１
，ＯＸ　ｌ　Ｏ−２ｍｍｏ立）、トリフェニルホスフィ
ン４１ワ（１，６Ｘ　１０−２ｍｍｏρ）、　炭酸カリ
ウム６９”２Ｌ７（０，５０ｍｍｏＱ）、エタノ−ｋ　
０．３　ｍｌ、アリルアルコール３５μ氾　（０，５０
ｍｍｏ９．）、被ルフルオロオクチルヨージド６５　ａ
Ｑ　　（０，２４２ｓｍｏｕ）ｅ加えキャンプをして８
０℃で６時間加熱攪拌を恍けた。

反応液をそのままガスクロマトグラフにかけ定量し、３
−ペルフルオロオクチル−１，２−エポキシプロ・ぐン
を５２チの収率で得た。

咄υ淑り

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）パラジウム触媒および塩基の存在下、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは臭素原子またはヨウ素原子であり、Ｒ＾１
   およびＲ＾２は水素原子、ハロゲン原子又はポリフルオ
   ロカーボン基である。〕で表わされるポリフルオロアル
   キルハロゲン化物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑは酸素原子または−ＮＲ＾８−基であり、Ｒ
   ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７およびＲ＾８は
   それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基またはアラルキル基である。〕で表わされるアリ
   ル化合物とを反応させることからなる一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ
   ＾６、Ｒ＾７およびＱは上記と同じである。〕で表わさ
   れる含フッ素環状化合物の製造方法。