JPS63174939A - ジシクロペンタジエンの精製法 - Google Patents
ジシクロペンタジエンの精製法Info
- Publication number
- JPS63174939A JPS63174939A JP546387A JP546387A JPS63174939A JP S63174939 A JPS63174939 A JP S63174939A JP 546387 A JP546387 A JP 546387A JP 546387 A JP546387 A JP 546387A JP S63174939 A JPS63174939 A JP S63174939A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- distillation
- antioxidant
- dcp
- dicyclopentadiene
- columns
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 title 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 abstract description 4
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- APYBVJQVVPJCEB-UHFFFAOYSA-N 1-cyclonona-1,3-dien-1-yl-2-methylcyclonona-1,3-diene Chemical compound C1CCCCC=CC(C)=C1C1=CC=CCCCCC1 APYBVJQVVPJCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 2-Butyl-4-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C)=CC=C1O FEXBEKLLSUWSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2,4-trimethyl-3h-chromen-4-yl)phenol Chemical compound C12=CC=CC=C2OC(C)(C)CC1(C)C1=CC=C(O)C=C1 KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSFWGXOMEGLIPL-UHFFFAOYSA-N 4-prop-1-enylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(C=CC)C2 BSFWGXOMEGLIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJKQIQSBHFNMDV-UHFFFAOYSA-N 7-thiabicyclo[4.1.0]hepta-2,4-dien-6-ol Chemical compound C1=CC=CC2(O)C1S2 LJKQIQSBHFNMDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004255 Butylated hydroxyanisole Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001153 Polydicyclopentadiene Polymers 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 101150056596 azin2 gene Proteins 0.000 description 1
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043253 butylated hydroxyanisole Drugs 0.000 description 1
- 235000019282 butylated hydroxyanisole Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- HDITUCONWLWUJR-UHFFFAOYSA-N diethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[NH2+]CC HDITUCONWLWUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000990 monobenzone Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- KTLQNAZELYEVTK-UHFFFAOYSA-N tricyclo[5.2.1.02,6]deca-1,8-diene Chemical compound C1=CC2CC1=C1C2CCC1 KTLQNAZELYEVTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は高純度ジシクロペンタジェン〔以下、ＤＣＰと
略す〕の製造法に関し、さらに詳しくは、経済的かつ工
業的スケールで実施可能で、反応射出成形に利用可能な
