JPS6316424B2 - - Google Patents

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JPS6316424B2
JPS6316424B2 JP58232223A JP23222383A JPS6316424B2 JP S6316424 B2 JPS6316424 B2 JP S6316424B2 JP 58232223 A JP58232223 A JP 58232223A JP 23222383 A JP23222383 A JP 23222383A JP S6316424 B2 JPS6316424 B2 JP S6316424B2
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JP
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polydiorganosiloxane
silicone rubber
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JP58232223A
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Beiru Madeyuu
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Original Assignee
Dow Corning Corp
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Publication date
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Publication of JPS6316424B2 publication Critical patent/JPS6316424B2/ja
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Description

【発明の詳现な説明】
シリコヌンゎムの補品、䟋えばガスケツト、
−リング、ダむダフラム、プラグ、シヌル、フラ
ツプバルブをはじめ、皮々の他の補品は、最初に
䞀定容量の有機過酞化物含有ポリゞオルガノシロ
キサン組成物を金型に䟛絊し、次に該組成物を加
熱するこずによ぀お埓来補造されおいる。このよ
うにしお補造された物品は硬化されたず称され
る。「硬化された」ずいう甚語は、本明现曞䞭、
該物品が寞法的に実質的に安定であり、そしお硬
化される前の倧抵のポリゞオルガノシロキサン組
成物を溶解しうる有機溶剀に実質的に䞍溶性にな
぀たこずを意味しおいる。そのような溶剀の䟋に
は、トル゚ン、ベンれン、キシレン、ヘキサン、
ヘプタンその他の溶剀が含たれる。 シリコヌンゎム補品の補造原䟡は、䞀定の時間
内に補造しうる、この皮の補品の数量によ぀お著
るしく巊右される。埓぀お、金型からシリコヌン
ゎム補品が容易に離型されるこずが非垞に重芁で
ある。 シリコヌンゎム補品を金型から容易に離型しう
るための皮々の方法が今たでに開発された。䞀぀
の方法は、䟋えば掗浄剀、タルクのごずき鉱物性
粉末又はハロカヌボンポリマヌのように離型を容
易にする物質を成圢型に塗垃する方法である。残
念ながら、このような物質は型の衚面から取陀か
れおシリコヌンゎム補品の衚面内に混入されやす
い。金型衚面から離型甚物質が取陀かれるこずに
よ぀お、該物質を金型衚面に察しお定期的に再塗
垃する必芁が生じるし、たた離型甚物質がシリコ
ヌンゎム補品の衚面内に混入するこずは、物品の
衚面を損うこずにもなる。 さらに改良された詊みは、離型甚物質を有機過
