JPS63170382A - アセチレンジ尿素誘導体及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アセチレンジ尿素誘導体及びその用途、特に
合成樹脂又はフェスのような有機物質のための安定剤に
関する。

２．２．６．６−テトラアルキルーピペリジン誘導体は
有機重合体の光保護剤として知られている。

ＥＰ−Ａ　２１３５７０には、組み込まれた２、２，６
．６−チトラアルキルーピベリジン基を有するアセチレ
ンジ尿素誘導体が記載されている。尿素及びチオ尿素の
誘導体がある合成樹脂に対し良好な熱安定作用を有する
ことも知られている。しかし４−ヒドロキシフェニル基
又は４−アルコキシフェニル基により置換された（チオ
）尿素は、一般に紫外線を吸収する性質を有する（ヘミ
−・フイジーク・ラント・テヒノロギー・デル・クンス
トシュトッフエ、１９６６．３００〜６０６参照）。Ｆ
Ｒ−Ａ−２２９１２０３には、次式 のグリコールウリル誘導体が記載されている。

Ｒは２２個までの炭素原子を有する置換基を有しうる炭
化水素残基である。この化合物は繊維工業における界面
活性剤又は腐食防止剤として提案されている。

本発明の課題は、有機物質の安定剤として有用な新規又
は既知の化合物を提供することであった。

本発明者らは、一般式 ［Ｒ１及びＲ２は互いに無関係に水素原子、０１〜Ｃ８
−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ８−シクロアルキル基、０７〜
Ｃ，□−アルアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１４−シクロアルキ
ル−アルキル基、アリール基又はカルボンエステル基を
意味し、あるいはＲ１とＲ２は一緒になってテトラ−、
ペンタ−又はヘキサメチレン基又は置換されていてもよ
い次式 の基を形成し、Ｘ及びＹは互いに無関係に酸素原子、硫
黄原子又はＮＲ’を意味し、Ｒ８はＨｓ　Ｃ１〜Ｃ８−
アルキル基又はＣ９〜Ｃ１□−アルアルキル基であり、
Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に０１〜Ｃ２□−アルキル
基（酸素原子、硫黄原子又は窒素原子により中断されて
いてもよい）、Ｃｌ−Ｃ２２−アルケニル基、Ｃ５〜Ｃ
１，−シクロアルキル基、置換されていてもよい０７〜
Ｃ１□−アルアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１□−アルキニル基
、水酸基、非芳香族の置換されていてもよい複素環基（
Ｒ３とＲ４が同一の場合は２，２，６．６−テトラアル
キルピペリジン基を除く）、１個の複素環により置換さ
れた０１〜Ｃ２２−アルキル基（Ｒ３とＲ４が同一の場
合は２，２，６．６−テトラアルキルビペリジン基を除
く）、あるいはアミン基、水酸基、塩素原子、臭素原子
、ヨウ素原子、スルホン基、スルホキシド基、ウレタン
基、尿素基、カルボキシル基、カルボンエステル基及び
／又は置換されていてもよいカルバモイル基により置換
されたＣ３〜Ｃ２□−アルキル基又は基Ｂ−Ａ−を意味
し、−Ａ−は橋状貰子でＢはチオール基、シアノ基又は
次式 の基であり、Ｒ５は水素原子、ＣＩ−’−０２□−アル
キル基、０５〜Ｃ６−シクロアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１□
−シクロアルキル−アルキル基、ｃ’ｒ〜Ｃｌ２−アル
アルキル基、置換されていてもよいアリール基、複素環
基又は複素環基含有Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基、Ｒ６及
びＲ７は互いに無関係に水素原子、Ｃ＋’＝０２！−ア
ルキル基、エーテル酸素原子を含有する０２〜Ｃ０−ア
ルキル基、０７〜Ｃ１２−アルアルキル基、置換されて
いてもよいアリール基、複素環基又は複素環基含有Ｃ１
〜Ｃ２□−アルキル基であり、あるいはＲ６とＲ７は一
緒になって又はそれらが結合する原子と一緒に３〜１２
員の環系な形成する〕で表わされる化合物又はその酸付
加塩もしくは水和物が、有機物質特に合成樹脂及びフェ
スの安定剤として好適であることを見出した。

この化合物はポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタ
ン又はフェスの安定剤として特に侵れている。特に優れ
た用途は、特に合成樹脂における光及び熱に対する保護
及び金属イオンの不活性化である。

本発明はさらに、一般式 （Ｒ１及びＲ２は互いに無関係に水素原子、Ｃ，％　Ｃ
。

−アルキル基、０５〜Ｃ８−シクロアルキル基、０７〜
Ｃ１□−アルアルキル基、Ｃヮ〜Ｃｌ４−シクロアルキ
ル−アルキル基、アリール基又はカルボンエステル基を
意味し、あるいはＲ１とＲ２は一緒になってテトラ−、
ペンタ−又はヘキサメチレン基又は置換されていてもよ
い次式 の基を形成し、Ｘ及びＹは互いに無関係に酸素原子、硫
黄原子又はＮＲ’を意味し、Ｒ８はＨ，Ｃ。

〜Ｃ８−アルキル基又は０７〜Ｃ１２−アルアルキル基
であり、Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に０１〜Ｃ２２−
アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒素原子により中
断されていてもよい）、Ｃ１〜Ｃ２□−アルケニル基、
Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル基、置換されていてもよ
いＣ７〜Ｃ１２−アルアルキル基、Ｃ５〜Ｃ１□−アル
キニル基、水酸基、非芳香族の置換されていてもよい複
素環基（Ｒ３とＲ４が同一の場合は２，２．６．６−テ
トラアルキルピペリジン基を除く）、１個の複素環によ
り置換されたＣ１〜Ｃ２２−アルキル基（Ｒ３とＲ４が
同一の場合は２，２，６．６−テトラアルキルピペリジ
ン基を除り）、あるいはアミン基、水酸基、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子、スルホン基、スルホキシド基、
ウレタン基、尿素基、カルボキシル基、カルボンエステ
ル基及び／又は置換されていてもよいカルバモイル基に
より置換されたＣ１〜Ｃ２□−アルキル基又は基Ｂ−Ａ
−を意味し、−Ａ−は橋状貰子でＢ−はチオール基又は
シアノ基又は次式の基であり、Ｒ５は水素原子、Ｃ１〜
Ｃ２２−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ８−シクロアルキル基、
Ｃ７〜Ｃ１□−シクロアルキル−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ
１２−アルアルキル基、置換されていてもよいアリール
基、複素環基又は複素環基含有Ｃ，−Ｃ２□−アルキル
基、Ｒ６及びＲ７は互いに無関係に水素原子、Ｃ１〜Ｃ
２２−フルキル基、エーテル酸素原子を含有する０２〜
Ｃ０−アルキル基、０７〜Ｃ２２−アルアルキル基、置
換されていてもよいアリール基、複素環基又は複素環基
含有Ｃ１〜Ｃ２□−アルキル基であり、あるいはＲ６と
Ｒ７は一緒になって又はそれらが結合する原子と一緒に
３〜１２．員の環を形成してもよく、ただしくａ）　Ｘ
　＝　Ｙ　＝○、（ｂｌ　Ｒ’＝　Ｒ２＝Ｈそして忙）
　Ｒ’＝　Ｒ’　＝　Ｃ，〜Ｃ２□−アルキル基、アリ
ル基、オレイル基、ヘンシル基、β−フェニルエチル又
は３）、１〜３個のＯＨを有するＣ、〜Ｃ，Ｃピーロキ
シアルキル基、０３〜Ｃ８−シクロアルキル基又は０２
〜Ｃ８２〜カルボキシアルキル基の組み合わせを有する
化合物を除くものとする〕で表わされる新規化合物又は
その酸付加塩もしくは水和物である。