高純度ＤＣＰの製造法に関する。
略す〕の製造法に関し、さらに詳しくは、経済的かつ工
業的スケールで実施可能で、反応射出成形に利用可能な
高純度ＤＣＰの製造法に関する。
（従来の技術）
近年、タングステン化合物やモリブデン化合物と有機ア
ルミニウム化合物からなる複分解触媒を用いて反応射出
成形法により架橋熱硬化樹脂であるポリジシクロペンタ
ジェンを製造する方法が注目されている。しかし、この
原料として市販のＤｃｐ（例えば純度９５重量％）を使
用すると重合活性が充分でなく、そのために蒸留を繰返
し、純度をあげることが行なわれてきた。しかし、この
方法でＦｉＤＣＰの回収率が低下し、また、例え高純度
になった場合でも、しばしば反応射出成形の重合に対し
て不活性になることがあった。
ルミニウム化合物からなる複分解触媒を用いて反応射出
成形法により架橋熱硬化樹脂であるポリジシクロペンタ
ジェンを製造する方法が注目されている。しかし、この
原料として市販のＤｃｐ（例えば純度９５重量％）を使
用すると重合活性が充分でなく、そのために蒸留を繰返
し、純度をあげることが行なわれてきた。しかし、この
方法でＦｉＤＣＰの回収率が低下し、また、例え高純度
になった場合でも、しばしば反応射出成形の重合に対し
て不活性になることがあった。
最近、市販ＤＣＰを蒸留し、さらに重合妨害物を除去す
るためモレキエラーシーブやアルミナ、シリカゲルなど
の吸着剤で処理する方法（米国特許第４．５８４．４２
５号）が開示された。しかし、この方法には蒸留性能が
不充分なため、多量の初留４分や釜残物を残す必要があ
り、高純度のＤＣＰの収量が少ないという欠点があるう
え、吸着剤を扱うため工程の増加や廃吸着剤の処理など
工業的には不利な点があった。
るためモレキエラーシーブやアルミナ、シリカゲルなど
の吸着剤で処理する方法（米国特許第４．５８４．４２
５号）が開示された。しかし、この方法には蒸留性能が
不充分なため、多量の初留４分や釜残物を残す必要があ
り、高純度のＤＣＰの収量が少ないという欠点があるう
え、吸着剤を扱うため工程の増加や廃吸着剤の処理など
工業的には不利な点があった。
（発明が解決しようとする問題点）
そこで本発明者らは前記欠点を解決すべく鋭意研究の結
果、特定量の酸化防止剤の存在下に蒸留を行うと反応射
出成形法に利用可能な高純度のＤＣＰが工業的に簡単で
経済的なプロセスで製造できることを見い出し、本発明
を完成するに到った。
果、特定量の酸化防止剤の存在下に蒸留を行うと反応射
出成形法に利用可能な高純度のＤＣＰが工業的に簡単で
経済的なプロセスで製造できることを見い出し、本発明
を完成するに到った。
（問題点を解決するための手段）
かくして本発明によれば、不純物を含む粗ジシクロペン
タジェンを蒸留して高純度ジシクロペンタジェンを取得
するに当たり、低沸点不純物の除去工程及び高沸点不純
物の除去工程をそれぞれ独立して設け、各工程での蒸留
を粗ジシクロペンタジェンの供給量に対して２００ Ｐ
Ｉ）１１１以上の酸化防止剤の存在下に実施することを
特徴とするジシクロペンタジェンの精製法が提供される
。
タジェンを蒸留して高純度ジシクロペンタジェンを取得
するに当たり、低沸点不純物の除去工程及び高沸点不純
物の除去工程をそれぞれ独立して設け、各工程での蒸留
を粗ジシクロペンタジェンの供給量に対して２００ Ｐ
Ｉ）１１１以上の酸化防止剤の存在下に実施することを
特徴とするジシクロペンタジェンの精製法が提供される
。
本発明において用いられる原料の粗ＤＣＰは、エンド異
性体、エキソ異性体またはこれらの混合物であり、その
純度は、通常、８０重量多以上、好ましくは９０重量％
以上のものであるｏＤｃＰ以外の成分としては低沸点不
純物及び高沸点不純物があり、前者の具体例としては、
例えば炭素数４ないし乙の炭化水素、シクロペンタジェ
ンとブタジェン、イソプレン、ピペリレンなどの鎖状共
役ジオレフィンとの共二量体化物（ビニルノルボルネン
、インフロベニルノルボルネン、フロベニルノルボルネ
ンなど）などが挙げられる。この中で、炭素数４〜乙の
炭化水素は反応射出成形の成形不良を引きおこすため充
分に除去しなければならない。また後者の具体例として
は、例えばシクロペンタジェンの３量体、シクロペンタ
ジェンとイソプレンの共二量体化物（メチルビシクロノ
ナジェン）、ＤＣＰに酸素の付加した化合物（例えば５
または６−ヒドロキシ−３ａ、４，７．７ａ テトラヒ
ドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなト）カ挙げら
れる。
性体、エキソ異性体またはこれらの混合物であり、その
純度は、通常、８０重量多以上、好ましくは９０重量％
以上のものであるｏＤｃＰ以外の成分としては低沸点不
純物及び高沸点不純物があり、前者の具体例としては、
例えば炭素数４ないし乙の炭化水素、シクロペンタジェ
ンとブタジェン、イソプレン、ピペリレンなどの鎖状共
役ジオレフィンとの共二量体化物（ビニルノルボルネン
、インフロベニルノルボルネン、フロベニルノルボルネ
ンなど）などが挙げられる。この中で、炭素数４〜乙の
炭化水素は反応射出成形の成形不良を引きおこすため充
分に除去しなければならない。また後者の具体例として
は、例えばシクロペンタジェンの３量体、シクロペンタ
ジェンとイソプレンの共二量体化物（メチルビシクロノ
ナジェン）、ＤＣＰに酸素の付加した化合物（例えば５