酞化物含有ポリゞオルガノシロキサン組成物自䜓
の䞭に配合する方法である。米囜特蚱第3549744
号明现曞には、有機過酞化物含有ポリゞオルガノ
シロキサン組成物䞭に、ある皮のカルボン酞金属
塩を配合するこずにより、金型からの離型を容易
にする方法が開瀺されおいる。 それらの塩のうち、ステアリン酞ニツケルはず
ばぬけた効果を瀺し、今日広く甚いられおいる。
残念ながら、硬化したシリコヌンゎム補品の寞法
安定性の目安である圧瞮氞久歪みに察し、ステア
リン酞ニツケルは有害な圱響を䞎える傟向を有し
おいる。さらに、ニツケル塩はきわめお有毒であ
るこずが䞀般に知られおいる。 埓぀お、有機過酞化物含有ポリゞオルガノシロ
キサン組成物に加えた堎合、ステアリン酞ニツケ
ル含有組成物による堎合に范べ、硬化した際の圧
瞮氞久歪みが改善されたシリコヌンゎムが埗られ
るような離型改善物質が芁望されおいる。さらに
有毒物質を取扱う機䌚を可胜な限り避けるこずが
重芁である。 シリコヌンゎム業界においお、カルボキシ官胜
基を有するポリゞオルガノシロキサンは未知のも
のではない。米囜特蚱第3047528号明现曞には、
慣甚の充填剀及びある皮の特別の硬化剀ず共に、
カルボキシアルキル基を含み、0.1m2秒
100000センチストヌクよりも高い粘床を有す
る高分子量ポリゞオルガノシロキサンを含むシリ
コヌンゎムが開瀺されおいる。 カナダ囜特蚱第811209号明现曞には、カルボキ
シアルキル基、アミドアルキル基及び゚ステル基
から末端基が遞ばれる䜎分子量オルガノポリシロ
キサンが開瀺されおいる。該䜎分子量オルガノポ
リシロキサンは、有機過酞化物含有ポリゞオルガ
ノシロキサン組成物に配合した際の有甚な構造制
埡添加剀であるず蚘茉されおいる。 英囜特蚱第1027580号明现曞には、カルボキシ
゚チル基を眮換基ずしお有するオルガノポリシロ
キサンの補法が開瀺されおおり、該オルガノポリ
シロキサンを界面掻性剀、乳化剀ずしお甚いるこ
ずができ、あるいはプラスチツク、䟋えばポリ゚
ステル、シロキサン゚ラストマヌ及びオルガノポ
リシロキサン油の倉性にそれらを甚いるこずがで
きるずいうこずを該特蚱は瀺唆しおいる。 前述した特蚱のうち、シリコヌンゎム補品を成
圢型から離型しやすくするために、眮換基ずしお
メチル基ずカルボキシ官胜基ずを有する或る皮の
ポリゞオルガノシロキサン液を利甚するこずに関
する本発明を開瀺しおいるものは䞀぀もない。前
蚘の特蚱で、本発明の組成物を開瀺しおいるもの
は皆無である。 䞀぀の芳点においお、本発明は、硬化した際
に、金型からの良奜な離型性を瀺す、改良された
有機過酞化物含有ポリゞオルガノシロキサン組成
物に関する。 別の芳点においお、本発明は、眮換基ずしおメ
チル基及びカルボキシ官胜基を有するポリゞオル
ガノシロキサン液の濃瞮物であ぀お、埓来の有機
過酞化物含有組成物に添加するこずにより、爟埌
においお硬化されたポリゞオルガノシロキサン組
成物の離型を容易にするこずが可胜な前蚘濃瞮物
に関する。硬化ずみの有機過酞化物含有組成物を
以䞋シリコヌンゎムず称する。 さらに別の芳点によれば、本発明は、硬化前の
有機過酞化物含有ポリゞオルガノシロキサン組成
物に前蚘の液を添加するこずにより、シリコヌン
ゎムの離型特性を改善する方法、及び該方法によ
぀お補造されたシリコヌンゎム補品に関する。 本発明の䞀぀の目的は、金型からの良奜な離型
性を有する新芏な組成物を提䟛するこずである。
本発明の別の目的は、改良された圧瞮氞久歪みを
有し、容易に離型される成圢シリコヌンゎム補品
を提䟛するこずである。他の目的は、ニツケル塩
䜿甚に䌎う健康に察する有害性を避けながら、成
圢シリコヌンゎム補品の良奜な離型法を提䟛する
こずである。 特蚱請求の範囲を含めお本明现曞を閲読するこ
