JPS6317222A - 球形を呈したマグネタイト粒子粉末及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、Ｓｉ含有量がＦｅに対し０．１〜５．０原子
％であって、粒子表面が飽和脂肪酸で被覆されており、
且つ、電気抵抗が１０１３〜１Ｏ１５ΩｃＩ１１であり
、しかも、温度安定性に優れている球形を呈したマグネ
タイト粒子からなる球形を呈したマグネタイト粒子粉末
及びその製造法に関するものである。

その主な用途は、静電複写用の絶縁性磁性トナー用材料
粒子粉末である。

〔従来技術〕

近年、静電複写機の普及はめざましく、それに伴い、現
像剤である磁気トナーの研究開発が盛んであり、その特
性向上が要求されている。

静電複写機用に用いられる現像剤は、インキ成分である
トナーとトナーを搬送するキャリアとからなり、従来か
ら一般に使用されているこの種の現像剤には、トナーと
キャリアとが混合している二成分系現像剤とキャリア機
能を具備している一成分系現像剤とがある。

二成分系現像剤は、キャリアに一定粒度の鉄粉、ガラス
ピーズ等を用いて潜像へトナーを供給するものである。

一方、−成分系現像剤は、磁性トナーと呼ばれ、トナー
自身が感磁性を持つことにより、キャリアを用いること
なく、トナー自身で搬送と現像を行うものであり、磁性
粒子粉末を合成樹脂中に分散させた一定粒度の粉末であ
る。

一成分系現像剤に１よ、大別して導電性磁性トナーと絶
縁性磁性トナーがあり、普通紙への複写が可能なことか
ら後者が広く活用されている。

絶縁性磁性トナーは、例えば、静電気学会誌第７巻第４
号（１９８３年）の第２３８頁の「・・・・（２）絶縁
性磁性トナー　樹脂中に磁性粉末を含有せしめて１０”
Ωｃｍ以上の比延抗に設定せしめる。・・・・」なる記
載の通り、電気抵抗が１０”ΩＣｌ１１以上であること
が必要であるが、その為には、樹脂中に分散させる磁性
粒子粉末の電気抵抗が出来るだけ高く、長期に亘り安定
であることが強く要求されている。

即ち、樹脂自体は１０１５Ωｅｔａ程度を示す高絶縁体
であるが、樹脂中に多量（３０〜６０重量％）に含有さ
れる磁性粒子粉末の電気抵抗はｌＯ７ΩＣｌ１１程度と
低い為、得られる磁性トナーの電気抵抗は一般に樹脂の
それより低くなってしまうからである。

また、磁性トナーは、製造時及び現像時に高温にされさ
れる為、磁性トナー用材料粉末である磁性粒子粉末は、
温度安定性に優れていることが強く要求されている。

即ち、磁性トナーは、マグネタイト粒子等の磁性粒子粉
末と樹脂とを加熱溶融混練し、冷却固化させた後、粉砕
し、更に、加熱された熱気流中に噴霧状にして通過させ
て球状化処理を行うことにより製造されている。また、
現像に際しては、磁性トナーを定着する為に熱定着や圧
力定着が行われる。

従来、磁性トナー用（ｎ性粒子粉末として一般に黒色を
呈する粒状又は立方状のマグネタイト粒子が広く使用さ
れており、該マグネタイト粒子は、一般に第一鉄塩水？
８液とアルカリ水？３　？Ｐｉとの反応により得られた
水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液に空気等の酸素含有
ガスを吹き込むことにより製造され、ている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

電気抵抗が高く長期に亘り安定であり、しかも、温度安
定性に優れたマグネタイト粒子粉末は、現在、最も要求
されているところであるが、前述した公知方法により得
られるマグネタイト粒子粉末の電気抵抗は前述した通り
１０７ΩＣ１１程度と低いものであり、また、温度安定
性も優れたものとは言い難い。即ち、公知方法により得
られた黒色のマグネタイト粒子粉末は、２００〜３００
℃程度でマグネタイトとなり茶褐色に変色し、更に５５
０℃程度の高温になるとヘマタイトとなり赤褐色に変色
すると同時に磁性を失ってしまう。