または６−ヒドロキシ−３ａ、４，７．７ａ テトラヒ
ドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなト）カ挙げら
れる。
この中でＤＣＰｅの酸素付化物は反応射出成形の重合を
著しく妨害するため充分に除去する必要があるが、この
含酸素化合物は微量で、かつＤＣＰと沸点が近いため蒸
留では非常に分離しにくく、しかも蒸留工程においてし
ばしは生成しやすい化合物である。
著しく妨害するため充分に除去する必要があるが、この
含酸素化合物は微量で、かつＤＣＰと沸点が近いため蒸
留では非常に分離しにくく、しかも蒸留工程においてし
ばしは生成しやすい化合物である。
これらの不純物を取り除くため、本発明では低沸点物を
除去する蒸留工程および高沸点物を除去する蒸留工程が
それぞれ独立して設けられる。この工程の組合せはいず
れが前後してもよいが、通常は低沸点物を除去する蒸留
工程を先にし、そのあとに高沸点物を除去する蒸留工程
が設けられる。
除去する蒸留工程および高沸点物を除去する蒸留工程が
それぞれ独立して設けられる。この工程の組合せはいず
れが前後してもよいが、通常は低沸点物を除去する蒸留
工程を先にし、そのあとに高沸点物を除去する蒸留工程
が設けられる。
低沸点物を除去する蒸留工程の蒸留条件は、通常、減圧
度５〜２００ ｔｏｒｒ 、好ましくは２０〜１５０
ｔｏｒｒ、 塔底温度５０〜１３０℃、好ましくは８０
〜１２０℃であり、この条件下では０４〜Ｃ６不純物は
はゾ完全に除去できる。
度５〜２００ ｔｏｒｒ 、好ましくは２０〜１５０
ｔｏｒｒ、 塔底温度５０〜１３０℃、好ましくは８０
〜１２０℃であり、この条件下では０４〜Ｃ６不純物は
はゾ完全に除去できる。
高沸点物を除去する蒸留工程の蒸留条件は、通常、減圧
度５〜１５０ ｔｏｒｒ、好ましくは１０〜１００ ｔ
ｏｒｒ、塔底温度６０〜１３０℃、好ましくは７０〜１
２０’Ｏであり、それによってＤＣＰの酸素付化物はは
望完全に除去することができる。
度５〜１５０ ｔｏｒｒ、好ましくは１０〜１００ ｔ
ｏｒｒ、塔底温度６０〜１３０℃、好ましくは７０〜１
２０’Ｏであり、それによってＤＣＰの酸素付化物はは
望完全に除去することができる。
各蒸留工程ではＤＣＰの熱分解が操作の安定化や純度に
大きく影響するため、蒸留条件の管理には充分注意する
必要がある。蒸留塔は塔内の圧損をできるだけ小さくす
ることが好ましく、その見地からスプレー塔、充填塔な
どが利用される。中でも分離性能を向上させる目的で充
填塔が好んで用いられる０充項塔に使用する充填材とし
ては低圧損型のもの、例えば規則充填材が賞月される。
大きく影響するため、蒸留条件の管理には充分注意する
必要がある。蒸留塔は塔内の圧損をできるだけ小さくす
ることが好ましく、その見地からスプレー塔、充填塔な
どが利用される。中でも分離性能を向上させる目的で充
填塔が好んで用いられる０充項塔に使用する充填材とし
ては低圧損型のもの、例えば規則充填材が賞月される。
蒸留は酸素と接触しないよう厳重に管理した状態で実施
される。
される。
本発明では、上記の蒸留工程において酸化防止剤の存在
下で粗ＤＣＰを蒸留することが重要である。酸化防止剤
としてはフェノール系のものが良＜ 、Ｈｌｎｄ、４．
４’−ジオキシジフェニル、ヒドロキノン・モノベンジ
ルエーテル、２．４−’）ｙｔｆルー６−ｔ−ブチルフ
ェノール、２．６−ジーｔ−ブチルフェノール、２．６
−ジーｔ−アミルヒドロキノン、２．６−ジーｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、４−とドａキシメチル−２，５−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、４．４′−メチレン−ビス
−（６−ｔ−ブチル−０−クレゾール）、ブチル化ヒド
ロキシアニソール、フェノール縮合物、フ１チレン化フ
ェノール、ジアルキル・フェノール・スルフィド、高分
子量多価フェノール、ビスフェノールなどがｌ”られる
。またｔ−ブチルカテコール、ヒドロキノン、レゾルシ
ン、ピロガロールなどのキノン系モ利用することができ
る。これらの中で２．６−ジーｔ−ブチルフェノール、
２．４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールなどのご
とき昇華性の化合物が蒸留塔内でのガス層へも効果を示
す間怠から賞月される。
下で粗ＤＣＰを蒸留することが重要である。酸化防止剤
としてはフェノール系のものが良＜ 、Ｈｌｎｄ、４．
４’−ジオキシジフェニル、ヒドロキノン・モノベンジ
ルエーテル、２．４−’）ｙｔｆルー６−ｔ−ブチルフ
ェノール、２．６−ジーｔ−ブチルフェノール、２．６
−ジーｔ−アミルヒドロキノン、２．６−ジーｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、４−とドａキシメチル−２，５−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、４．４′−メチレン−ビス
−（６−ｔ−ブチル−０−クレゾール）、ブチル化ヒド
ロキシアニソール、フェノール縮合物、フ１チレン化フ
ェノール、ジアルキル・フェノール・スルフィド、高分
子量多価フェノール、ビスフェノールなどがｌ”られる
