JPS63172729A

JPS63172729A - 紫外線吸収性高分子材料組成物

Info

Publication number: JPS63172729A
Application number: JP276287A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Ozawa; 小沢　昭博
Original assignee: MORISAWA SHOJI KK
Current assignee: MORISAWA SHOJI KK
Priority date: 1987-01-09
Filing date: 1987-01-09
Publication date: 1988-07-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、紫外線吸収性高分子材料組成物、ざらに詳し
くは、一般式（Ｉ）で表わされるポリアミド又はポリエ
ステル化合物そのものを紫外線吸収性高分子材料組成物
として用いるか、これらのポリアミド又はポリエステル
を一般の高分子材料に配合してなる紫外線吸収性高分子
材料組成物に関する。

（従来技術）食品、薬品、顔料、染料、高分子材料等の有機化合物は
、太陽や螢光灯などから放射される紫外線に依って、光
酸化劣化を生じることが知られている。

そこで、これらの有機物を紫外線から保護する目的で、
食品や薬品等を紫外線を吸収する容器に入れて保存した
り、有機顔料や高分子材料の表面に紫外線吸収性フィル
ムを積層するなどの方法がとられて来ている。

このため、紫外線吸収剤の中でも吸収能の大きいベンゾ
フェノン又はベンゾトリアゾール化合物を高分子材料に
配合して、紫外線吸収性高分子材料を得る検討がなされ
、中でもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、着色が
少なく、かつ、視外部でも長波長側を吸収することから
、有力な紫外線吸収剤であることが認められている。

しかしながら、一般のベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤は、分子量が小さく、結晶性が高いため、加工中に揮
散したり、内容物に抽出されたりして満足し得るもので
はなかった。

このため、特公昭４３−１８３９５号に示されるように
分子中にアクリロイル基又はメタアクリロイル基を有す
るベンゾトリアゾール化合物の単独重合及び共重合物を
配合することも提案されたが、合成が困難であるばかり
でなく、結合が弱いため、加工中文、は使用中にベンゾ
トリアゾール化合物が脱離してしまう欠点を有しており
、未だ満足し得るものではなかった。

また、特開昭５６−９２９１４に示されるようにベンゾ
フェノン化合物をポリエステル単位成分として用いるこ
とも提案されているが、ベンゾトリアゾール系化合物を
ポリエステル系単位成分とする特許は見出されていない
。

（発明の目的）本発明者は、長期に渡って安定な紫外線吸収性高分子材
料を得るべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）
で表わされる繰り返し単位を有するポリアミド又はポリ
エステルが上記問題点をすべて解決し、安定な紫外線吸
収性高分子材料組成物を与えることを見出し本発明に到
達した。

（発明の構成）即ち本発明による紫外線の吸収性高分子材料組成物は、
下記一般式（Ｉ＞で表される繰り返し単位を有するポリ
アミド又はポリエステル紫外線吸収性高分子材料組成物
及びこれらのポリアミド又はポリエステルを一般の高分
子材料に配合してなる紫外線吸収性高分子材料組成物。

（式中、Ｒ１は２価アルコールの残基又は２価アミンの
残基を示す。Ｒ２及びＲ３は各々水素原子、あるいは互
いに共同して炭素−炭素結合し、結果として、二重結合
を形成してもよい。Ｒ４はアルキル基又はアラルキル基
を示す。Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
を示す。

Ｘｌ及びＸｌは各々−〇−又は−Ｎ−そボし、Ｒ６は水
素原子、アルキル基またはアリール基を示す。）（発明の実施例）以下、本発明の紫外線吸収性高分子材料組成物について
詳述する。

本発明の前記一般式（Ｉ＞で表わされる繰り返し単位を
有するポリアミド又はポリエステルは下記一般式（Ｉ）
で表わされるジ・カルボン酸誘導体と２価アルコール又
は２価アミンとを重縮合することによって容易に製造す
ることができる。

（式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は、前記一般式（Ｉ
）における場合と同じ。）その具体例としては、化合物　１化合物　２化合物にれらのベンゾトリアゾール化合物は、２−（２−ヒドロ
キシ−３−アリル−５−置換−）工二ル）ベンゾトリア
ゾール類とマレイン酸又はフマール酸誘導体を高温で反
応させ、必要に応じて、その後水添することによって容
易に製造し得る。

上記２価アルコールとしては例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１．４−ブチレングリ
コール、チオジェタノール、１．６−ヘキサンジオール
、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１．１０−デカンジオール、１，１２ド
デカンジオール、シクロヘキサンジメタツール、ベンゼ
ンジメタツール、水添ビスフェノールＡ１２−ブテン−
１゜４−ジオール、３，９−ビス（１，１−ジメチル−
２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカンなどがあげられ、また
、上記２価アミンとしては例えばエチレンジアミン、１
，３プロピレンジアミン、１゜６−へキサメチレンジア
ン、１，８−オクタメチレンジアミン、１，１０−デカ
メチレンジアミン、１．１１−ウンデカメチレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロ
ヘキサン、イソフオロンジアミン、ビス（アミノシクロ
ヘキシル）メタン、３，９−ビス（３−アミノプロピル
）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５゜５］
ウンデカン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン
などがあげられる。