本発明はさらに、一般式 （Ｒ１及びＲ２は互いに無関係に０１〜ｃ６−アルキル
基、Ｃ３〜ｃ８−シクロアルキル基、０７〜Ｃｌ２−ア
ルアルキル基、０７〜Ｃｌ４−シクロアルキル−アルキ
ル基、アリール基又はカルボンエステル基ヲ意味し、Ｒ
１又はＲ２の一方は水素原子であってもよ（、又はＸと
Ｙが同時に酸素原子でないときは、Ｒ１とＲ２は同時に
水素原子であってもよく、あるいはＲ１とＲ２は一緒に
なってテトラ−、ペンタ−又はヘキサメチレン基又は置
換されていてもよい次式 の基を形成し、Ｘ及びＹは互いに無関係に酸素原子、硫
黄原子又はＮＲ”を意味し、Ｒ８はＨ，Ｃ。

〜Ｃ１１−アルキル基又は０７〜Ｃｌ２−アルアルキル
基であり、Ｒ３及びＲ４は互いに無関係に０１〜Ｃ２２
−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒素原子により
中断されていてもよい）、Ｃ，−Ｃ２□−アルケニル基
、０３〜Ｃ１□−シクロアルキル基、置換すれていても
よい０７〜Ｃ１２−アルアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１ｔ−ア
ルキニル基、水酸基、非芳香族の置換されていてもよい
複素環基（ｐ、３とＲ４が同一の場合は２，２．６．６
−テトラアルキルピペリジン基を除く）、１個の複素環
により置換された０１〜ｃ２２−アルキル基（Ｒ３とＲ
４が同一の場合は２．２，６．６−テトラアルキルピペ
リジン基を除く）、あるいはアミノ基、水酸基、カルボ
キシル基、カルボンエステル基及び／又は置換されてい
てもよいカルバモイル基により置換されたＣ２〜Ｃ２２
−アルキル基又は基Ｂ−Ａ−を意味し、−Ａ−は橋状貰
子でＢ−はチオール基、シアン基又は次式の基であり、
Ｒ５は水素原子、０１〜Ｃ２□−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ
６−シクロアルキル基、０７〜Ｃｌ２−シクロアルキル
−アルキル基、Ｃ？〜Ｃ，□−アルアルキル基、置換さ
れていてもよいアリール基、複素環基又は複素環基含有
Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基、Ｒ６及びＲ７は互いに無関
係に水素原子、０１〜Ｃ２□−アルキル基、エーテル酸
素原子を含有する０２〜Ｃ８−アルキル基、０７〜Ｃｌ
２−アルアルキル基、置換されていてもよいアリール基
、複素環基又は複素環基含有Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基
であり、あるいはＲ６とＲ？はそれらが結合する原子と
一緒に３〜１２員の環系を形成する〕で表わされる化合
物又はその酸付加塩もしくは水和物である。

Ｒ１及びＲ２はＨのほか例えば次の基である。メチル、
エチル、フロビル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベン
ジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブ
チル、メチルヘンシル、フェニル、トリル、カルボメト
キシ、カルボエトキシ、カルボプロポキシ又はカルボブ
トキシ。

特に好ましいものはメチル、エチル、ベンジル、フェニ
ルそして特にＨである。

Ｘ及びＹは互いに無関係に酸素原子のほか、硫黄原子又
はＮＲ’で、Ｒ８は前記の意味を有し、アルキル基例え
ばＲ３及びＲ４は非分岐状でも分岐状でもよい。

本発明のための下記の中間体も新物質である。

この式中、Ｒ９は水素原子、Ｃ３〜Ｃ３−アルキル基、
Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ基、０５〜Ｃ６−シクロアルキ
ル基、フェニル基、塩素原子又は０２〜Ｃ８−アルコキ
シエステル基、　ＲＩＯは−ＣＨ２ＣＮ　又バー　ＣＨ
，ＣＨ２−ＮＨ２、ＲＩＩ及びＲ１２はＣ，〜Ｃ４−ア
ルキル基であるか、あるいは両者が一緒になってテトラ
−又はペンタメチレン基を形成してもよ（、Ｒ１３及び
ＲＩ４は水素原子、０１〜Ｃ８−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ
０−シクロアルキル基又ハフエ＝　／ｌ／　−（、−０
４−アルキル基であるか、あるいは両者が一緒になって
テトラ−又はペンタメチレン基を形成してもよく、Ｒ１
５は水素原子又はＣ，％Ｃ，Ｃブーキル基、ＲＩ６及び
Ｒ１７はＣ４〜Ｃ４−アルキル基であるか、あるいは両
者が一緒になってテトラ−又はペンタメチレン基を形成
してもよ（、Ｒ１６又はＨｌｌとＲ１５はそれぞれ一緒
になってトリー又はテトラメチレン基を形成してもよく
、その場合他のＲ１？はＨであり、Ｒ１＆は０１〜Ｃ２
□−アルキル基、０２〜Ｃ２−ヒドロキシアルキル基又
は置換されていてもよいフェニル基である。