上述した通り、電気抵抗が高く長期に亘り安定であり、
しかも温度安定性に優れたマグネタイト粒子粉末を製造
する方法の確立が強く要望されている。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明者は、電気抵抗が高く長期に亘り安定であり、し
かも、温度安定性に優れたマグネタイト粒子粉末を製造
する方法について種々検討を重ねた結果、本発明に到達
したのである。

即ち、本発明は、Ｓｉ含有量がＦｅに対し０．１〜５．
０原子％であって、粒子表面が飽和脂肪酸で被覆されて
おり、且つ、電気抵抗が１０１３〜１０１５Ωｃｍであ
り、しかも、温度安定性に優れていることを特徴とする
球形を呈したマグネタイト粒子からなる球形を呈したマ
グネタイト粒子粉末及び第−鉄塩水溶液と該第一鉄塩水
溶液中の第一鉄塩に対し０．８０〜０．９９当量の水酸
化アルカリとを反応させて得られた水酸化第一鉄コロイ
ドを含む第一鉄塩反応水溶液に加熱しながら酸素含有ガ
スを通気して上記水酸化第一鉄コロイドを酸化するにあ
たり、前記水酸化アルカリ又は前記水酸化第一鉄コロイ
ドを含む第一鉄塩水溶液のいずれかにあらかじめ水可溶
性ケイ酸塩をＦｅに対しＳｉ換算で０．１〜５．０原子
％添加し、次いで、７０〜１００℃の温度範囲で加熱し
ながら酸素含有ガスを通気した後、該加熱酸化条件と同
一の条件下で水酸化第一鉄コロイドを酸化後の反応母液
中に残存する第一鉄塩に対し１．００当量以上の水酸化
アルカリを添加することにより球形を呈したＳｉを含有
するマグネタイト粒子を生成させ、次いで、該球形を呈
したＳｉを含有するマグネタイト粒子と飽和脂肪酸とを
攪拌混合することにより上記球形を呈したＳｉを含有す
るマグネタイト粒子の粒子表面を飽和脂肪酸で被覆する
ことよりなる球形を呈したマグネタイト粒子からなる球
形を呈したマグネタイト粒子粉末の製造法である。

〔作　用〕

先ず、本発明において最も重要な点は、飽和脂肪酸で処
理するにあたり、被処理マグネタイト粒子として第一鉄
塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中の第一鉄塩に対し０．８
０〜０．９９当量の水酸化アルカリとを反応させて得ら
れた水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩反応水溶液に
加熱しながら酸素含有ガスを通気して上記水酸化コロイ
ドを酸化するにあたり、前記水酸化アルカリ又は前記水
酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液のいずれかに
あらかじめ水可溶性ケイ酸塩をＦｅに対しＳｉ換算で０
．１〜５．０原子％添加し、次いで、７０〜１００℃の
温度範囲で加熱しながら酸素含有ガスを通気した後、該
加熱酸化条件と同一の条件下で水酸化第一鉄コロイドを
酸化後の反応母液中に残存する第一鉄塩に対し１．００
当量以上の水酸化アルカリを添加することにより得られ
た球形を呈したＳｉを含有するマグネタイト粒子を用い
た点である。

本発明において、電気抵抗が高く長期に亘り安定である
理由については未だ明らかではないが、本発明者は、被
処理粒子として用いた球形を呈したＳｉを含有するマグ
ネタイト粒子の球形性が向上したことに起因してマグネ
タイト粒子の粒子表面に飽和脂肪酸が疎水基であるアル
キル基を粒子表面から外へ向けて均−且つ緻密な状態で
強固に配向吸着されている為であろうと考えている。

