JPS63168384A - 感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、感熱記録媒体に関するものであり、特に、ロ
イコ染料を使用した感熱発色層を基体上に有する感熱記
録媒体に関するものである。

従来の技術 最近、磁気カード類、特に、鉄道、バスや遊戯場の回数
券の使用回数（又は残り回数）を示すために、感熱発色
印字面を有する磁気カードが増えつつある。この感熱印
字方式は、ロイコ染料を使用したものが多い。

従来、ロイコ系の感熱記録媒体を使用した磁気カードの
構造は、例えば、添付図面の第３図に概略拡大断面図に
示すように、−面に１２μはどの厚さの磁性層１を施し
たポリエステル等のプラスチックで形成された１８８μ
はどの厚さの基体２の他方の面に３から１０μはどの厚
さのロイコ系、感熱発色層３を施し、その感熱発色層３
の上に１から５μはどの厚さの保護層４を設けてなって
いる。この従来のロイコ系感熱発色層３は、バインダー
樹脂３Ａ中にロイコ染料３Ｂが溶解し、さらにそのバイ
ンダー樹脂３Ａ中に粉砕法による顕色剤粒子（２μ）３
Ｃが分散してなっている。保護層４は、サーマルヘッド
とのスティック・スリップやカス付着等の問題を起こ°
さないようにするために設けられているものである。こ
のロイコ系感熱発色層の発色印字原理は、サーマルヘッ
ドの熱によりロイコ染料が顕色剤と溶は合うことにより
行われるものである。

一般に、感熱発色層は、有機溶剤・ロイコ染料・顕色剤
・バインダーより構成された塗料を作製し、それをポリ
エステルシート等のベースに塗布し乾燥することによっ
て製造される。この場合、ロイコ染料と顕色剤が共に溶
解状態でなければ（紙ペース用水性塗料）よいが、有機
溶剤系でプラスチックベース（ポリエステル等の場合）
を使用するときは、ロイコ染料が有機溶剤に溶解し、顕
色剤は極僅かに溶解し、その程度が実用になるか否かの
決め手になっている。つまり、微量に融けた顕色剤がす
でに多量に溶解しているロイコ染料と、溶剤が無くなっ
たとき（塗膜乾燥時）に即発色（かぶり）となり、経時
変化としてのかぶりの原因にもなる。また、各種のロイ
コ染料と顕色剤との組み合わせにおいて、未発色部の耐
かぶり性の良いものは、発色部の耐退色性が悪く、反対
に、発色部の耐退色性が良いものは、未発色部の耐かぶ
り性が劣ることになる。

発明が解決しようとする問題点 このように、従来のロイコ系感熱発色層は、現在の品質
水準では、信頼性に問題があり、特に、未印字部のかぶ
りと印字部の退色の問題があった。

すなわち、従来のロイコ系感熱発色層の構成では、各種
のロイコ染料と顕色剤との組み合わせを採用してみても
、未発色部の耐かぶり性および高温多湿保存による耐か
ぶり性が良い組み合わせでは、発色部の耐退色性および
高温多湿保存による耐退色性が劣り、反対に、発色部の
耐退色性および高温多湿保存による耐退色性が良い組み
合わせでは、未発色部の耐かぶり性および高温多湿保存
による耐かぶり性が劣るものとならざるを得なかった。

本発明の目的は、前述したような従来技術の問題点を解
消し、未発色部の耐かぶり性および高温多湿保存による
耐かぶり性が良く且つ発色部の耐退色性および高温多湿
保存による耐退色性も良い感熱記録媒体を提供すること
である。

問題点を解決するための手段 本発明によれば、基体上にロイコ染料を使用した感熱発
色層を有した感熱記録媒体において、前記感熱発色層は
、バインダー樹脂にロイコ染料用顕色剤を分散または溶
解してなるロイコ系顕色剤微粒子と、ロイコ染料とをバ
インダーにて結合してなることを特徴とする。

実施例 次に、添付図面の第１図および第２図に基づいて本発明
の実施例について本発明をより詳細に説明する。

第１図は、本発明の一実施例としてのロイコ系感熱記録
媒体を使用した磁気カードの概略拡大断面図である。こ
の磁気カードは、第３図に関して前述したような磁気カ
ードと同様に、ポリエステル等のプラスチックから形成
された１８８μ厚さ程度の基体２を備え、この基体２の
一面には、１２μはどの厚さの磁性層１が形成され、他
面には、本発明によるロイコ系感熱発色層３０が設けら
れている。このロイコ系感熱発色層３０の上には、第３
図に示した従来のものと同様に、ｌから５μはどの厚さ
ほどの保護層４が施されている。