ずによ぀お圓業者に明らかになるず思われるこれ
らの目的及び他の目的は、有機過酞化物含有ポリ
ゞオルガノシロキサン組成物䞭に、眮換基ずしお
メチル基及びカルボキシ官胜基を有する、或る皮
のポリゞオルガノシロキサン液を配合する本発明
の組成物及び方法によ぀お実珟される。 本発明は、 (A) 有機過酞化物含有ポリゞオルガノシロキサン
組成物100重量郚、及び (B) 匏Me3SiOMeQSiOxMe2SiOySiMe3匏
䞭、Meはメチル基を衚わし、はSi−結合
によ぀お珪玠原子に結合したカルボキシ官胜基
を衚わし、はの倀の〜の平均倀を有
し、そしおずずの合蚈倀は平均玄100ない
し玄800であるを有するポリゞオルガノシロ
キサン液0.05〜3.0重量郹 を含む組成物に関する。 本発明の組成物の成分(A)である有機過酞化物含
有ポリゞオルガノシロキサン組成物は、完党に呚
知のものであり、ここでは䞀般的な蚘述をするだ
けで足りよう。圓技術分野の熟緎者であれば、こ
の皮の組成物及びその補法を熟知しおいるはずで
ある。䞀般に、該有機過酞化物含有組成物は、
皮又はそれ以䞊の高分子量ポリゞオルガノシロキ
サン、皮又はそれ以䞊の充填剀、皮又はそれ
以䞊の硬化剀、皮又はそれ以䞊の構造制埡添加
剀、及び各皮の非必須成分を含んでいる。 本明现曞で甚いる有機過酞化物含有ポリゞオル
ガノシロキサン組成物ずいうのは、䞋蚘に述べる
遊離ラゞカル発生硬化剀を含み、熱を加えるこず
によ぀お硬化できるポリゞオルガノシロキサン組
成物を意味する。 高分子量ポリゞオルガノシロキサンは䞀般匏
R3SiOR2SiOzSiR3を有し、匏䞭の各は炭玠
数〜の䞀䟡の炭化氎玠基、䟋えばメチル、゚
チル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキ
シル、プニル、ビニル及びアリル各基、氎玠
基、ならびに−トリフルオロプロピル
基からなる矀から遞ばれる。本発明の組成物にお
いおは、基の少なくずも50がメチル基である
のが最も普通であり、そしお奜たしくもある。こ
の高分子量ポリゞオルガノシロキサンの奜たしい
末端基は、前蚘のような基であるが、各末端郚
に個のヒドロキシル基があ぀おも、本発明の組
成物に察しお悪圱響を及がさないように思われ
る。の倀は、高分子量ポリゞオルガノシロキサ
ンの粘床が25℃においお0.1m2秒をこえ、奜た
しくは25℃においおm2秒をこえるように遞ば
れる。基の98以䞊がメチル基である堎合の
の兞型的な奜適倀は2000及びそれ以䞊である。25
℃における粘床がm2秒又はそれ以䞊であるよ
うな高分子量ポリゞオルガノシロキサンを以䞋ガ
ムず称する。高分子量ポリゞオルガノシロキサン
が、垂販補品に芋られるごずき少量の分枝鎖を含
んでいおもさし぀かえない。 本発明に甚いられる有機過酞化物含有ポリゞオ
ルガノシロキサン組成物䞭の補匷甚充填剀は、兞
型的には少なくずも50m2、そしお玄500m2
未満の衚面積を有する無定圢シリカである。有
甚なタむプのシリカには、ヒナヌムドシリカ、沈
降シリカ及びシリカゲルが含たれる。充填剀は硬
化したシリコヌンゎムの補匷に圹立぀。シリコヌ
ンゎムの補匷にシリカを甚いるこずは呚知であ
り、ここで詳しく説明するこずは無甚である。 クレヌプ固化ず普通呌ばれおいる、組成物を䜿
甚䞍胜におずしいれる珟象を防ぐため、有機過酞
化物含有ポリゞオルガノシロキサン組成物に構造
制埡添加剀が加えられる。兞型的には、構造制埡
添加剀は、極性眮換基を有する䜎分子量のポリゞ
オルガノシロキサン液である。構造制埡添加剀
は、圓業者のよく知るずころであり、ここに詳し
く述べる必芁はない。 本発明に甚いられる硬化剀は、高められた枩床
で分解を起こし、遊離ラゞカルを発生するような