また、本発明において、温度安定性が優れたマグネタイ
ト粒子が得られる理由については未だ明らかではないが
、本発明者は、球形を呈したマグネタイト粒子の球形性
が向上したことに起因して粒子の表面活性が小さくなっ
たこと及びマグネタイト粒子中に含有されるＳｉの作用
によるものと考えている。

従来マグネタイト粒子粉末を脂肪酸又はその塩等で被覆
することは種々試みられており、例えば、特開昭５８−
１４７７３号公報、特開昭６１−５３６５４公報、特開
昭５４−１３９５４４号公報、特開昭５６−６４３４８
号公報及び特開昭５６−１２８９５７号公報に記載の方
法があるが、いずれの場合にも、電気抵抗が十分高く長
期に亘り安定なマグネタイト粒子は未だ得られていない
。

従来、球形を呈したマグネタイト粒子を得る方法として
は、例えば、特開昭４９−３５９００号公報及び特開昭
６０−７１５２９号公報に記載の方法があり、また、マ
グネタイト粒子の生成にあたり、水可溶性ケイ酸塩を添
加するものとしては、例えば、特公昭５５−２８２０３
号公報及び特開昭５８−２２２６号公報に記載の方法が
ある。しかしながら、これらマグネタイト粒子について
脂肪酸で処理することについては何ら記載されておらず
、事実、後述の比較例に示す通り、電気抵抗が低いもの
であり、しかも、温度安定性に優れたものとは言い難い
ものである。

次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。

本発明における第一鉄塩水溶液としては、硫酸第一鉄、
塩化第−鉄等が用いられる。

本発明における水酸化アルカリは、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物及び水酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属
の水酸化物を使用することができる。

本発明における水酸化第一鉄コロイドを沈澱させる為に
使用する水酸化アルカリの量は、第一鉄塩水溶液中のＦ
ｅ”に対し０．８０〜０．９９当量である。

０．８０当量以下又は０．９９当量以上である場合には
、球形を呈したマグネタイト粒子を生成することが困難
である。

本発明における水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩反
応水溶液に酸素含有ガスを通気する際の反応温度は７０
℃〜１００℃である。

７０℃以下である場合には、針状晶ゲータイト粒子が混
在し、１００℃以上でも球形を呈したマグネタイト粒子
は生成するが工業的ではない。

酸化手段は酸素含有ガス（例えば空気）を液中に通気す
ることにより行う。

本発明において使用される水可溶性ケイ酸塩としてはナ
トリウム、カリウムのケイ酸塩がある。

水可溶性ケイ酸塩の添加量は、Ｆｅに対してＳｉ換算で
０．１〜５．０原子％である。

０．１原子％以下である場合には、本発明の目的とする
球形性の優れた球形を呈したマグネタイト粒子粉末を得
ることが出来ない。

５．０原子％以上である場合には、添加した水可溶性ケ
イ酸塩が単独で析出し、球形を呈したマグネタイト粒子
中に混在する。

本発明における水可溶性ケイ酸塩は、生成する球形を呈
したマグネタイト粒子の形状に関与するものであり、従
って、水可溶性ケイ酸塩の添加時期は、水酸化第一鉄コ
ロイドを含む第一鉄塩反応水溶液中に酸素含有ガスを通
気してマグネタイト粒子を生成する前であることが必要
であり、水酸化アルカリ又は、水酸化第一鉄コロイドを
含む第一鉄塩反応水溶液のいずれかに添加することがで
きる。

第一鉄塩水溶液中に水可溶性ケイ酸塩を添加する場合に
は、水可溶性ケイ酸塩を添加すると同時にＳｉｎｇとし
て析出する為、本発明の目的とする球形性の向上した球
形を呈したマグネタイト粒子を得ることができない。

添加した水可溶性ケイ酸塩は、はぼ全量が生成マグネタ
イト粒子粉末中に含有され、後出実施例に示される通り
、得られたマグネタイト粒子粉末は、添加量とほぼ同量
を含有している。