この化合物も化合物Ｉと同様に、有機物質特に合成樹脂
又はフェスの安定化に用いられる。

式Ｉ、Ｉａ及びｌｂの化合物におけるアルキル基は、例
えば０１〜Ｃ２２−アルキル基特にＣ１〜Ｃ，−アルキ
ル基特に好ましくはＣ，％Ｃ４−アルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基である。その
他の例は次のものである。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６又はＲ７のためのエーテル酸素原子又
は窒素原子により中断されたアルキル基の例は次のもの
宅ある。

ＣＨコ−０−Ｃ）１２ｃｌ（２−、Ｃ）＋３ｃＨ２−０
−（Ｈ２Ｃ）＋２−、　　ＣＨ３−０−Ｃ）１２ｃ８２
ｃＨ２＋。

尿素基の例は次のものである。

ウレタン基又はカルバモイル基の例は次のものである。

Ｒ３、Ｒ４又はＲ５のためのシクロアルキル基（ビシク
ロアルキルを含む）の例は次のものである。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６又はＲ７のためのアルアルキ′
ル基の例は次のものである。

（Ｘ）−ｆＣＨ２１−（ｎ　：　＋　〜２０）Ｒ３、Ｒ
４、Ｒ５、Ｒ６又はＲフのための複素環を含有するアル
キル基の例は次のものである。

９ｃＨｒ−、５ｃｕ２−　。

しｒＩ２１＋ｒ＋３ 水酸基、チオール基、カルボキシル基又はシアノ基を有
スるＲ３又はＲ４のアルキル基の例は次のものである。

本発明の化合物中に非芳香族複素環が存在する場合のそ
の例は次のものである。

ＣＨ。

ヒドロキシ置換又はカルボキシ置換されたアルキル基が
存在する場合のその例は、糖残基及びアミノ糖残基のほ
か次のものである。

ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ，ＣＨ２−、ＨＯ−（ＣＨ
２）ｎ−Ｃｎ　＝　１〜２０）橋状貰子−Ａ−は２価の
脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族の基で、異種原子すなわ
ち酸素原子、窒素原子又は硫黄原子を含有しうる。特に
アルキレン基、シクロアルキレン基、アルアルキレン基
、ＣＯ又はＳＯ２により置換されたアルキレン基、アル
アルキレン基又はアリール基があげられる。橋状貰子の
例は次のものである。

−（ＣＨ２）−１−（ＣＨ２）ｐＣＨ＝ＣＨ−、−（Ｃ
’Ｈ２）ｐ−Ｃ三Ｃ−１−（ｃＨｔ）ｔｏ　（ＣＨＪｚ
−１（ｃＨ，）、ｏ　（ＣＨ２）２−１−ＣＨ−（ｐ＝
１〜２０、ｑ＝Ｑ〜４）ＣＨ（ＣＨ３）２ 好ましい橋状貰子は−（ＣＨ２）ｎ−で、ｎは１〜５　
ｔＪｆｆに１．２及び５である。

橋状貰子−Ｂ−の他の例は次のものである。

ＮＨＣＩ Ｈ２Ｏ−Ｃ−ＣＨ２ ＣＨ２ 餠・ Ｈ３ （ｐ、ｑ＝１〜２（］） 置換基の定義中で「置換されていてもよい」とは、前記
の置換基を有しうろことであって、その例は特に次のも
のである。０１〜Ｃ０−アルキル基、Ｃ□〜Ｃ６−アル
コキシ基、Ｃ２〜Ｃ１□−カルボンエステル基、Ｃ１〜
Ｃ２０−アシル基、ノーロゲン原子、ニトロ基、カルボ
キシル基、アミン基、水酸基、−８Ｈ，−８−Ｃ，〜Ｃ
＝Ｃニーアルキルフェニル基、０２〜Ｃ６−フルケニル
基、（ポリ）エトキシ基及び（ポリ）アミン基。

アシルとは、例えばＣ１〜Ｃ２０−アシル基、特に次式
の基である。

−Ｃ−Ｃ，〜Ｃ１□−アルキル 本発明の化合物の製造は、ＦＲ−Ａ−２２９１２０６の
記載を参照して行うことができる。

カルボン酸アミド、アミノスルホン酸、アミノスルホン
酸エステル又はアミノスルホン酸アミド又はそれらの混
合物を、式■の化合物と反応させることにより、製造で
きる。

Ｒ３とＲ４が同一でない式１．Ｉａ又はｌｂの化合物は
、式■の化合物を相異なる一級アミンと反応させること
により製造できる。この場合相異なるアミンは、同時に
又は順次に反応混合物に添加される。普通は、希望なら
ば既知の方法によって分離できる予想される反応生成物
の混合物が生ずる。

そのほかＲ３とＲ４が同一でない式Ｉ、１ａ又はｌｂの
化合物は、弐■の化合物を一級アミンＲ’−１＝ＪＨ２
及びホルムアルデヒドと反応させることによっても製造
できる。

○ ○ 式■の化合物は、その場で弐■の化合物をホルムアルデ
ヒド又はホルムアルデヒド供与物質と反応させることに
よってよ造できる。

本発明の化合物は、著しく良好な安定作用を有し、固有
の色を有しない−で、有機重合体に対し良好な融和性を
有し、低い蒸気圧を示すこともない。そのほかこれは安
定剤、植物保護剤、医薬又は重合体を製造するための価
値ある中間′体である。

Ｂ−が−〇〇２Ｒ’　（Ｒ’　＝　Ｃ＋〜Ｃ２□−アル
キル基）である式１．ｌａ又番まＩｂの化合物（・ま、
アミン分ることができる。

式■、■及び■の中間体ヲマ、文献既知の方法によって
対応する式■、〜■又＆’！　■の二級アミンから、例
えばグリコール酸ニド１ノルによるシアノメチル化及び
それに続く接触水素イヒ又しま金属水素化物による還元
によって製造できる。詳細は実施例に示される。

原料物質■ないし■は文献既知で、伊１え＆ｆレジン−
ル・オフ・オーガニック・ケミスト１ノ一４５巻７５４
頁（１９８０）、シンセシス１９８７．７１頁又は米国
特許３６４５９６５号明細書に記載されている。