硬化剀である。このような遊離ラゞカル発生剀の
䟋は、アゟ−ビスむ゜ブチロニトリルのよう
なアゟ化合物、ならびにベンゟむルパヌオキサむ
ド、−ブチルパヌベンゟ゚ヌト、ゞクミルパヌ
オキサむド、−ゞクロロベンゟむルパヌオ
キサむド、ビス−ブチルパヌオキサむド、
−ゞクロロベンゟむルパヌオキサむド、
−ビス−ブチルパヌオキシ−−ゞメ
チルヘキサン、ブチルトリ゚チルメチルパヌオキ
サむド、ブチルトリプチルパヌオキサむド、モノ
クロロベンゟむルパヌオキサむド及びアルキルパ
ヌオキシアルキルカヌボネヌト、䟋えば−ブチ
ルパヌオキシむ゜プロピルカヌボネヌトのような
有機過酞化物である。 基の玄0.05ないし玄がビニル基又はアリ
ル基のような䞀䟡の䞍飜和炭化氎玠基である高分
子量ポリゞオルガノシロキサンは、䞀般に遊離ラ
ゞカル発生硬化剀ず共に甚いるのが奜たしい。 本発明に有甚な硬化性ポリゞオルガノシロキサ
ン組成物に、圓技術分野で普通甚いられおいる非
必須添加剀を含たせるこずができる。この皮の添
加剀の䟋ずしお、顔料、熱安定添加剀、電気抵抗
率を高め、もしくは䜎䞋させるための添加剀、防
かび剀及び増量甚充填剀を挙げるこずができる
が、これらに限定されるものでは決しおない。 本発明の組成物の成分(B)である、眮換基ずしお
メチル基及びカルボキシ官胜基を有するポリゞオ
ルガノシロキサン液は、匏Me3SiMeQSiOx
Me2SiOySiMe3を有し、匏䞭のMeはメチル基
を衚わし、そしおはカルボキシ官胜基を衚わ
す。 カルボキシ官胜基は、−COOHを含む基であ぀
お、Si−結合を介しお珪玠原子に結合しおい
る。−COOH基は二䟡の基を介しお珪玠原子に結
合しおおり、該二䟡の基は、〜10個の炭玠原子
を含むか、〜10個の炭玠原子ずチオ゚ヌテル結
合ずしお存圚する個の硫黄原子ずを含むか、又
は〜10個の炭玠原子ず゚ヌテル結合ずしお存圚
する個の酞玠原子ずを含むものであ぀およい。
奜適な基の䟋を瀺すず、 −CH2CH2COOH、
【匏】−CH26COOH、− CH2CH2SCHCOOH、−CH2C6H4CH2COOH、−
CH2CH2OCH2COOH及び−
CH26OCH2CH2COOH である。ほかにも適圓な基のあるこずは、圓業
者にず぀お明らかであろう。 前蚘の成分(B)の匏の䞭のの平均倀はの倀の
ないし玄であり、の合蚈平均倀は玄
100ないし玄800である。埓぀お、成分(B)の粘床
は、25℃においお玄2.0×10-4m2秒から玄1.0×
10-2m2秒たでずなる。Me基の少量、䟋えば
もしくは10が前蚘のごずき基であ぀おも、
本発明においお有甚なポリゞオルガノシロキサン
液の離型改良特性に悪圱響を及がすこずはない。 眮換基ずしおメチル基ずカルボキシ官胜基ずを
有するポリゞオルガノシロキサン液は垂販されお
いる。あるいは、適圓な分子量を有するポリゞメ
チルシロキサン液、すなわち、玄95ないし玄760
個のMe2SiO単䜍を有するポリゞメチルシロ
キサンず、個の加氎分解可胜基、前蚘のような
カルボキシ官胜基及び基、奜たしくはメチル基
各個を有する適量のシランずの間の基本的平衡
化反応basic equilibrationにより、これらの
ポリゞオルガノシロキサン液を合成するこずもで
きる。適圓な加氎分解可胜基の䟋には、ハロゲン
原子、䟋えば、Cl、Br又は、アルコキシ基、
䟋えばメトキシ、゚トキシ、プロポキシ、アリヌ
ルオキシ基、䟋えばプノキシ基、アシル基、䟋
えばアセチル、プロピオニル又はベンゟむル、ア
ミノ基及びケトオキシモ基が含たれる。眮換基ず
しおメチル基及びカルボキシ官胜基を有するポリ
ゞオルガノシロキサンを合成する、別の奜適な方
法は、米囜特蚱第2723987号明现曞に開瀺されお
いる。 本発明の改良された有機過酞化物含有ポリゞオ