本発明における水酸化第一鉄コロイドの酸化後の母液中
に残存するＦｅ”に対して添加する水酸化アルカリの量
は、１．００当量以上である。

１．００当量以下ではＦｅ”が全量沈澱しない。１．Ｏ
Ｏ当量以上の工業性を勘案した量が好ましい量である。

本発明における反応母液中に残存するＦｅ２°に対し水
酸化アルカリを添加する際の反応温度及び酸化手段は、
前出水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩反応水溶液に
酸素含有ガスを通気する際の条件と同一でよい。

本発明における脂肪酸の種類としては、飽和脂肪酸を用
いることができ、殊に、直鎖型飽和脂肪酸が好ましく、
具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、
パルミチン酸等が使用できる。

飽和脂肪酸の量は、被処理粒子であるマグネタイト粒子
の粒子表面に飽和脂肪酸の単分子膜層を形成する為に必
要な量以上である。

即ち、単分子層膜を形成する為に必要な飽和脂肪酸の量
（Ｗ）は、次式により求めることができる。

Ｓ　Ｘ　１０” 飽和脂肪酸の量が、単分子層膜を形成する為に必要な量
以上である場合には、電気抵抗が高いマグネタイト粒子
を得ることができない。単分子層膜を形成する為に必要
な量以上であれば本発明の目的を達することができるが
、必要以上に添加する意味がなく、また、該マグネタイ
ト粒子の粒子表面に吸着しない余分の飽和脂肪酸が多量
に存在することとなり、該マグネタイト粒子を用いて得
られた磁気トナーの帯電特性に影響を及ぼすこととなる
、得られる飽和脂肪酸で被覆されたマグネタイト粒子の
絶縁性及び安定性を考慮すればその上限は、単分子Ｎ膜
を形成する為に必要な量の２倍量で充分である。

本発明における球形を呈したＳｉを含有する・マグネタ
イト粒子と飽和脂肪酸との撹拌混合は、乾燥した球形を
呈したＳｉを含有するマグネタイト粒子と飽和脂肪酸と
を該飽和脂肪酸の融点以上の温度に加熱しながら不活性
ガス雰囲気中で行うのが好ましい。

〔実施例〕

次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。

尚、以下の実施例並びに比較例における平均粒子径はＢ
ＥＴ法により、吸油量及びカサ密度はＪＩＳＫ　５１０
１に記載の方法により測定し、着色力は測色用試験片を
東京電色製測色色差計（ＴＣ−５０）を用いて測色して
得られたＬ値（明度）で示した。Ｌ値が低い程、着色力
が優れたものであり、分散性が良好であることを示す。

測色用試験片は、マグネタイト粒子粉末０．５ｇ及びチ
タン白１．５ｇとヒマシ油１．５　ｃｃをツーバ一式マ
ーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリヤ
ラッカー４．５ｇを加えて混練し塗料化して、ミラコー
ト紙上に６　ｍｉｌのアプリケーターを用いて塗布する
ことによって得た。

粒子中のＳｉ量は、［螢光Ｘ線分析装置３０６３？１型
Ｊ　（理学電機工業型）を使用し、ＪＩＳ　Ｋ　０１１
９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って、螢光Ｘ′Ｉａ分
析を行うことにより測定した。

電気抵抗は、温度２０℃、湿度６５％の条件下で一晩放
置したマグネタイト粒子を用い、該マグネタイト粒子を
充填率２〜２．５ｇ／−となるように径１゜８　ｃｍの
一対の電極間に０．２ｃｍの一定距離ではさんだ後、電
圧を２５νあるいは５００νに印加して高延抗計４３２
９　Ａ　（横河ヒュレソトバ７カード社製）で測定した
。電気抵抗の安定性は、温度２０℃、湿度６５％の条件
下で１０日間放置した時の電気抵抗の値で示した。