本発明の化合物は、遊離塩基又は塩の形で存在しうる。

適当なアニオンは、例えば無機酸そして特に有機カルボ
ン酸ならびに有機スルホン酸からのものである。

無機アニオンは、例えば塩化物、臭化物、硫酸、メト硫
酸、テトラフルオロ硼酸、燐酸又はロダン酸のアニオン
である。カルボン酸アニオンの例は、蟻酸、酢酸、プロ
ピオン酸、ヘキサノン酸、シクロヘキサノン酸、乳酸、
ステアリン酸、ドデシル安息香酸、安息香酸、アクリル
酸、メタクリル酸、くえん酸、マロン酸又はこはく酸の
アニオン、あるいは６０００までのＣ０ＯＨ基を有する
ポリカルボン酸のアニオンである。スルホン酸アニオン
は、例えばペンゾールスルホン酸又はトシル酸のアニオ
ンである。

本発明の化合物は、有機物質特に合成樹脂の光及び熱に
よる分解に対する安定化に適する。

これは安定化される樹脂に、０．０１〜５重量％好まし
くは０．０２〜１重量％の濃度で、重合体生成の前、途
中又は後に添加される。

本発明の化合物を安定化される合成樹脂に混合するため
には、重合体に安定剤その他の添加物を混合加工するた
めのすべての装置及び方法を利用できる。

本発明の化合物により安定化される合成樹脂は、場合に
よりさらに他の添加物、例えば抗酸化剤、光安定剤、金
属不活性化剤、帯電防止剤、防炎剤、顔料又は充填材を
含有しうる。

合成樹脂に本発明の化合物のほかに添加される抗酸化剤
及び光安定剤は、例えば立体障害性フェノールを基礎と
する化合物、又は硫黄又は燐を含有する共安定剤である
。

このフェノール性抗酸化剤の例は次のものである。２．
６−ジ三級ブチル−４−メチルフェニル ール、ｎ−オクタデシル−β−（６，５−Ａ三級ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｉ、１
．３−　）リス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
三級ブチルフェニル）−ブタン、１．３．５　−　ト　
リ　メ　チ　ル　−２，４，６−ト　リ　ス　−　（６
，５−ジ三級フチルー４−ヒドロキシベンジル）−ペン
ゾール、１，３．５−　トリス−（６，５−ジ三級ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１
，３．５−）リス〔β−（３，５−ジ三級フチルー４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオニルオキシエチルシー
イソシアヌレート、１゜３．５−　トリス−（２，６−
シメチルー３−ヒドロキシ−４−三級ブチルベンジル）
−イソシアスレート、ペンタエリトリントーテトラキス
ー〔β−（３，５−ジ三級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロピオネート〕。

燐含有抗酸化剤の例は次のものである。トリス−（ノニ
ル）−ホスフィート、ジステアリルペンタエリトリット
ージホスフィート、トリス−（２，４−ジ三級ブチルフ
ェニル）−ホスフィート、トリス−（２−三級ブチル−
４−メチルフェニル）−ホスフィート、ビス−（２＋４
−ジ三級ブチルフェニル）−ペンタエリットージホスフ
イード、テトラキス−（２，４−ジ三級ブチルフェニル
）　−４，４’−ビフェニレンージホスフィート。

硫黄含有抗酸化剤の例は、ジラウリルチオプロピオネー
ト、シミリスチルチオジプロピオネート、ジラウリルチ
オプロピオネート、ペンタエリトリット−テトラキス−
（β−ラウリルチオプロピオネート）又はペンタエリト
リット−テトラキス−（β−へキシルチオプロピオネー
ト）である。

同様に用いられる他の抗酸化剤及び光安定剤ノ例ハ、　
２−　（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾ
ール、２−ヒドロキシベンゾフェ／７、ヒドロキシ安息
香酸のアリールエステル、α−シアン桂皮酸誘導体、ニ
ッケル化合物、しゆう酸ジアニリド、ビタミンＥ（トコ
フェロール）の誘導体及び／又はベンゾイミダゾール−
２−カルボン酸アニリドである。

本発明の化合物により安定される有機重合体の例は下記
のものである。モノオレフィン又はジオレフィンの重合
体、例えば低密度又は高密度のポリエチレン、低密度の
線状ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン
、ポリブテン−１、ポリイソプレン、ポリブタジェン、
ならびにモノオレフィン又はジオレフィンの共重合体又
はこれら重合体の混合物； モノオレフィン又はジオレフィンと他のビニル単量体と
の共重合体、例えば三チレンーアルキルアクリレート共
重合体、エチレン−アルキルメタクリレート共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アクリル
酸共重合体；ポリスチロール：スチロール又はα−メチ
ルスチロールとジエン又はアクリル誘導体との共重合体
、例えばスチロール−ブタジェン、スチロール−アクリ
ルニトリル、スチロール−エチルメタクリレート、スチ
ロール−ブタジェン−エチルアクリレート、スチロール
−アクリルニトリル−メタクリレート： ＡＢＳ−１ＭＢＳ−又は類似の重合体；ハロゲン含有重
合体、例えばポリ塩化ビニル、ポリ弗化ビニル、ポリ弗
化ビニリデン又はその共重合体； α、β−不飽和酸又はその誘導体から誘導される重合体
、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ
アクリルアミド又はポリアクリルニトリル； 不飽和アルコール及びアミン又はそのアクリル誘導体又
はアセタールから誘導される重合体、例えばポリビニル
アルコール又はポリ酢酸ビニル； ポリウレタン、ポリアミド、ポリ尿素、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン又はポリエーテルケトン。

本発明の化合物により安定化されうる他の有機重合体は
、工業用塗装である。その例は焼付は塗装（自動車塗装
も含まれる）好ましくは２層塗装である。この場合も、
前記の抗酸化剤及び光保護剤を追加使用できる。

本発明の化合物は固形又は溶液状でフェノに添加できる
。そのフェノ系への良好な溶解性は、この場合特に利点
となる。

本発明の化合物は、ポリオレフィン好ましくはエチレン
重合体及びプロピレン重合体に特に有利に用いられる。

これはそのほかポリウレタンにも有利に用いられ、その
場合は紫外線吸収剤及び／又は抗酸化剤と組み合わせて
使用することが好ましい。

本発明は下記の実施例によりさらに説明され、式Ｉの化
合物（Ｒ’＝Ｒ２＝Ｈ，Ｘ＝Ｙ＝Ｏ）のための製造指針
は下記のとおりである。

ジ 水４００　ｍｌに、テトラメチロールアセチクツ尿素の
５０％水溶液２６２．９（（］、５モル）を添種の方法
により仕上げ処理する。

Ａ）生成物を結晶として吸引濾過し、水流真空で乾燥す
る。原則としてこれ以上の精製はしない。

Ｂ）生成物を油状で水相から傾斜分離し、残留する水の
痕跡を除（ため、油相を水流真空で蒸発濃縮する。残留
物を再結晶する。

この製造指針により製造された化合物を、まとめて第１
表に示す（元素分析結果は省略）。

第１表（次式の化合物Ｉの製造例、Ｒ’　＝　Ｒ２＝　
Ｈｌ：（＝Ｙ＝Ｏ） １−ＣＨ３２８５ ２ＣＨ２ＣＨ３２１０〜２１２ ３　　　　　　−しＨ２ＣＨ２ＣＨ３１１０〜１１２４
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３９４〜９５ＣＨ。