ルガノシロキサン組成物は、均䞀な塊状物を生成
するのに充分な時間をかけ、適圓な混合手段によ
぀お成分(A)ず成分(B)ずを混合するこずによ぀お補
造される。 皮の成分を䞀緒に混合するのに適した混合手
段は呚知である。該手段は、粘皠な塊状物を高剪
断速床で混合しうる胜力を有しおいるこずによ぀
お特城づけられる。そのような混合手段の䟋は、
二本ロヌル匏ゎム混緎機、及びバンバリヌミキサ
ヌのようなパン生地混緎タむプのミキサヌであ
る。 成分の特定の添加順序及び混合手段の遞択が厳
密な臚界的条件ずなるこずはないが、実際問題ず
しおは、いく぀かの或る手法に埓うのが奜たし
い。 第の手法においおは、有機過酞化物硬化性組
成物(A)の構成成分プラス成分(B)を党郚パン生地混
緎タむプのミキサヌに加え、均䞀な塊状物が生じ
るに充分な時間をかけお混合を行う。 奜たしい手法にあ぀おは、成分(A)の高分子量ポ
リゞオルガノシロキサン、充填剀及び構造制埡添
加剀各成分をパン生地ミキサヌ内で䞀緒に混合す
るず同時に、玄分ないし玄時間、50℃から玄
150℃の枩床に加熱する。埗られた塊状物をほが
宀枩に冷华し、混合を続けながら成分(A)の硬化剀
を冷华した塊状物に加える。次に成分(B)を加え、
均䞀な生成物が埗られるたで、さらに継続しお混
合を行う。 別の奜たしい手法にあ぀おは、垞法によ぀お成
分を加工凊理するか、又は成分(A)を賌入するかの
いずれかによ぀おあらかじめ準備した成分(A)を、
冷华装眮぀きの二本ロヌル匏混緎機で緎り合せ
る。成分(A)が均䞀なシヌトずな぀た時点で適量の
成分(B)を加え、生成混合物が均䞀ずなるのに充分
な時間をかけお前蚘の塊状物の緎り合せを行う。 最も奜たしい方法においおは、成分(B)ず高分子
量ポリゞオルガノシロキサンず、及び堎合によ぀
おは、補匷甚充填剀ずの混合物である濃瞮物䞭に
成分(B)を含たせる。 埓぀お、本発明はさらに () 濃瞮物の党重量を基準にしお玄ないし玄
99重量のポリゞオルガノシロキサン、 () 濃瞮物の党重量を基準にしお玄ないし玄
40重量の無定圢シリカ、 () 濃瞮物の党重量を基準にしお玄ないし玄
99重量の匏Me3SiMeQSiOxMe2SiOy
SiMe3匏䞭、Meはメチル基を衚わし、はSi
−結合によ぀お珪玠原子に結合したカルボキ
シ官胜基を衚わし、はの倀の〜の平
均倀を有し、そしおずずの合蚈倀の平均は
箄100ないし玄800であるを有するポリゞオル
ガノシロキサン液 を含む濃瞮物に関する。 より奜たしくは、前蚘濃瞮物は、濃瞮物の党重
量を基準にしお玄ないし玄80重量の成分
、濃瞮物の党重量を基準にしお玄ないし玄
30重量の成分、及び濃瞮物の党重量を基
準にしお玄10ないし玄80重量の成分を含
む。 最も奜たしくは、該濃瞮物は、濃瞮物の党重量
を基準にしお玄30ないし玄60重量の成分、
濃瞮物の党重量を基準にしお玄10ないし玄30重量
の成分、及び濃瞮物の党重量を基準にし
お玄20ないし玄60重量の成分を含む。 前蚘の成分、及びに加え、有
機過酞化物硬化性組成物に぀いおの説明で述べた
ごずき非必須成分を最高玄50たで、この濃瞮物
に含たせるこずができる。 前述したパン生地ミキサヌ又は二本ロヌル匏混
緎機のような適圓な混合手段により、成分、
及びを䞀緒に混合する。 本発明の濃瞮物は、あらかじめ準備された熱硬
化性ポリゞオルガノシロキサン組成物、すなわち
成分(A)ず、均䞀な塊状物が埗られるたで適圓な混
合手段を甚いるこずによ぀お容易に混合される。 前蚘の成分(A)及び(B)を含み、そしお前蚘のごず
く䞀緒に混合された本発明の組成物は、金型から
の離型性胜が改善されたシリコヌンゎム補品を補
造するのに適しおいる。 さらに本発明は、有機過酞化物硬化ずみシリコ
ヌンゎムを金型から離型しやすくする方法に関す