温度安定性は、マグネタイト粒子を空気中１５０℃の温
度で３０分間放置することにより得られたマグネタイト
粒子のＬ値を測定し、空気中加熱処理前のマグネタイト
粒子のしとの差を変化率ΔＬとして示し、また、空気中
１５０℃の温度で３０分間処理することにより得られた
マグネタイト粒子の保磁力と空気中加熱処理前の保磁力
との差を変化率ΔＨｃとして示した。

〈マグネタイト粒子粉末の製造〉 実施例１〜１０、比較例１〜４； 実施例Ｉ Ｆｅ”　１．５　ｍｏｌ　／　Ｉｔを含む硫酸第一鉄水
溶液２０Ｉｌを、あらかじめ、反応器中に！１！備され
たＦｅに対しＳｉ換算で０．３原子％を含むようにケイ
酸ソーダ（３号）（ＳｉＯｚ　２８．５５ｗｔ％）１８
．９９を添加して得られた２、６４−ＮのＮａＯＨ水溶
液２０１に加え（Ｆｅ”″に対し０．９５当量に該当す
る。　）　、ｐＨ６，９、温度９０℃においてＦｅ　（
ＯＲ）　ｔを含む第一鉄塩水溶液の生成を行った。

上記Ｆｅ（ＯＲ）ｚを含む第一鉄塩水溶液に温度９０℃
において毎分１００１の空気を２４０分間通気してマグ
ネタイト粒子を含む第一鉄塩水溶液を生成した。

次いで、上記マグネタイト粒子を含む第一鉄塩水溶液に
１．５８−ＮのＮａＯＨ水溶液２１を加え（Ｆｅ”ニ対
し１．０５当量に８亥当する。）　、ｐＨ１１，８、温
度９０℃において毎分２０ｆｉの空気を６０分間通気し
てマグネタイト粒子を生成した。

生成粒子は、常法により、水洗、炉別、乾燥、粉砕した
。

得られたマグネタイト粒子粉末は、図１に示す電子顕微
鏡写真（Ｘ　２００００）から明らかな通り、粒子相互
間のからみ合い等がなく、平均粒子径が０．２０μｍの
球形を呈した粒子であった。

また、この球形を呈したマグネタイト粒子粉末は、螢光
Ｘ線分析の結果、Ｆｅに対しＳｉを０．２９原子％含有
したものであって、カサ密度０．５７ｇ／ｃｊ、吸油量
１７　ｍｆｆ１／１００　ｇ、　　Ｌ値３４．８であり
、電気抵抗は２．ＯＸ　１０’Ωｃ１１１であった。

実施例２〜１０ 水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩反応水溶液の生成
における第−鉄塩水溶液の種類、濃度並びに使用量、水
酸化アルカリの種類、濃度並びに使用量、水可溶性ケイ
酸塩の種類、添加量並びに添加時期、残存Ｆｅ”の沈澱
における水酸化アルカリの種類並びに使用量及び各工程
における反応温度を種々変化させた以外は実施例１と同
様にしてマグネタイト粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び生成マグネタイト粒子粉末の
緒特性を表１に示す。

実施例２〜１０で得られたマグネタイト粒子粉末は、電
子顕微鏡観察の結果、いずれも粒子相互間のからみ合い
等がなく球形を呈した粒子であった。

実施例３で得られたマグネタイト粒子粉末の電子顕微鏡
写真（ｘ　２００００）を図２に示す。

比較例Ｉ Ｆｅ”　１．５　ｍｏｌ／　１を含む硫酸第一鉄水溶液
２０１を、あらかじめ、反応器中に準備された３、４５
−ＮのＮａＯＨ水溶液２０ｎに加え（Ｆｅ”°に対し１
．１５当量に該当する。　）　、ｐＨ１２，８、温度９
０℃においてＦｅ（Ｏｆｆ）ｚを含む第一鉄塩水溶液の
生成を行った。

上記Ｆｅ　（ＯＨ）　ｚを含む第一鉄塩水溶液に温度９
０℃において毎分１００１の空気を２２０分間通気して
マグネタイト粒子を生成した 得られたマグネタイト粒子粉末は、図３に示す電子顕微
鏡写真（Ｘ　２００００）から明らかな通り、六面体を
呈した粒子であった。

この六面体を呈したマグネタイト粒子粉末は、平均粒子
径が０．１７μｍであり、カサ密度０．２５　ｇ　／ｄ
１吸油量２９ｍｊ！／１００　ｇ、　　Ｌ値４０．１で
あり、電気抵抗は６．２　Ｘ　１０’Ωｃｍであった。

比較例２ Ｆｅ”　１．５　ｍｏ１７１を含む硫酸第一鉄水溶液２
０１を、あらかじめ、反応器中に準備された１、９２−
ＮのＮａＯＨ水溶液２０Ｊに加え（Ｆｅ”に対し０．６
４当量に該当する。　）　、ｐＨ４，８、温度９０℃に
おいてＦｅ（ＯＨ）ｚを含む第一鉄塩水溶液の生成を行
った。

上記Ｆｅ　（ＯＨ）　！を含む第一鉄塩水溶液に温度９
０℃において毎分１０１！の空気を１９０分間通気して
マグネタイト粒子を生成した。

得られたマグネタイト粒子粉末は、図４に示す電子顕微
鏡写真（Ｘ　２００００）から明らかな通り、不定形粒
子であった。

この不定形のマグネタイト粒子粉末は、平均粒子径が０
．１９μｍであり、カサ密度０．３４ｇ／ｃｄ、吸油量
２７　ｍ　ｌ　／　１００ｇ、　　Ｌ値３９．０であり
、電気抵抗は？、２　Ｘ１０’　０ｃｍであった。

比較例３ Ｆｅ”　１．５　ａ＋ｏｌ／　１を含む硫酸第一鉄水溶
液２０ｆを、あらかじめ、反応器中に′＄備された２、
８５−ＮのＮａｚＣＯｓ水溶液２Ｍに加え（Ｆｅ”に対
し０．９５当量に１亥当する。　）　、ｐＨ６，６、温
度９０℃においてＦｅＣＯ３を含む第一鉄塩水溶液の生
成を行った。

上記ＦｅＣ０，を含む第一鉄塩水溶液に温度９０℃にお
いて毎分１００１の空気を２４０分間通気してマグネタ
イト粒子を含む第一鉄塩水溶液を生成した。

次いで、上記マグネタイト粒子を含む第一鉄塩水溶液に
１．５８−ＮのＮａ０ＩＩ水溶液２１を加え（Ｆｅ”ニ
対し１．０５当量に該当する。’）　、ｐｉ　１１．６
　、温度９０℃において毎分２０１の空気を６０分間通
気してマグネタイト粒子を生成した。

生成粒子は、常法により、水洗、ｐ別、乾燥、粉砕した
。

得られたマグネタイト粒子粉末は、図５に示す電子顕微
鏡写真（Ｘ　２００００）に示す通り、不定形で球形と
は言い難い粒子であった。

このマグネタイト粒子粉末の粒子径は０．１２μ輸であ
って、カサ密度０．２９９／ａｊ、吸油量２３＋ｓｊ！
／１００ｇ５　Ｌ値３８．４であり、電気抵抗は５．５
　Ｘ　１０’Ωｃ１１であった。

比較例４ 水可溶性ケイ酸塩を添加しなかった以外は実施例１と同
様にしてマグネタイト粒子を生成した。

得られたマグネタイト粒子の粒子径は０．１９μ鶴であ
って、カサ密度０．５２ｇ／ｃａｌ、吸油量１９ｍｊ！
／１００ｇ、Ｌ値３６．０であり、電気抵抗は２．５　
Ｘ　１０’Ωｃｍであった。

くマグネタイト粒子の脂肪酸による被覆処理〉実施例１
１〜２０、比較例５〜８； 実施例１１ 実施例１の球形を呈したＳｉを含有するマグネタイト粒
子を用い、咳マグネクイト粒子２０００　ｇとステアリ
ン酸２７．４ｇ　　（単分子層膜被覆量の１．２倍に該
当する。）とをＮ２ガス流下、温度１２０℃で３０分間
攪拌混合した。