７　　　　−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２９０〜９２１２−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０ＣＨ３１１８〜１２０１３　　　　−ＣＨ
２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ３６７〜６９１４　　　　−ＣＥ
（、ＣＨ２−ＣＨ２４１１５−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
１２４〜１２６ＣＨ３ ＣＨ３ ２５−（）−ＣＨ３１３６〜１３９ ３０　　−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ３１８９〜１９１３１　
−ＣＨ２−（＞　　　　　２１８〜２２０５５　　　　
　（ＣＨ２）ＩＴ　　ＣＨ３７０〜７２４０　　　−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ１０５〜１０８４１　　
　−（ＣＨ２）！１−ＣＮ　　　　　　　　　　１２１
〜１２６Ｈ３ ５６（ＣＨ２）３−○ＣＨ３７３ Ｈ３Ｃ ＣＨ２ＣＨ３ １）この化合物は水の不在で製造された。出発物質はイ
ンブタノール中で水分離器を用いて、水が分離しな（な
るまで煮沸された。生成物は直接に吸引濾過され、又は
蒸発濃縮後に再結晶された。

実施例６９ グリシンエチルエステル塩酸塩３４＋；＋、ｙ（１５０
モル）を水３８０ｍ１に溶解し、水冷下に固形水酸化ナ
トリウム１００ｇを少量ずつ添加する。次いでテトラメ
チロールアセチレンジ尿素の５０％水溶液６５６　ｇ（
１２５モル）を添加し、２時間還流したのち冷却し、吸
引濾過し、少量の水で洗浄したのち、水流真空中８０°
Ｃで乾燥する。融点１６４°Ｃの無色固形物質が１９９
ｇ（４０％）得られる。

実施例７０ β−アラニンエテルエステル塩酸塩６４ｇｃ０．４１６
モル）を、水１００ｍ１，５０％苛性ソーダ液３６９及
びテトラメチロールアセチレンジ尿素の５０％水溶液１
０８．９　、Ｓ’　（０，２０８モル）の中で、実施例
１と同様に反応させる。融点１２８℃の無色固形物質が
４６．９（５２％）得られる。

実施例７１ ２−アミンエタノールスルホン酸６２．．５ｇｃ０．５
モル）を、水１００Ｔｎ１１５０％苛性ソーダ液４０ｇ
及びテトラメチロールアセチレンジ尿素の５Ｑ％水溶液
１３１．９（０，２５モル）の中で、８０°Ｃで５時間
攪拌する。次いで硫酸でｐＨを４．５となし、溶液を３
分の２まで蒸発製麹し、沈殿を吸引濾過する。これをエ
タノールで煮沸浸出し、水流真空中８０℃で乾燥すると
、融点２７０°Ｃ（分解）の無色固形物質が６４．９（
５８％）得られる。

実施例７２ ２．２，６．６−テトラメチル−４−アミノピペリジン
３９ｇ、ベンジルアミン２６．８９及びテトラメチロー
ルアセチレンジ尿素の５０％水溶液１６１ｙを、インブ
タノール６００ｍ１中で水分離器を用いて煮沸する。次
いで蒸発濃縮し、水で煮沸洗出しだのち乾燥する。無色
生成物は分解点が１８２〜１８４℃で、実施例１６の生
成物と化合物Ｘ及びＸとのモル比１　：１　：２の混合
物である（　’Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析）。

実施例７３ ２，２，６．６−テトラメテルー４−アミノピペリジン
３９Ｉ、オクタデシルアミン６４．４９及びテトラメチ
ロールアセチレンジ尿素の５０％水溶液１６１ｇを、実
施例７２と同様に反応させる。化合物Ｘ、■及び判の１
：１：２のモル比の混合物が得られる（融点６４〜６５
°Ｃ）。

Ｏｒ） （Ｘ［ｌ） 実施例７４ ２．２．６．６−テトラメチル−４−アミノピペリジン
３９．９１シクロヘキシルアミン２４．８ｇ及びテトラ
メチロールアセチレンジ尿素の５０％水溶液１３１ｙを
、水５００　ｍｌ中で６時間煮沸する。沈殿として得ら
れる生成物は、実施例１０の生成物と化合物Ｘ及び■と
のモル比１：１：８の混合物である（融点２６５〜２６
７°Ｃ）。

実施例７５ １．５−ジメチル−２，４，６，８−テトラアザビシク
ロ（３，３，０］オクタン−３，７−ジオン１７ｇ、６
０％ホルムアルデヒド水溶液４０．９及びシクロヘキシ
ルアミン１９８ｇを、インブタノール２５０　ｍｌ中で
水分離器を用いて水が分離しなくなるまで煮沸する。次
いで濾過し、蒸発濃縮し、残留物を石油エーテルで浸出
する。吸引濾過して乾燥すると、式Ｗの化合物が融点１
７３°Ｃの無色固形物質として得られる。

実施例７６ ピリジン１００＋ｎｌ中の実施例１４の生成物１２Ｉに
、冷却下に塩化ベンジル１７ｇを滴加し、室温で１時間
、次いで６０〜６５°Ｃで１時間攪拌する。次いで吸引
濾過し、ピリジン及び水で洗浄する。メタノールから再
結晶すると、式Ｘ■の化合物が融点１６２°Ｃ（分解）
の無色固形物質として得られる。

（ＸＶ） 実施例７７ ピリジン１００ｍＪ中の実施例１４の生成物２０ｇにフ
ェニルイソシアネート１５．２ｇを滴加して、室温で４
９片時間攪拌する。次いで混合物を水に添加し、吸引濾
過し、水洗したのちｎ　−ブタノールから再結晶する。

式Ｗの化合物が融点２２０°Ｃの無色固形物質として得
られる。

○ 実施例７８ 実施例１４の生成物３１．２　ｇ、２，６−ジ三級ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオン酸メチルエス
テル１００ｇ及びテトラブチルオルトチタネート５ｍＡ
’を、１６０°Ｃに加熱したのち、水流真空にして１８
０℃に６時間加熱する。