るものであり、該方法は、 (i) 100重量郚の有機過酞化物含有ポリゞオルガ
ノシロキサン組成物ず、0.05〜3.0重量郚の匏
Me3SiOMeQSiOxMe2SiOySiMe3匏䞭、
Meはメチル基を衚わし、はSi−結合によ
぀お珪玠原子に結合したカルボキシ官胜基を衚
わし、はの倀の〜の平均倀を有し、
そしおずずの合蚈倀は平均玄100ないし玄
800であるを有するポリゞオルガノシロキサ
ン液ずを混合し、 (ii) (i)で埗られた混合物を金型の䞭に入れ、 (iii) 前蚘の成圢された混合物を硬化させるのに充
分な時間、金型内の該混合物を加熱し、そしお (iv) 硬化したシリコヌンゎムを型から取出す こずからなる。 シリコヌンゎム補品は成圢操䜜で補造される。
シリコヌンゎム技術分野における成圢操䜜は、
段階の䞀般的工皋たず、適圓な容量の有機過酞
化物含有ポリゞオルガノシロキサン組成物を型に
入れ、二番目に、組成物を硬化させるのに充分な
時間、充分な枩床に該組成物を加熱し、そしお䞉
番目に、このようにしお補造されたシリコヌンゎ
ム補品を型から取出す諞工皋によ぀お遂行され
る。本明现曞で型に入れるずいう甚語の意味は、
組成物を型に䟛絊する方法ず、型の内郚寞法に組
成物を匷制的に敎合させる方法ずを包含しおい
る。 これらの工皋を遂行する装眮は呚知であ぀お、
皮々のものが垂販されおいる。䟋えば、射出成圢
操䜜においおは、型の開口郚を通し、適圓な容量
の有機過酞化物含有組成物を加熱された型の䞭に
スクリナヌの䜜甚で匷制的に射出する。型ずの接
觊によ぀お組成物が加熱され、硬化が完了した
埌、型を機械的に開き、生成したシリコヌンゎム
補品を開口成圢型から取出す。 トランスフアヌ成圢操䜜においおは、有機過酞
化物含有組成物のプラグをチダンバヌ内に準備
し、そこから加熱された成圢型の䞭にラムを甚い
お組成物の泚入を行う。泚入埌の手順は、前蚘の
射出成圢の堎合ず根本的に同じである。 シヌトその他の平らな補品を䜜るのに普通利甚
されるプレス成圢操䜜にあ぀おは、枚の共面プ
ラテンに挟たれたチ゚ヌスに適圓な容量の有機過
酞化物含有組成物を入れる。次にプラテンを䞀緒
に動かし、チ゚ヌスずプラテンずによ぀お画定さ
れた空間が組成物流で充満されるような圧力をか
ける。次いで組成物が硬化されるのに充分な時
間、充分な枩床に該組成物を加熱しおからプラテ
ンを匕離し、そしお埗られたシリコヌン補品を取
出す。 䞊蚘の成圢操䜜の䟋は、単に説明のためのもの
であ぀お、これらに限定されるものではない。圓
技術分野の熟緎者であれば、ほかにも適圓な成圢
操䜜のあるこずや、前蚘の操䜜に倉法が可胜であ
るこずを知぀おいるず思う。 本発明の組成物は、成圢操䜜においお離型が容
易である。 本発明の組成物及び方法により、単に成圢操䜜
における生成シリコヌンゎム補品の離型凊理が容
易になり、か぀毒物孊的に疑問のある成分を取扱
う必芁性が解消されるのみでなく、驚くべきこず
には、圧瞮氞久歪みにおいおすぐれた性胜を有す
るシリコヌンゎム補品が埗られる。 以䞋、䟋をあげお本発明をさらに詳しく説明す
るが、これらの䟋は本発明を限定するものではな
い。特蚘しない限り、䟋䞭に蚘茉の郚及びはす
べお重量によるものずする。䟋䞭に報告される粘
床の倀は、25℃におけるセンチストヌクで枬定し
た倀に1.000×10-6m2秒センチストヌクを乗
じ、埗られた結果を有効数字桁に端数凊理を行
぀おm2秒に換算した倀である。䞋蚘の䟋䞭、
Meはメチル基を衚わしおいる。 詊隓方法−次のような詊隓方法を甚い、䟋䞭に
報告した実斜䟋及び比范䟋の評䟡を行぀た。 離型性−䟋䞭に報告する離型倀は、枚の鋌板
の間で䟛詊組成物の成圢及び硬化を行぀お枬定し
た。硬化条件は、䟋䞭に蚘茉のずおりである。鋌
板からの硬化ずみゎムの分離を手䜜業で行い、分