。またｔ−ブチルカテコール、ヒドロキノン、レゾルシ
ン、ピロガロールなどのキノン系モ利用することができ
る。これらの中で２．６−ジーｔ−ブチルフェノール、
２．４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノールなどのご
とき昇華性の化合物が蒸留塔内でのガス層へも効果を示
す間怠から賞月される。
蒸留塔への酸化防止剤の供給は、各工程の塔底、塔頂、
中央などいずれの位置から行なっても良い。
中央などいずれの位置から行なっても良い。
しかし、塔の内部全体に酸化防止剤を存在させる目的か
ら原料中またはＲ流液中に酸化防止剤を供給することが
好ましい。また、最初の除去工程からの留出液中に酸化
防止剤が残存している場合には次の除去工程において必
ずしも酸化防止剤を追加する必要はない。
ら原料中またはＲ流液中に酸化防止剤を供給することが
好ましい。また、最初の除去工程からの留出液中に酸化
防止剤が残存している場合には次の除去工程において必
ずしも酸化防止剤を追加する必要はない。
酸化防止剤の使用量は各工程に供給する粗ＤＣＰに対し
て２００ ｐｐｍ以上、好ましくは５００〜ｉ ｏ ｏ
ｏ ｏ ｐｐｌｎである。その量が２００ ｐｐｍよ
り低いと蒸留操作中にＤＣＰの酸素付加物が生成しやす
く、それが蒸留精製されるＤＣＰ中に混入することか避
けられない。その上限はとくに制限されないが、過度に
多くなると経済的でない。
て２００ ｐｐｍ以上、好ましくは５００〜ｉ ｏ ｏ
ｏ ｏ ｐｐｌｎである。その量が２００ ｐｐｍよ
り低いと蒸留操作中にＤＣＰの酸素付加物が生成しやす
く、それが蒸留精製されるＤＣＰ中に混入することか避
けられない。その上限はとくに制限されないが、過度に
多くなると経済的でない。
本発明では各工程での蒸留温度を１５０”Ｃ以下、とく
に１２ｔ）”（！以下とすることか好ましい。蒸留温度
が過度に高くなると酸化防止剤を共存させることによっ
て奏される効果が減少する〇（発明の効果） かくして本発明によれば、従来技術に比較して酸化防止
剤と蒸留の組み合わせという簡単なプロセスにより、安
価にかつ工業的規模で反応射出成形に利用可能な高純度
ＤＣＰを得ることができる。
に１２ｔ）”（！以下とすることか好ましい。蒸留温度
が過度に高くなると酸化防止剤を共存させることによっ
て奏される効果が減少する〇（発明の効果） かくして本発明によれば、従来技術に比較して酸化防止
剤と蒸留の組み合わせという簡単なプロセスにより、安
価にかつ工業的規模で反応射出成形に利用可能な高純度
ＤＣＰを得ることができる。
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び比較例中の部及び差はとくに断りの
ないかぎり重量基準である。
。なお、実施例及び比較例中の部及び差はとくに断りの
ないかぎり重量基準である。
実施例１
粗ＤＣＰとして、エンド異性体とエキソ異性体を合わせ
て（以下、ＤＣＰ純度として表現する）９４．０％、シ
クロペンタジェン０．１％、ビニルノルボルネン０．６
％、インプロペニルノルボルネンやプロペニルノルボル
ネンなどの低沸点の共二量体３．９％、メチルピンクロ
ノナジェンなどの高沸点の共二量体１．３％、ＤＣＰの
含酸素化合物を０．１優からなるものを使用した。
て（以下、ＤＣＰ純度として表現する）９４．０％、シ
クロペンタジェン０．１％、ビニルノルボルネン０．６
％、インプロペニルノルボルネンやプロペニルノルボル
ネンなどの低沸点の共二量体３．９％、メチルピンクロ
ノナジェンなどの高沸点の共二量体１．３％、ＤＣＰの
含酸素化合物を０．１優からなるものを使用した。
この粗ＤＣＰ沙にＢＨＴ（２，６−ジーｔ−ブチルフェ
ノール）を１．０００ ｐｐｍ添加し、低沸点物除去蒸
留塔に連続的に供給した。該蒸留塔はラッシヒリング（
蒸留段数６０段相当）を用い、塔底温度１１０’Ｃ，圧
力１２０ ｔｏｒｒ 、還流比２ｏの条件下で操作し、
塔頂より８部、塔底より９２部の割合で連続的に抜き出
した。この時の塔底液中のＤＣＰ純度は９８．１％であ
った０またＢＨＴ含量はｌｌ００−ｐｐｍであった。
ノール）を１．０００ ｐｐｍ添加し、低沸点物除去蒸
留塔に連続的に供給した。該蒸留塔はラッシヒリング（
蒸留段数６０段相当）を用い、塔底温度１１０’Ｃ，圧
力１２０ ｔｏｒｒ 、還流比２ｏの条件下で操作し、
塔頂より８部、塔底より９２部の割合で連続的に抜き出
した。この時の塔底液中のＤＣＰ純度は９８．１％であ
った０またＢＨＴ含量はｌｌ００−ｐｐｍであった。
次いで塔底液を次工程である高沸点物除去蒸留塔に連続
的に供給した。高沸点物除去塔は規則充填物（蒸留段数
３０段相当）の充填塔で、塔底温度＋０５’Ｑ、圧力９
Ｑ ｔｏｒｒ 、還流比１ｏの条件で操作し、塔頂よ
り９１部、塔底より９部の割合で連続的に抜き出した。
的に供給した。高沸点物除去塔は規則充填物（蒸留段数
３０段相当）の充填塔で、塔底温度＋０５’Ｑ、圧力９
Ｑ ｔｏｒｒ 、還流比１ｏの条件で操作し、塔頂よ
り９１部、塔底より９部の割合で連続的に抜き出した。
この時の塔頂液中のＤＣＰ純度ｆ′ｉ９９．５％であっ
た。ＤＣＰの酸素付化物は検出されず、他の不純物とし
ては共二量体が認められた。
た。ＤＣＰの酸素付化物は検出されず、他の不純物とし
ては共二量体が認められた。