冷却後、シクロヘキサン３００　ｒｕｇと共に攪拌し、
吸引ｒ遇する。式Ａ・■の化合物が融点１０９〜１１１
℃（分解）の無色固形物質として得られる。

実施例７９ ２，６−ジ三級ブチル−４−アミノメチルフェノール６
．４ｇ及びテトラメチロールアセチレンジ尿素６．５ｇ
を、ｎ　−フリノー／ｌ／　７０　ｍｌ中で３゜７５時
間煮沸する。次いで濾過し、蒸発濃縮し、ｎ−ヘキサン
と共に攪拌する。エタノール水（９：１）から再結晶す
ると、成層の化合物が、融点２６０℃の無色固形物質と
して得られる。

（ＸＭＩＩ） 実施例８０ 炭酸カリウムで飽和したエタノール２ｔ、ｍｉ、パラホ
ルムアルデヒド２７．６　ｇ、炭酸カリウム２．２ｇ及
びアセトンシアンヒドリン７８．２　ｇを、２５°Ｃで
２時間攪拌したのち、８５％燐酸でｐＨを６とする。こ
れにエタノール１７５ｍ１及び６−ニトキシー１．２，
５．４−テトラヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリ
ン１００ｇを添加し、１６゜５時間還流加熱する。次い
で水流真空で蒸発濃縮したのち、油ポンプの真空で蒸留
すると、沸点１５８°Ｃ１０，５■Ｈｇの１−シアノメ
チル−６−ニトキシー１．２，３．４−テトラヒドロ−
２，２゜４−トリメチルキノリンが得られる。これは融
点４９°Ｃの白色固形物質に凝固する。

実施例８１ 実施例８０の生成物３０．９のドルオール５ＯＱ　ｒｎ
ｌ中の溶液に、ラネーニッケル５ｇを添加し、オートク
レーブ中でアンモニア４０．９を圧入し、混合物を９０
℃及び３００バールの水素圧で、水素が吸収されなくな
るまで水素化する。冷却後濾過し、水流真空で蒸発濃縮
する。この粗生成物はそのまま実施例８２に使用できる
。

実施例８２ 実施例８１の生成物３１．９及びテトラメチロールアセ
チレンジ尿素の５０％水溶液２４．６　ｇを、インブタ
ノール２００ｒｒＬｅ中で水分離器を用いて３時間煮沸
する。次いで蒸発濃縮し、残留物をアセトニトリルから
活性炭を添加して２回再結晶すると、成魚の化合物が融
点１９２℃（分解）の無色固形物質として得られる。

（ＸＤＣ） 実施例８６ １−イソプロピル−３，３，５，５−テトラメチル−２
−ピペラジノン６５ｇを、その場で製造されたグリコー
ル酸ニトリルと共に、実施例８０と同様に５２時間煮沸
する。混合物をアセトン７００ｄ中で攪拌し、残査は吸
引濾過して廃棄する。

ｒ液を水流真空で蒸発濃縮したのち、油ポンプの真空で
蒸留する。４−シアノメチル−１−イソプロピル−３，
３，５，５−テトラメチル−２−ピペラジノンが、沸点
１４４〜１４６°Ｃ／　０．３門塊の液体として得られ
る。

実施例８４ 実施例８３の生成物６ｓｇを、実施例８１と同様に水素
化し、仕上げ処理する。得られた粗製の４−（２−アミ
ノエチル）−１−イソプロピル−３，３，５，５−テト
ラメチル−２−ピペラジノンは、そのまま実施例８５に
使用できる。

実施例８５ 実施例８４の生成物２２．９及びテトラメチロールアセ
チレンジ尿素の５０％水溶液１１．９．＠を、水７５＋
＋＋ｌ中で８０℃に６時間保持する。沈殿を吸引濾過し
、乾燥し、酢酸エステルから再結晶する。式ＸＸの化合
物が融点２２２°Ｃ（分解）の無色固形物質として得ら
れる。

実施例８６ させる。混合物を吸引濾過し、酢酸エステルにより希望
しない副生物を沈殿させ、Ｐ液を蒸発濃縮し、残留物を
氷水と共に攪拌する。吸引濾過し、空気乾燥し、ドルオ
ールから再結晶すると、１−シアンメチル−２，２，５
，５−テトラメチル−イミダゾリジン−４−オンが、融
点１５３°Ｃの無色固形物質として得られる。

実施例８７ 実施例８６の生成物１８．９を、実施例８１と同様に水
素化し、仕上げ処理する。得られた粗製の１−（２−ア
ミノエチル）　−２，２，５，５−テトラメチル−イミ
ダゾリジン−４−オンは、そのまま実施例８８に使用で
きる。

実施例８８ 実施例８７の生成物１８．９及びテトラメチロールアセ
チレンジ尿素の５０％水溶液１５．２　ｇを、イソブタ
ノール１５０ｍ１中で水分離器を用いて６．５時間煮沸
する。次いで蒸発濃縮し、残留物をアセトンで煮沸浸出
し、熱時吸引−過する。残留物をエタノール−メタノー
ル（１：１）１ノに活性炭を添加して熱時溶解し、Ｐ液
を１５０ｒｆＬｌまで蒸発濃縮すると、式への化合物が
沈殿する。吸引濾過して乾燥すると、融点２８６°Ｃ（
分解）の白色結晶が得られる。

（ＸＸ［） 実施例８９ リコール酸ニトリルと共に１２時間煮沸する。

次いで吸引濾過し、残留物をジクロルメタン８００ｍＪ
に溶解し、濾過し、蒸発濃縮する。残留１９８〜 物は１了７１２℃の４−シアンメチル−６，３−ジメチ
ル−デカヒドロ−キノキサリン−２−オンである。

実施例９０ 実施例８９の生成物６８９を実施例８１と同様に水素化
し、仕上げ処理する。粗生成物をメチルシクロヘキサン
から再結晶すると、融点１３８〜１４６°Ｃの４−（２
−アミノエチル）−３，６−シメチルーデカヒドローキ
ノキサリンー２−オンが得られる。

実施例９１ 実施例９０の生成物２３．７　ｇ及びテトラメチロール
アセチレンジ尿素の５０％水溶液２６．２Ｉを、イソブ
タノール１５０ｍ１中で水分離器を用いて６時間煮沸す
る。８０°Ｃで吸引濾過し、乾燥すると、弐居の化合物
が融点３０５°Ｃ（分解）の無色固形物質として得られ
る。

（ＸＸｆｌ　） 実施例９２ ２．２−ペンタメチレン−５，５−シメチルーイし、残
留物を酢酸エステル／石油エーテル（１：１）と共に攪
拌したのち濾過する。Ｐ液を蒸発濃縮し、残留物をドル
オールから再結晶すると、融点２２２°Ｃ（分解）の１
−シアノメチル−２，２−ペンタメチレン−５，５−ジ
メチル−イミダゾリジン−４−オンが得られる。

応用例：ポリウレタンからの照射試料の製造プロピレン
グリコールへのプロピレンオキシド及びエチレンオキシ
ドの付加反応により得られ、約８４％の一級ヒドロキシ
ル基を有するＯＨ価が２９０のポリエーテルオール４１
．９部、トリメチロールプロパンへのプロピレンオキシ
ド及びエチレンオキシドの付加反応により得られ、約８
８％の一級ヒドロキシル基を有するＯＨ価が２７．０の
ポリエーテルオール４２．５部、１，４−ブタンジオー
ル８．１部、１，４−ブタンジオール中のジアザビシク
ロオクタンの２５％溶液１゜７２４部、ジプチルすずジ
ラウレー）０．０１６下記の安定剤混合物を添加し、混
合比１００：４８．５で２３．０％のイソシアネート基
含有初期重合体と共に、成分及び装置の温度２５°Ｃで
発泡させて供試板とした。

ＮＧＯ−初期重合体は、４，４′−ジフェニルメタンジ
インシアネート８７．１７部、０８価２５０のポリエー
テルオール（グロビレンクリコールへのプロピレンオキ
シドの付加反応により得られた）４．８３部及びジプロ
ピレングリコ−＃　８．０部から製造された。

この試料をキセノンテスト４５ｏで照射し、試料につい
てＡＳＴＭ−Ｄ　１９２５により黄色指数（ＹＩ　）を
測定した。その結果を以下に示す。

応用例１ 実施例８３　　０．５ 成分１　　　０．５　　　７．６５　　　１９．６４成
分２　　　０．２５ 成分３０．５ 成分１　　　　０．５　　　　６．５２　　　　２７．
０１（比較）成分２　　　０．２５ 成分器 成分２：トコフエロールトトリ（ノニルフェニル）ホス
フィートの１＝１０の混合 物 成分６二 応用例２及び６ 実施例８８　　　　　０．５ 成分１０．５　　　３．８９　　１３．５６成分２　　
　　　０．２５ 実施例９１　　　　　０．５ 成分１　　　　　　０．５　　　３．４５　　１２．５
９成分２　　　　　０．２５ 成分４０．５ 成分５　　　　　　　０．５　　　　５．０３　　　１
８．１８（比較）成分２　　　　　０．２５ 成分４０．５ 成分５　　　　　　　０．５　　　　５．４４　　　１
７．２Ｂ比較）成分６　　　　　１１．２５ 成分４：ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４
−ピペリジニル）−セバケート 成分５：５′−メチル−２−（２’−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾトリアゾール 成分６：　トリエチレングリコール−ビス−５−（３′
−三級プチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
−プロピオネート

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無関係に水素原子、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿８−アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿８−シクロアルキ
   ル基、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、Ｃ＿７〜
   Ｃ＿１＿４−シクロアルキル−アルキル基、アリール基
   又はカルボンエステル基を意味し、あるいはＲ＾１とＲ
   ＾２は一緒になつてテトラー、ベンター又はヘキサメチ
   レン基又は置換されていてもよい次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を形成し、Ｘ及びＹは互いに無関係に酸素原子、硫
   黄原子又はＮＲ＾３を意味し、Ｒ＾３はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿６−アルキル基又はＣ＿７〜Ｃ＿１＿２−アルアルキ
   ル基であり、Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに無関係にＣ＿１
   〜Ｃ＿２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒
   素原子により中断されていてもよい）、Ｃ＿１〜Ｃ＿２
   ＿２−アルケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２−シクロアル
   キル基、置換されていてもよいＣ＿７〜Ｃ＿１＿２−ア
   ルアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２−アルキニル基、水
   酸基、非芳香族の置換されていてもよい複素環基（Ｒ＾
   ３とＲ＾４が同一の場合は２，２，６，６−テトラアル
   キルピペリジン基を除く）、１個の複素環により置換さ
   れたＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基（Ｒ＾３とＲ＾４
   が同一の場合は２，２，６，６−テトラアルキルピペリ
   ジン基を除く）、あるいはアミノ基、水酸基、塩素原子
   、臭素原子、ヨウ素原子、スルホン基、スルホキシド基
   、ウレタン基、尿素基、カルボキシル基、カルボンエス
   テル基及び／又は置換されていてもよいカルバモイル基
   により置換されたＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基又は
   基Ｂ−Ａ−を意味し、−Ａ−は橋状員子でＢはチオール
   基、シアノ基又は次式 −ＣＯ＿２Ｒ＾５、▲数式、化学式、表等があります▼
   、−ＳＯ＿３Ｒ＾６、▲数式、化学式、表等があります
   ▼の基であり、Ｒ＾５は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２
   −アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿８−シクロアルキル基、Ｃ
   ＿７〜Ｃ＿１＿２−シクロアルキル−アルキル基、Ｃ＿
   ７〜Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、置換されていてもよ
   いアリール基、複素環基又は複素環基含有Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ２＿２を−アルキル基、Ｒ＾６及びＲ＾７は互いに無関
   係に水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基、エー
   テル酸素原子を含有するＣ＿２〜Ｃ＿９−アルキル基、
   Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、置換されていて
   もよいアリール基、複素環基又は複素環基含有Ｃ＿１〜
   Ｃ＿２＿２−アルキル基であり、あるいはＲ＾６とＲ＾
   ７は一緒になつて又はそれらが結合する原子と一緒に３
   〜１２員の環系を形成するで表わされる化合物又はその
   酸付加塩もしくは水和物を、有機物質特に合成樹脂又は
   ワニスの安定剤又は金属イオン不活性化剤として使用す
   る方法。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無関係に水素原子、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿８−アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿８−シクロアルキ
   ル基、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、Ｃ＿７〜
   Ｃ＿１＿４−シクロアルキル−アルキル基、アリール基
   又はカルボンエステル基を意味し、あるいはＲ＾１とＲ
   ＾２は一緒になつてテトラー、ベンター又はヘキサメチ
   レン基又は置換されていてもよい次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を形成し、Ｘ及びＹは互いに無関係に酸素原子、硫
   黄原子又はＮＲ＾８を意味し、Ｒ＾８はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿８−アルキル基又はＣ＿７〜Ｃ＿１＿２−アルアルキ
   ル基であり、Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに無関係にＣ＿１
   〜Ｃ＿２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒
   素原子により中断されていてもよい）、Ｃ＿１〜Ｃ＿２
   ＿２−アルケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２−シクロアル
   キル基、置換されていてもよいＣ＿７〜Ｃ＿１＿２−ア
   ルアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２−アルキニル基、水
   酸基、非芳香族の置換されていてもよい複素環基（Ｒ＾
   ３とＲ＾４が同一の場合は２，２，６，６−テトラアル
   キルピペリジン基を除く）、１個の複素環により置換さ
   れたＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基（Ｒ＾３とＲ＾４
   が同一の場合は２，２，６，６−テトラアルキルピペリ
   ジン基を除く）、あるいはアミノ基、水酸基、塩素原子
   、臭素原子、ヨウ素原子、スルホン基、スルホキシド基
   、ウレタン基、尿素基、カルボキシル基、カルボンエス
   テル基及び／又は置換されていてもよいカルバモイル基
   により置換されたＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基又は
   基Ｂ−Ａを意味し、−Ａ−は橋状員子でＢ−はチオール
   基又はシアノ基又は次式 −ＣＯ＿２Ｒ＾５、▲数式、化学式、表等があります▼
   、−ＳＯ＿３Ｒ＾６、▲数式、化学式、表等があります
   ▼の基であり、Ｒ＾５は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２
   −アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿８−シクロアルキル基、Ｃ
   ＿７〜Ｃ＿１＿２−シクロアルキル−アルキル基、Ｃ＿
   ７〜Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、置換されていてもよ
   いアリール基、複素環基又は複素環基含有Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ２＿２−アルキル基、Ｒ＾６及びＲ＾７は互いに無関係
   に水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基、エーテ
   ル酸素原子を含有するＣ＿２〜Ｃ＿９−アルキル基、Ｃ
   ＿７〜Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、置換されていても
   よいアリール基、複素環基又は複素環基含有Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿２＿２−アルキル基であり、あるいはＲ＾６とＲ＾７
   は一緒になつて又はそれらが結合する原子と一緒に３〜
   １２員の環を形成してもよく、ただし（ａ）Ｘ＝Ｙ＝０
   、（ｂ）Ｒ＾１＝Ｒ＾２＝Ｈそして（ｃ）Ｒ＾３＝Ｒ＾
   ４＝Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基、アリル基、オレ
   イル基、ベンジル基、β−フェニルエチル基、フルフリ
   ル基、▲数式、化学式、表等があります▼（ｒは２ 又は３）、１〜３個のＯＨを有するＣ＿１〜Ｃ＿８−ヒ
   ドロキシアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿８−シクロアルキル
   基又はＣ＿２〜Ｃ＿１＿２−カルボキシアルキル基の組
   み合わせを有する化合物を除くものとする〕で表わされ
   る化合物、又はその酸付加塩もしくは水和物。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 〔Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無関係にＣ＿１〜Ｃ＿８−
   アルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿８−シクロアルキル基、Ｃ＿
   ７〜Ｃ＿１＿２−アルアルキル基、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿４
   −シクロアルキル−アルキル基、アリール基又はカルボ
   ンエステル基を意味し、Ｒ＾１又はＲ＾２の一方は水素
   原子であつてもよく、又はＸとＹが同時に酸素原子でな
   いときは、Ｒ＾１とＲ＾２は同時に水素原子であつても
   よく、あるいはＲ＾１とＲ＾２は一緒になつてテトラー
   、ベンター又はヘキサメチレン基又は置換されていても
   よい次式▲数式、化学式、表等があります▼ の基を形成し、Ｘ及びＹは互いに無関係に酸素原子、硫
   黄原子又はＮＲ＾８を意味し、Ｒ＾８はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿８−アルキル基又はＣ＿７〜Ｃ＿１＿２−アルアルキ
   ル基であり、Ｒ＾３及びＲ＾４は互いに無関係にＣ＿１
   〜Ｃ＿２＿２−アルキル基（酸素原子、硫黄原子又は窒
   素原子により中断されていてもよい）、Ｃ＿１〜Ｃ＿２
   ＿２−アルケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２−シクロアル
   キル基、置換されていてもよいＣ＿７〜Ｃ＿１＿２−ア
   ルアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２−アルキニル基、水
   酸基、非芳香族の置換されていてもよい複素環基（Ｒ＾
   ３とＲ＾４が同一の場合は２，２，６，６−テトラアル
   キルピペリジン基を除く）、１個の複素環により置換さ
   れたＣ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基（Ｒ＾３とＲ＾４
   が同一の場合は２，２，６，６−テトラアルキルピペリ
   ジン基を除く）、あるいはアミノ基、水酸基、カルボキ
   シル基、カルボンエステル基及び／又は置換されていて
   もよいカルバモイル基により置換されたＣ＿１〜Ｃ＿２
   ＿２−アルキル基又は基Ｂ−Ａ−を意味し、−Ａ−は橋
   状員子でＢ−はチオール基、シアノ基又は次式−ＣＯ＿
   ２Ｒ＾５、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ
   ＿３Ｒ＾６、▲数式、化学式、表等があります▼の基で
   あり、Ｒ＾５は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキ
   ル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿８−シクロアルキル基、Ｃ＿７〜Ｃ
   ＿１＿２−シクロアルキル−アルキル基、Ｃ＿７〜Ｃ＿
   １＿２−アルアルキル基、置換されていてもよいアリー
   ル基、複素環基又は複素環基含有Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−
   アルキル基、Ｒ＾６及びＲ＾７は互いに無関係に水素原
   子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２−アルキル基、エーテル酸素原
   子を含有するＣ＿２〜Ｃ＿９−アルキル基、Ｃ＿７〜Ｃ
   ＿１＿２−アルアルキル基、置換されていてもよいアリ
   ール基、複素環基又は複素環基含有Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿２
   −アルキル基であり、あるいはＲ＾６とＲ＾７はそれら
   が結合する原子と一緒に３〜１２員の環系を形成する〕
   で表わされる化合物又はその酸付加塩もしくは水和物。