また、本発明のポリアミド及びポリエステルを製造する
際に、一般式（ＩＩ＞で表わされる２価カルボン酸誘導
体の代りに、一部重縮合可能な他の２価カルボン酸誘導
体を共存させて重縮合させても良い。

このような、重縮合可能な２価カルボン酸誘導体の例と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セ
パチン酸などがあげられる。

以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが本発
明はこれらの実施例よって制限を受けるものではない。

実施例　１（ポリエステル（重縮合物−１）の合成）１００ｇの化
合物６と三酸化アンチモン０．０３ｇを重縮合反応器に
入れ、減圧下に攪拌しながら２３０℃において蒸留する
ことによりグリコールの除去を開始した。徐々に減圧度
をあげ０．５ｍＨ（１１の減圧下、温度は２９０℃に保
持した。圧力を常圧にもどし、重縮合反応器から生成重
合体を取り出し、裁断して、チップとした。

得られた重縮合物−１の平均分子量は５０００以上であ
り、軟化点１４０〜１５０″Ｃの淡黄色の固体であった
。

実施例２（ポリエステル（重縮合物−２）の合成）ビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート９０ＣＩ、化合物６１
０Ｑ、及び三酸化アンチモン０．０３Ｃｌを重縮合反応
器に入れ、実施例１と同様に重縮合物−２を得た。この
重縮合物の軟化点１９０〜２００℃であり、平均分子量
は５０００以上であった。

実施例３（ポリアミド（重縮合物−３）の合成）ヘキサメチレン
ジアミン１１．６にｌ、化合物−１３８，１ＣＩを１０
０ｒｎｌの蒸留水中に入れ、水分が３０〜４０％になる
まで蒸発缶で濃縮する。

これを、ヘキサメチレンジアンモニウム酢酸０゜０３Ｑ
及び蒸留水２．０ｇと一緒にオートクレーブに入れ、窒
素置換した後、２１０℃、１７．６気圧で２．５時間加
熱した後、放圧しながら、２８０℃に上げ、常圧で１．
５時間重合した。この重合物を冷却し、裁断してチップ
とした。

この重縮体（重縮合物−３）の軟化点は１５０〜１６０
℃であり、平均分子量は５０００以上であった。

実施例４（ポリアミド（重縮合物−４）の合成）ヘキサメチレン
ジアミン１１６ｇ、化合物−１３８，１ｇ及びアジピン
酸１３１．５Ｃ］を用いて、実施例３と同様にして、重
縮合物−４を得た。

この重縮合体の軟化点は２１０〜２２０℃であり、平均
分子量は５０００以上であった。

、実施例５実施例２と４で得た重縮合物２と４のチップを各々プレ
スして、厚ざＯ，１ｍのフィルムを作製した。このよう
にして作成したフィルムの間に市販されている赤色及び
青色セロファン１０センチ平方をサンドイッチ状に積層
した。比較として、市販されているＯ、１ｍのＰＥＴフ
ィルムを用いて同様にして、積層フィルムを作成した。

これらの積層フィルムを、８０℃で３００時間高圧水銀
灯で照射した後、内部のセロファンを取出し、カラー濃
度計を用いて退色率（ｙＡ度低下率）を測定し、表−１
の結果を得た。

表−１Ｎα　　　　フィルム　　赤色　　　　　青色セロファ
ン　　セロファン比較例１−１　　市販　　　　６０％　　　　５５％ＥＴ実施例１−１　　重縮合物 −２８％　　　　１１％１−２　　重縮合物 −４１１％　　　　１５％実施例−６ポリエチレン　　　　　　　　　　１００Ｃａ−ステア
レート　　　　　　　　　１．０ペンタエリスリトール
テトラキス（３，５−ジー第３ブチル−４０，１ヒドロキシフエルプロピオネート）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）セバケート０．３紫外線吸収剤（表−２＞　　　　　　　　０．５上記配
合物を混線後プレスして厚さ０．１ｍのフィルムを作成
した。このフィルムの間に市販の赤色及び青色セロファ
ンを積層し実施例５と同様に試験を行った。５００時間
後の退色率を測定し、表−２の結果を得た。

表−２Ｎα　　　紫外線　　　　　　　赤色　　　青色吸収剤
　　　　　　　セロ　　　セロファン　　ファン比較例２−１　なし　　　　　　　　７５％　６６％２−２　
２（２−ヒドロキシ−５ −メチルフェニル）　２３％　３３％ベンゾトリアゾール実施例

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式（ I ）で表わされる繰り返し単位を有する
ポリアミド又はポリエステル紫外線吸収性材料組成物及
びこれらのポリアミド又はポリエステルを一般の高分子
材料に配合してなる紫外線吸収性高分子材料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ１は２価アルコールの残基又は２価アミンの
残基を示す。Ｒ２及びＲ３は各々水素原子、あるいは互
いに共同して炭素−炭素結合し、結果として、二重結合
を形成してもよい。Ｒ４はアルキル基又はアラルキル基
を示す。Ｒ５は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
を示す。Ｘ１及びＸ２は各々−Ｏ−又は▲数式、化学式、表等が
あります▼を示し、Ｒ６は水素原子、アルキル基又はア
リール基を示す。）