腋窩純度ＤＣＰについて、有機モリブデン酸アミンと塩
化ジエチルアミン、プロピルアルコ−・ルの触媒を用い
て重合活性を評価（以下、重合活性評価と称す）したと
ころ、容易に重合反応が進行した。
化ジエチルアミン、プロピルアルコ−・ルの触媒を用い
て重合活性を評価（以下、重合活性評価と称す）したと
ころ、容易に重合反応が進行した。
実施例２
粗ＤＣＰにＢＨＴを加えることのかわりに、低沸点不純
物除去蒸留塔の還流液中にＢＦＴＴを６００ｐｐｍ加え
ること以外は実施例１と同様にして操業した。得られた
ＤＣＰは純度９９．２％であり、重合活性評価結果も容
易に重合反応した。
物除去蒸留塔の還流液中にＢＦＴＴを６００ｐｐｍ加え
ること以外は実施例１と同様にして操業した。得られた
ＤＣＰは純度９９．２％であり、重合活性評価結果も容
易に重合反応した。
実施例３
ＢＨＴの代りに２．６−ジーも一ブチルーｐ−クレゾー
ルを用いること以外は実施例１と同様にして操業した。
ルを用いること以外は実施例１と同様にして操業した。
その結果、実施例１とはゾ同等の結果が得られた。
比較例１
実施例１においてＢＨＴを添加しないで同じ操作を行っ
たところ、得られたＤＣＰの純度は９９．１俤であるが
、重合活性評価結果では重合反応が進行しなかった。
たところ、得られたＤＣＰの純度は９９．１俤であるが
、重合活性評価結果では重合反応が進行しなかった。
比較例２
ＢＨＴの添加量を１００ ｐｐｍとすること以外は実施
例１と同様にして操作したところ、得られたＤＣＰの純
度は９９．１％であるが、重合活性評価試験では重合反
応は進行しなかった。
例１と同様にして操作したところ、得られたＤＣＰの純
度は９９．１％であるが、重合活性評価試験では重合反
応は進行しなかった。
Claims (1)
- １、不純物を含む粗ジシクロペンタジエンを蒸留して高
純度ジシクロペンタジエンを取得するに当たり、低沸点
不純物の除去工程及び高沸点不純物の除去工程をそれぞ
れ独立して設け、各工程での蒸留を粗ジシクロペンタジ
エンの供給量に対して２００ｐｐｍ以上の酸化防止剤の
存在下に実施することを特徴とするジシクロペンタジエ
ンの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP546387A JPH0832642B2 (ja) | 1987-01-13 | 1987-01-13 | ジシクロペンタジエンの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP546387A JPH0832642B2 (ja) | 1987-01-13 | 1987-01-13 | ジシクロペンタジエンの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63174939A true JPS63174939A (ja) | 1988-07-19 |
| JPH0832642B2 JPH0832642B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=11611923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP546387A Expired - Fee Related JPH0832642B2 (ja) | 1987-01-13 | 1987-01-13 | ジシクロペンタジエンの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0832642B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6146281A (en) * | 1997-03-31 | 2000-11-14 | Unisia Jecs Corporation | Outer joint part of a constant velocity ball joint |
| JP2005145855A (ja) * | 2003-11-13 | 2005-06-09 | Mitsui Chemicals Inc | 環状オレフィン組成物および環状オレフィン系重合体の製造方法 |
| JP2005314642A (ja) * | 2003-11-10 | 2005-11-10 | Mitsui Chemicals Inc | 非共役環状ジエン、非共役環状ジエン組成物および非共役環状ジエン系重合体の製造方法 |
| JP2009120569A (ja) * | 2007-11-16 | 2009-06-04 | Mitsui Chemicals Inc | 環状オレフィンの製造方法 |
| WO2010005937A1 (en) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. | Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives |
| WO2010073841A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 新日本石油株式会社 | ジシクロペンタジエンの精製方法 |
| JP2010150224A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-08 | Nippon Oil Corp | ジシクロペンタジエンの精製方法 |