得られたステアリン酸で被覆された球形を呈したＳｉを
含有するマグネタイト粒子の電気抵抗は６，２ｘ　ｌ　
Ｑ　Ｉ　４Ωｃｍと高いものであった。

また、１０日間放置後の電気抵抗は７．８　Ｘｌ０１４
Ωｃｍであって、ΔＬは＋２．８、及びΔＨｃは±ＯＯ
ｅであり、非常に安定なものであった。

実施例１２〜２０、比較例５〜８ マグネタイト粒子の種類、脂肪酸の種類、量並びに混合
撹拌時における加熱温度を種々変化させた以外は実施例
１１と同様にして脂肪酸で被覆されたマグネタイト粒子
を得た。この時の主要製造条件及び緒特性を表２に示す
。

〔効　果〕

本発明に係る球形を呈したＳｉを含有するマグネタイト
粒子粉末は、電気抵抗が高く長期に亘り安定であり、し
かも、温度安定性に優れたものであるから、現在、最も
要求されている静電複写用の磁性トナーの材料粒子粉末
として好適である。

磁性トナーの製造に際して、本発明により得られた球形
を呈したＳｉを含有するマグネフィト粒子を用いた場合
には、電気抵抗が高く長期に亘り安定な絶縁性磁性トナ
ーを得ることができ、また、温度安定性に優れている為
、磁性トナーの製造時、現像時に変色及び磁気特性の低
下等を惹起することがない。

【図面の簡単な説明】

図１乃至図５は、いずれもマグネタイト粒子粉末の粒子
形態（構造）を示す電子顕微鏡写真（×２０、０００）
であり、図１及び図２はそれぞれ実施例１及び実施例３
で得られた球形を呈したマグネタイト粒子粉末、図３は
比較例１で得られた六面体を呈したマグネタイト粒子粉
末、図４は比較例２で得られた不定形のマグネタイト粒
子粉末、図５は比較例３で得られた球形性の不充分なマ
グネタイト粒子粉末である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｓｉ含有量がＦｅに対し０．１〜５．０原子％で
   あって、粒子表面が飽和脂肪酸で被覆されており、且つ
   、電気抵抗が１０＾１＾３〜１０＾１＾５Ωｃｍであり
   、しかも、温度安定性に優れていることを特徴とする球
   形を呈したマグネタイト粒子からなる球形を呈したマグ
   ネタイト粒子粉末。
2. （２）第一鉄塩水溶液と該第一鉄塩水溶液中の第一鉄塩
   に対し０．８０〜０．９９当量の水酸化アルカリとを反
   応させて得られた水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩
   反応水溶液に加熱しながら酸素含有ガスを通気して上記
   水酸化第一鉄コロイドを酸化するにあたり、前記水酸化
   アルカリ又は前記水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩
   水溶液のいずれかにあらかじめ水可溶性ケイ酸塩をＦｅ
   に対しＳｉ換算で０．１〜５．０原子％添加し、次いで
   、７０〜１００℃の温度範囲で加熱しながら酸素含有ガ
   スを通気した後、該加熱酸化条件と同一の条件下で水酸
   化第一鉄コロイドを酸化後の反応母液中に残存する第一
   鉄塩に対し１．００当量以上の水酸化アルカリを添加す
   ることにより球形を呈したＳｉを含有するマグネタイト
   粒子を生成させ、次いで、該球形を呈したＳｉを含有す
   るマグネタイト粒子と飽和脂肪酸とを撹拌混合すること
   により上記球形を呈したＳｉを含有するマグネタイト粒
   子の粒子表面を飽和脂肪酸で被覆することを特徴とする
   球形を呈したマグネタイト粒子からなる球形を呈したマ
   グネタイト粒子粉末の製造法。