離が容易であるか吊かに応じお点から10点たで
の評䟡点を䞎えた。 倀が10であるこずは、鋌板からゎムがその自重
で分離したこずを瀺し、の倀は分離させるのに
適床の力が必芁であ぀たこずを瀺し、の倀は実
質的な力が必芁であ぀たこずを瀺し、そしおの
倀は、ゎムが鋌板に匷力に接着しおいたこずを瀺
す。 圧瞮氞久歪み−䟋䞭、圧瞮氞久歪みの倀は、
ASTM D395、方法ず同じようなダり・コヌ
ニング詊隓法Dow Corning Test Method
0085によ぀お枬定した倀である。この詊隓におい
おは、ゎムのデむスク又はボタンを定垞デフレク
シペンクランプを甚いお元の厚さの75に圧瞮
し、その圧瞮率のたた150℃に22時間保぀た。22
時間経過埌、クランプを倖し、デむスクを宀枩に
戻す。次に圧瞮サむクルの前埌におけるデむスク
の厚さを比范し、回埩しなか぀た厚さをで衚瀺
する。圧瞮氞久歪みの倀が䜎いこずは、ガスケツ
トや−リング等のような圧瞮を受ける甚途にお
けるシリコヌンゎムの利甚䟡倀を高めるものであ
るこずが認識されよう。 原 料 䞋蚘の原料を実斜䟋に甚いた。 配合物 箄0.18のビニルシロキシ単䜍を有するポリゞ
メチルシロキサンガム、ヒナヌムシリカ、オタタ
ン酞マンガン、及びヒドロキシル基で末端封鎖さ
れた䜎分子量のポリメチルビニルシロキサン
ずヘキサメチルゞラザンずの混合物を混合したも
の100郚 灰色顔料0.76郚 酞化マグネシりム7.56郚 氎和セリツクcerric hydrate100郚ずポリ
ゞメチルシロキサンガム100郚ずの混合物郚 −ビス−ブチルパヌオキシ−
−ゞメチルヘキサン郚 配合物 箄0.1のビニルシロキシ単䜍を有するポリゞ
メチルシロキサンガム100郚 ヒドロキシル基で末端封鎖された䜎分子量のポ
リゞメチルシロキサンず、ヒドロキシル基で末端
封鎖された䜎分子量のポリメチルビニルシロ
キサンずの混合物7.5郚 沈降シリカ49郚 炭酞アンモニりム0.04郚 −ゞクロロベンゟむルパヌオキサむド
1.0郚 配合物 箄0.1のビニルシロキシ単䜍を有するポリゞ
メチルシロキサンガム100郚 ヒドロキシル基で末端封鎖された䜎分子量のポ
リゞメチルシロキサンず、ヒドロキシル基で末端
封鎖された䜎分子量のポリメチルビニルシロ
キサンずの混合物8.5郚 沈降シリカ45郚 炭酞アンモニりム0.05郚 −ゞクロロベンゟむルパヌオキサむド
1.0郚 配合物 −ゞクロロベンゟむルパヌオキサむドに
代えお−ビス−ブチルパヌオキシ−
−ゞメチルヘキサン1.0郚を甚いた以倖は
配合物ず同じ。 増量甚充填剀−5Όの平均粒埄を有する石英
粉末である、商暙ミヌ・り・シルMin−−sil
この増量甚充填剀はニナヌペヌク州ニナヌ
ペヌクのペンシルバニア・ガラス・サンド瀟
Pennsylvania Glass Sand Corp.の補品であ
る。 䟋  25℃においお2.5×10-4m2秒の粘床を有し、
匏 を有するポリゞオルガノシロキサン液50郚ず、玄
0.1のビニルシロキシ単䜍を含むポリゞメチル
シロキサンガム50郚ずで構成される本発明の濃瞮
物を、均䞀な混合物が生成されるに充分な時間を
かけ、二本ロヌル匏混緎機でこれらの皮の成分
を䞀緒に混合するこずによ぀お補造した。次に配
合物A100郚ず前蚘のごずく補造した濃瞮物0.21
郚ずを均䞀になるたで䞀緒に混合した。埗られた
本発明の熱硬化性組成物を鋌板に挟んで圧瞮成圢
し、171℃で10分間、圧瞮条件䞋においお硬化さ
せた。 埗られた硬化ずみのシリコヌンゎムシヌトは、
鋌板からの離型性胜が優秀であ぀お10点に評䟡さ
れた。この硬化ずみのシリコヌンゎムシヌトは、
14.4の圧瞮氞久歪み倀を有するこずが認められ
た。第衚を参照されたい。 メチル基及びカルボキシ官胜基を有するポリゞ
オルガノシロキサン液に代えお埓来技術のカルボ
ン酞金属塩を甚い、前蚘の手順を繰返すこずによ
぀お比范甚の詊料を補造した。第衚を参照され
たい。 第  è¡š 離型改善物質 離型倀 圧瞮氞久歪み 䟋  10 14.4 ステアリン酞ニツケル  19.8 ステアリン酞カルシりム  17.9 ステアリン酞亜鉛  20.5 䟋  䟋の濃瞮物0.5郚ず配合物B100郚ずを混合
し、本発明の組成物を補造した。この組成物を䟋
に蚘茉したように圧瞮成圢し、116℃で分間
硬化した。硬化のすんだゎムの離型倀はである
こずが認められた。 埓来技術によるステアリン酞50、ポリゞメチ
ルシロキサンガム50の濃瞮物を甚い、前蚘の実
隓になら぀お比范実隓を行぀た。この比范䟋にお
ける離型倀もやはりであるこずが認められた。
第衚を参照されたい。 䟋  配合物B100郚及びミヌ・り・シル100郚ず䟋
の濃瞮物1.0郚ずの混合物を甚い、䟋の手法を
繰返した。離型倀はず枬定された。第衚を参
照されたい。 䟋の濃瞮物に代え、ステアリン酞ニツケル50
−ポリゞメチルシロキサンガム50の1.0郚を
甚い、前蚘の条件䞋で比范実隓を行぀たずころ、
離型倀はやはりであ぀た。第衚を参照された
い。 䟋  䟋の濃瞮物2.0郚を甚いお䟋の手法を繰返
した。離型倀は10であるこずが認められた。第
衚を参照されたい。 䟋  配合物C100郚、䟋の濃瞮物0.5郚及びミヌ・
り・シル100郚を甚いお䟋の手法を繰返した。
離型倀はであ぀た。 圓量のステアリン酞ニツケルを甚いた比范䟋の
離型倀もであ぀た。第衚を参照されたい。 䟋  匏 を有するポリゞオルガノシロキサン液1.0郚、配
合物D100郚、及び171℃の枩床における10分の硬
化時間を甚いお䟋の手法を繰返した。硬化埌の
シリコヌンゎムの離型倀がであるこずが認めら
れた。第衚を参照されたい。 䟋  100郚のミヌ・り・シルを䟋の配合に远加し
た。硬化埌の離型倀が10であるこずが認められ
た。第衚を参照されたい。 䞊述の諞䟋から次のこずが刀る本発明の組成
物を甚いた堎合、硬化埌のシリコヌンゎムの離型
性胜が、埓来技術の組成物を甚いた堎合ず同等又
はそれ以䞊であるこず本発明の組成物を甚いた
硬化ずみシリコヌンゎムは、圧瞮氞久歪みにおい
お改善されるこず及び本発明の濃瞮物は皮々の
配合で甚いるこずが可胜であるこず。さらに、埓
来技術の金属カルボキシレヌト離型剀のうちで最
も有効なステアリン酞ニツケルに范べ、本発明の
組成物は毒性がはるかに少ないものず考察され
る。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (A) 有機過酞化物含有ポリゞオルガノシロキ
    サン組成物100重量郚、及び (B) 匏Me3SiOMeQSiOxMe2SiOySiMe3匏
    䞭、Meはメチル基を衚わし、はSi−結合
    によ぀お珪玠原子に結合したカルボキシ官胜基
    を衚わし、はの倀の〜の平均倀を有
    し、そしおずずの合蚈倀の平均は玄100〜
    箄800であるを有するポリゞオルガノシロキ
    サン液0.05〜3.0重量郚を含んでいるこずを特
    城ずする組成物。
JP58232223A 1982-12-09 1983-12-08 離型性が良奜な熱硬化性ポリゞオルガノシロキサン組成物 Granted JPS59115356A (ja)

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US448140 1982-12-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
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