| JP2010155784A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Nippon Oil Corp | ジシクロペンタジエンの精製方法 |
| US7883639B2 (en) | 2005-09-12 | 2011-02-08 | Fujifilm Electronic Materials, U.S.A., Inc. | Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives |
| US7931823B2 (en) | 2005-09-12 | 2011-04-26 | Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. | Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives |
| JP2011137032A (ja) * | 1999-09-30 | 2011-07-14 | Conocophillips Co | 炭化水素の改質方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150102037A1 (en) * | 2011-12-05 | 2015-04-16 | Francesco Nettis | Single-layer composite pressure vessel |
-
1987
- 1987-01-13 JP JP546387A patent/JPH0832642B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6146281A (en) * | 1997-03-31 | 2000-11-14 | Unisia Jecs Corporation | Outer joint part of a constant velocity ball joint |
| JP2011137032A (ja) * | 1999-09-30 | 2011-07-14 | Conocophillips Co | 炭化水素の改質方法 |
| JP2005314642A (ja) * | 2003-11-10 | 2005-11-10 | Mitsui Chemicals Inc | 非共役環状ジエン、非共役環状ジエン組成物および非共役環状ジエン系重合体の製造方法 |
| JP2005145855A (ja) * | 2003-11-13 | 2005-06-09 | Mitsui Chemicals Inc | 環状オレフィン組成物および環状オレフィン系重合体の製造方法 |
| US7985350B2 (en) | 2005-09-12 | 2011-07-26 | Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. | Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives |
| US7871536B2 (en) | 2005-09-12 | 2011-01-18 | Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. | Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives |
| US7883639B2 (en) | 2005-09-12 | 2011-02-08 | Fujifilm Electronic Materials, U.S.A., Inc. | Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives |
| US7931823B2 (en) | 2005-09-12 | 2011-04-26 | Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. | Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives |
| US8252704B2 (en) | 2005-09-12 | 2012-08-28 | Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. | Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives |
| JP2009120569A (ja) * | 2007-11-16 | 2009-06-04 | Mitsui Chemicals Inc | 環状オレフィンの製造方法 |
| WO2010005937A1 (en) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Fujifilm Electronic Materials U.S.A., Inc. | Additives to prevent degradation of cyclic alkene derivatives |