この感熱発色層３０は、本発明によって、バインダー樹
脂にロイコ染料用顕色剤を分散または溶解してなるロイ
コ系顕色剤微粒子３０Ｃと、ロイコ染料３０Ｂとをバイ
ンダー３０Ａにて結合してなるものである。

ロイコ系顕色剤微粒子３０Ｃは、第２図（＾）に拡大断
面図にて示すように、バインダー樹脂３２中に顕色剤３
１を分散させたものである。本発明は、このようなロイ
コ系顕色剤微粒子３０Ｃの代わりに、第２図（Ｂ）　　
に拡大断面図に、て示すように、バインダー樹脂３２′
中に顕色剤３ビを溶解させてなるようなロイコ系顕色剤
微粒子３０Ｃ′を使用してもよい。

本発明者は、次のような考察過程を経て前述したような
本発明の感熱発色層の構成により、従来のロイコ系感熱
発色層の問題点であった、未発色部のかぶりと発色部の
退色の問題を解決しうろことを見出したのである。すな
わち、従来の問題点を解消するために、顕色剤の処理方
法として次の２点に着目した。

（１）〔顕色剤の粒度〕従来から顕色剤粒子は粉砕法に
て製造され、粒子が大きいと感度（発色感度）が不足し
、粒子が小さすぎると地かぶりが悪化した。１から２μ
程度でシャープな粒度分布が良いと言われている。

（２）〔顕色剤の有機溶剤溶解性〕有機系顕色剤は、ケ
トン類・エステル類の有機溶剤に溶解する。

顕色剤が溶解する。顕色剤が溶解すると（塗膜乾燥時の
溶剤が無くなるときに）すでに溶解しているロイコ染料
とただちに反応し、発色する（地かぶり）ので、従って
ドルオール程度の溶剤にて適当なバインダー樹脂を選定
して製品を設計する例が多いと思われる。しかし、ドル
オールを使用しても顕色剤の溶解がわずかながらあるた
めに実際の生産には困難が多いのが実情である。従って
、例えば、塩化ビニル樹脂のようなバインダーを顕色剤
と混ぜて微粒子化すればドルオール溶解性をさらに少な
くできると考えられる。

このような考えに従って、塩化ビニル樹脂と顕色剤とを
混ぜて１から２μの粒度分布のシャープな微粒子を作製
し、それを使用してロイコ系感熱発色層を形成した磁気
カードを試作したところ、未発色部のかぶりがなく発色
部の耐退色性も良いことが確認できた。尚、微粒子化の
方法は、例えば、特開昭６１−９４３３号公報に開示さ
れたような方法によることができる。この方法によれば
、バインダー樹脂とロイコ染料用顕色剤との混合物と、
該混合物と相溶性のない成分とを、該成分が連続性で前
記混合物が分散相を形成する混合比で、前記混合物と前
記成分の溶解温度以上で溶融混合し、該溶融混合物をそ
のまま冷却し、または前記混合物と前記成分の溶融温度
以上で２時間以内の熱処理をした後冷却して、前記混合
物の貧溶媒でかつ前記成分の良溶媒である溶媒中に浸漬
して、該溶融混合体を崩壊せしめ、前記溶媒中に前記成
分が溶解し前記混合物の粒子が分散したサスペンション
を得て、該サスペンションから前記混合物の粒子を分離
することによって、バインダー樹脂中にロイコ染料用顕
色剤が分散または溶解したロイコ系顕色剤微粒子を得る
ことができる。

次に、本発明による感熱発色層を有する感熱記録媒体で
あるカードを作製してみた具体例について説明する。

具体例 ロイコ染料用顕色剤　　　　　　　　６重量部（ＴＧ−
３Ａ　　：日本化薬製） 上記の混合物１０重量部を前述したような微粒子化方法
によって加工し、１から２μのロイコ系顕色剤微粒子を
得た。

次に、ドルオール３０重量部を羽根型攪拌機にて攪拌し
ながら下記の３成分を順次混合または溶解して発色層塗
工液を得た。

ロイコ系顕色剤微粒子　　　　　　１０重量部ＭＭＡ樹
脂　　　　　　　　　　　　４重量部（ダイヤナールＢ
Ｒ−５０：三菱レーヨン製）ロイコ染料　　　　　　　
　　　　　１重量部（ＰＳＤ−１５０：新日習化工！Ｉ
ｌ！Ｉ）以上のようにして得た発色層塗工液を、裏面に
磁性層を有する１８８μ厚さの白色ポリエステルシート
の表面に乾燥膜厚で６μ厚さに塗布し、６０℃で２分間
乾燥し、次いで下記の組成の保護膜塗工液を乾燥膜厚で
約３μ塗布し、６０℃で４分間乾燥を行った。次いで、
カード上に打ち抜いてロイコ系感熱発色層を有する磁気
カードを得た。

ドルオール　　　　　　　　　　　１２重量部ダイヤナ
ールＢＲ−５０３重量部 このようにして試作されたカードへ０．４５ＷＸ２．５
ｍ秒の印字条件にてサーマルヘッドにより印字を行い、
それを「４０℃Ｘ９０％ＲＨＸ４８時間」高温恒温槽に
保管し、マクベス反射濃度計ＲＤ−９１８により測定し
たところ、未印字部の濃度（かぶり）が０．１から０．
２への変化ですみ（従来のものでは０．１から０．３に
変化してしまっていた）、発色部の濃度（退色）は１．
２のまま変わらなかった（従来のものでは１．２から１
．０に変化してしまっていた）。

なお、種々な実験によれば、未発色部の耐かぶり性を良
好にし、かつ発色部の耐退色性を良好なものとするため
には、ロイコ系顕色剤微粒子の粒度分布は、シャープで
その粒度分布の中心値が０．３μから３μの範囲にある
のが好ましいことが確認された。また、このロイコ系顕
色剤微粒子は、従来の顕色剤より有機溶剤に難溶性の熱
可匣性樹脂と顕色剤との混合物で、樹脂量が２０％から
７０％の範囲を越えないのが好ましい。

発明の効果 前述したように、本発明の感熱発色層を有した感熱記録
媒体は、未発色部の耐かぶり性が良好で、かつ発色部の
耐退色性も良好であるから、信頼性が向上し、種々な条
件下にて使用される回数券（ブリペイカード）に適用で
きる。

【図面の簡単な説明】 第１図は、本発明の一実施例としての感熱記録−媒体を
使用した磁気カードの概略部分拡大断面図、第２図（Ａ
）　　は、第１図の磁気カードに使用した感熱記録媒体
の感熱発色層中のロイコ系顕色剤微粒子の拡大断面図、
第２図（Ｂ）　　は、第２図（Ａ）　　に示したいたロ
イコ系顕色剤微粒子の代わりに使用されうる別のロイコ
系顕色剤微粒子を示す拡大断面図、第３図は、従来の感
熱記録媒体を使用した磁気カードの一例を示す概略部分
拡大断面図である。 １・・・・・・磁性層、　２・・・・・・基体、　４・
・・・・・保護層、３０・・・・・・感熱発色層、３０
Ａ・・・・・・バインダー、３０Ｂ・・・・・・ロイコ
染料、 ３０Ｃ・・・・・・ロイコ系顕色剤微粒子、３１・・・
・・・ロイコ染料用顕色剤、３２・・・・・・バインダ
ー樹脂。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体上にロイコ染料を使用した感熱発色層を有し
   た感熱記録媒体において、前記感熱発色層は、バインダ
   ー樹脂にロイコ染料用顕色剤を分散または溶解してなる
   ロイコ系顕色剤微粒子と、ロイコ染料とをバインダーに
   て結合してなることを特徴とする感熱記録媒体。
2. （２）前記ロイコ系顕色剤微粒子の粒度分布の中心値は
   、０．３から３μの範囲である特許請求の範囲第（１）
   項記載の感熱記録媒体。
3. （３）前記バインダー樹脂は、熱可塑性樹脂である特許
   請求の範囲第（１）項または第２項記載の感熱記録媒体
   。
4. （４）前記ロイコ系顕色剤微粒子中の前記バインダー樹
   脂の量は、２０％から７０％の範囲内である特許請求の
   範囲第（１）項または第（２）項記載の感熱記録媒体。
5. （５）前記バインダー樹脂は、塩化ビニル樹脂である特
   許請求の範囲第（３）項または第（４）項記載の感熱記
   録媒体。
6. （６）前記基体は、ポリエステルである特許請求の範囲
   第（１）項から第（５）項のうちのいずれかに記載の感
   熱記録媒体。