| WO2010073841A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 新日本石油株式会社 | ジシクロペンタジエンの精製方法 |
| JP2010150224A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-08 | Nippon Oil Corp | ジシクロペンタジエンの精製方法 |
| JP2010155784A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Nippon Oil Corp | ジシクロペンタジエンの精製方法 |
| US9242909B2 (en) | 2008-12-26 | 2016-01-26 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Method for refining dicyclopentadiene |
| US9783469B2 (en) | 2008-12-26 | 2017-10-10 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Method for refining dicyclopentadiene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0832642B2 (ja) | 1996-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS63174939A (ja) | ジシクロペンタジエンの精製法 | |
| KR20160105370A (ko) | 메틸 메타크릴레이트의 제조 방법 | |
| JPH0725841A (ja) | ２−メチルグルタロニトリル又はアジポニトリルの精製 | |
| TW353061B (en) | Process for the separation of high-boiling materials from the reaction mixture generated during the production of diaminotoluene | |
| KR102061237B1 (ko) | 공액디엔 제조장치 및 제조방법 | |
| US3682782A (en) | Reduced pressure distillation process for recovering aniline from phenolaniline mixtures | |
| US4276126A (en) | Separation of ethylene glycol from N-methylpyrrolidone | |
| US2337489A (en) | Purification of ketones | |
| KR20020096964A (ko) | 이소부틸렌 및 메탄올의 제조방법 | |
| US6159346A (en) | Inhibition of 141b decomposition | |
| US4048242A (en) | Process for the production of cyclopentene from dicyclopentadiene | |
| JPS615034A (ja) | クメンからフエノールとアセトンを製造する方法 | |
| US2851505A (en) | Purification of isoprene | |
| US5705039A (en) | Process for purifying a 2,6-dialkylphenol | |
| US4528413A (en) | Process for the synthesis and purification of diisopropenylbenzene | |
| CN107001187A (zh) | 使用保留的c5原料的异戊二烯萃取 | |
| US3988424A (en) | Method for decomposing an aromatic aldehyde-hydrogen fluoride-boron trifluoride complex | |
| US2504195A (en) | Heatcd | |
| JPH0196140A (ja) | ジシクロペンタジエンの精製法 | |
| KR102061238B1 (ko) | 공액디엔 제조장치 및 제조방법 | |
| JPH08193038A (ja) | 高純度ジシクロペンタジエンの製造方法 | |
| US4383894A (en) | Removal of organic iodine compounds from acetaldehyde | |
| US3716576A (en) | Oxidative dehydrogenation process for preparing unsaturated organic compounds | |
| US4057472A (en) | Method of separating diacetoxybutene | |
| JPH03240740A (ja) | ジシクロペンタジエンの精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |