JPS63159384A - フルオラン化合物およびそれを使用した発色性記録材料 - Google Patents
フルオラン化合物およびそれを使用した発色性記録材料Info
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は顕色剤の作用によって発色し、その発色した色
素が可視部から近赤外部にかけての波長範囲の電磁波を
吸収する新規なフルオラン化合物およびそれを使用した
発色性記録材料に関する。
素が可視部から近赤外部にかけての波長範囲の電磁波を
吸収する新規なフルオラン化合物およびそれを使用した
発色性記録材料に関する。
近時、エレクトロニクスおよび情報管理システム両者の
発展に関連して可視光線の長波長部分から近赤外部にか
けての波長の電磁波に感応する記録読み取り装置が多用
される趨勢にある。
発展に関連して可視光線の長波長部分から近赤外部にか
けての波長の電磁波に感応する記録読み取り装置が多用
される趨勢にある。
それに伴ない、それ自体は無色乃至淡色であるが顕色剤
の作用によって発色し、その発色し九色素が前記のよう
な波長範囲の電磁波を吸収する発色性染料も提案されて
いるがいずれもフタライド系、チオフル第2ン系および
フルオレン系化合物に属するものである。
の作用によって発色し、その発色し九色素が前記のよう
な波長範囲の電磁波を吸収する発色性染料も提案されて
いるがいずれもフタライド系、チオフル第2ン系および
フルオレン系化合物に属するものである。
そこで本発明者等は顕色剤により発色し、その発色が可
視部から近赤外部にわたる波長範囲の電磁波を吸収する
フルオラン系の発色性染料として3位にオリゴアニリン
骨格置換基を有する化合物を特願昭60−126149
号および特願昭61−181224号にまた7位に(4
′−フェニルアミノ)フェニルアミノを置換基を有する
化合物を特願昭61−37506号として先に提案した
。
視部から近赤外部にわたる波長範囲の電磁波を吸収する
フルオラン系の発色性染料として3位にオリゴアニリン
骨格置換基を有する化合物を特願昭60−126149
号および特願昭61−181224号にまた7位に(4
′−フェニルアミノ)フェニルアミノを置換基を有する
化合物を特願昭61−37506号として先に提案した
。
しかしながら発色した色素が可視部から近赤外部にかけ
ての電磁波を吸収するフルオラン系の発色性染料および
それを含む記録材料についての要望が高い。
ての電磁波を吸収するフルオラン系の発色性染料および
それを含む記録材料についての要望が高い。
そこで本発明者等はフル第2ン系の発色性染料であって
前記要望を満す化合物をさらに探究した結果、本発明に
至った。
前記要望を満す化合物をさらに探究した結果、本発明に
至った。
即ち、本発明は記録材料の発色性成分として有用な一般
式 (式中、R1、R,1およびR5はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を表わし、R
2、R5、R6およびR7はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基またはアラ
ルキル基を表わし、またR2とR3およびR6とR7は
それぞれ互いに結合して隣接する窒素原子と一緒になっ
てピロリジノ基またはピペリジノ基を形成してもよく、
但しR2とR3およびR6とR7は同時に水素原子にな
ることはない)で表わされる新規なフルオラン化合物を
提供することを目的とするものである。
式 (式中、R1、R,1およびR5はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を表わし、R
2、R5、R6およびR7はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基またはアラ
ルキル基を表わし、またR2とR3およびR6とR7は
それぞれ互いに結合して隣接する窒素原子と一緒になっ
てピロリジノ基またはピペリジノ基を形成してもよく、
但しR2とR3およびR6とR7は同時に水素原子にな
ることはない)で表わされる新規なフルオラン化合物を
提供することを目的とするものである。
また本発明は前記一般式で表わされる化合物を発色性成
分として含有し、その発色が可視部より近赤外部にかけ
ての電磁波を吸収する記録材料を提供することを第2の
目的とするものである。
分として含有し、その発色が可視部より近赤外部にかけ
ての電磁波を吸収する記録材料を提供することを第2の
目的とするものである。
近時、商品の流通管理の手段と[7てバーコードの利用
が盛んになって来た。
が盛んになって来た。
そして、そのマーヤングの読み取りに関しては、その装
置が安価であることから半導体レーザーを利用する読み
取り装置が多用される趨勢にある。そして子導体レーザ
ーは波長が650 nm以上の可視光線および近赤外線
を発するので、この装置で読み取られるマーキングはこ
の波長範囲の可視光線または近赤外線を吸収するもので
なければならない。
置が安価であることから半導体レーザーを利用する読み
取り装置が多用される趨勢にある。そして子導体レーザ
ーは波長が650 nm以上の可視光線および近赤外線
を発するので、この装置で読み取られるマーキングはこ
の波長範囲の可視光線または近赤外線を吸収するもので
なければならない。
そこで、本発明はそのようなマーキングを形成するもの
として、前記の一般式(1)で表わされるフルオラン化
合物および該フルオラン化合物の1種または数種を発色
性成分として含有する発色性記録材料を提供するもので
ある。
として、前記の一般式(1)で表わされるフルオラン化
合物および該フルオラン化合物の1種または数種を発色
性成分として含有する発色性記録材料を提供するもので
ある。
一般式(1)で表わされるフルオラン化合物の置換基に
おいて、それらが低級アルキル基の場合は炭素原子数1
乃至5が好ましく、アルキル基の場合は炭素原子数1乃
至8が好ましく、シクロアルキル基の場合は炭素原子数
5または6が好ましい。また、フェニル基およびアルキ
ル基のベンゼン環はアルキル基、アルコキシ基およびハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。
おいて、それらが低級アルキル基の場合は炭素原子数1
乃至5が好ましく、アルキル基の場合は炭素原子数1乃
至8が好ましく、シクロアルキル基の場合は炭素原子数
5または6が好ましい。また、フェニル基およびアルキ
ル基のベンゼン環はアルキル基、アルコキシ基およびハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。
一般式(1)で表わされるフルオラン化合物の代表的具
体例としては、例えば 3−N−n−アミル−N−エチルアミノ−6−メチル−
7−[4’−(4’−フェニルアミノ)フェニルアミノ
コフェニルアミノフルオラン、3−N−)ジル−N−エ
チルアミノ−6−メチ#−7−[4’−(4“−フェニ
ルアミノ)フェニルアミノコフェニルアミノフルオラン
、3−ピロリジノ−7−(4’−(4″−フェニルアミ
ノ)フェニルアミノコフェニルアミノフル第2ン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−[4’−(4’−N
、N −’5メチルアミノ)フェニルアミノコフェニル
アミノフルオラン、 5− N、N−ジエチルアミノ−6−メチル−7−[4
’−(4’−N、N−ジメチルアミノ)フェニルアミノ
コフェニルアミノフルオラン、3− N、N−ジメチル
−7−[4’−(4N−N、N−ジブチルアミノ)フェ
ニルアミノコフェニルアミノフルオラン、 6−10リジノ−7−[4’−(4”−N−ブチル−N
−メチルアミノ)フェニルアミノコフェニルアミノフル
オラン、 3−N−トリル−N−メチル−7−[: 4’−(4’
−ピロリジノ)フェニルアミノコフェニルアミノフルオ
ラン、 3− N、N−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−[4
’−(4’□−N−フェニル−N−メチルアミン)フェ
ニルアミノコフェニルアミノフルオラン。
体例としては、例えば 3−N−n−アミル−N−エチルアミノ−6−メチル−
7−[4’−(4’−フェニルアミノ)フェニルアミノ
コフェニルアミノフルオラン、3−N−)ジル−N−エ
チルアミノ−6−メチ#−7−[4’−(4“−フェニ
ルアミノ)フェニルアミノコフェニルアミノフルオラン
、3−ピロリジノ−7−(4’−(4″−フェニルアミ
ノ)フェニルアミノコフェニルアミノフル第2ン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−[4’−(4’−N
、N −’5メチルアミノ)フェニルアミノコフェニル
アミノフルオラン、 5− N、N−ジエチルアミノ−6−メチル−7−[4
’−(4’−N、N−ジメチルアミノ)フェニルアミノ
コフェニルアミノフルオラン、3− N、N−ジメチル
−7−[4’−(4N−N、N−ジブチルアミノ)フェ
ニルアミノコフェニルアミノフルオラン、 6−10リジノ−7−[4’−(4”−N−ブチル−N
−メチルアミノ)フェニルアミノコフェニルアミノフル
オラン、 3−N−トリル−N−メチル−7−[: 4’−(4’
−ピロリジノ)フェニルアミノコフェニルアミノフルオ
ラン、 3− N、N−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−[4
’−(4’□−N−フェニル−N−メチルアミン)フェ
ニルアミノコフェニルアミノフルオラン。
5−N−シクロヘキシル−N−メチル−7−(4’−(
4”−N、N−ジブチルアミノ)フェニルアミノコフェ
ニルアミノフル第2ン、 などが挙げられるが、これらには限定されるものではな
い。
4”−N、N−ジブチルアミノ)フェニルアミノコフェ
ニルアミノフル第2ン、 などが挙げられるが、これらには限定されるものではな
い。
一般式(1)で表わされるフルオラン化合物は、例えば
一般式 (式中、R4、R5、R6およびR7は前記と同じであ
り、RI3は水素原子、低級アルキル基またはアシル基
を表わす)で表わされるメタアミノフェノール誘導体と
式 (式中、R1、R2およびR3は前記と同じであり、R
9は水素原子またはアルキル基を表わす)で表わされる
安息香酸誘導体とをほぼ傳モル量で反応させることによ
って得られるが、その製造法はこれに限定されるもので
はない。
一般式 (式中、R4、R5、R6およびR7は前記と同じであ
り、RI3は水素原子、低級アルキル基またはアシル基
を表わす)で表わされるメタアミノフェノール誘導体と
式 (式中、R1、R2およびR3は前記と同じであり、R
9は水素原子またはアルキル基を表わす)で表わされる
安息香酸誘導体とをほぼ傳モル量で反応させることによ
って得られるが、その製造法はこれに限定されるもので
はない。
化合物(n)と化合物(III)の反応はフルオラン化
合物が製造される通常の方法に則して行なえばよく、例
えば硫酸中にて、0〜50℃の温度で数時間〜数10時
間反応を行う方法が挙げられる。
合物が製造される通常の方法に則して行なえばよく、例
えば硫酸中にて、0〜50℃の温度で数時間〜数10時
間反応を行う方法が挙げられる。
一般式(1)で表わされる本発明のフルオラン化合物を
発色するのに使用される顕色剤の代表的な例を次に挙げ
るがこれらの例に限定されるものではない。
発色するのに使用される顕色剤の代表的な例を次に挙げ
るがこれらの例に限定されるものではない。
その代表的顕色剤としては例えば酸性白土、活性白土、
アタパルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸
部、焼成カオリン。
アタパルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸
部、焼成カオリン。
タルクなどの無機酸性物質、しゆう酸、マレイン酸、酒
石酸、クエン酸、コノ・り酸、ステアリン酸などの脂肪
族カルボン酸、安息香酸sl’−tert−ブチル安息
香酸、4−ヒドロキシ安息香酸、フタル酸、フタ2ミン
酸、2.5,4.5−テトラクロロ−N、N−ジブチル
フタラミン酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル
酸、3−フェニルサリチル酸、3−シクロヘキシルサリ
チル酸、5,5−ジーtart−ブチルサリチル酸、5
−メチル−5−ベンジルサリチル酸、3−フェニル−5
−(2,2−ジメチルベンジル)サリチル酸、5.5−
’;−(2−メチルベンジル)サリチル酸、2−ヒVロ
キシー1−ベンジルー3−ナフトエ酸危どの芳香族カル
ボン酸、これら芳香族カルボン酸と亜鉛、スズ、マグネ
シウム、カルシウム、アルミニウム、チタンなどのどと
i金aとの塩、p−フェニルフェノール−ホルマリン樹
脂、p−1+ルフエノールーアセチレン樹脂などのフェ
ノール樹脂系顕色剤、これらフェノール樹脂系顕色剤と
上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物、さらにビス
フェノールA、4.4’−セカンダリ−ブチリデンビス
フェノール、4.4’−シクロヘキシリデンビスフェノ
ール、2.2’−ジヒドロキシジフェニル、kフタメチ
レンービス(4−ヒドロキシベンゾエート)々どのビス
フェノール化合物、1,7−ジ(4−ヒト′ロキシフエ
ニルチオ’) −3,5−ジオキサヘプタンのような含
硫黄ビスフェノール化合物、4−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸イソプロ
ピル、4−ヒドロキシ安息香酸ブチル、4−ヒドロキシ
安息香酸イソブチル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロベ
ンジル、4−ヒVロキシ安息香酸メチルベンジル、4−
ヒドロキシ安息香陣ジフェニルメチルなどの4−ヒドロ
キシ安息香酸エステル類、4−ヒドロキシ−4゛−メチ
ルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソゾ
ロホキシリアエニルスルホン、4−ヒrロキシー4’−
フトキシジフェニルスルホンなどのヒドロキシスルホン
類、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ
フタル酸ジシクロヘキシル、4−ヒトルキシフタル酸ジ
フェニルなどの4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、
例えば2−ヒドロキシ−6−カルボキシナフタレンのよ
うなヒドロキシナフトエ酸のエステル類、あるいはヒド
ロキシアセトフェノン、p−フェニルフェノール、4−
ヒFロキシフェニル酢酸ベンジル、p−ベンジルフェノ
ール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテルなど、さ
らに4− 二) a安息香酸、 2− クロロ−4−二
トロ安息香酸などのニトロ安息香酸誘導体および3−二
トロ(ンゼンスルホン酸、2−メチル−5−ニトロベン
ゼンスルホン酸などのニトロばンゼンスルホン酸誘導体
、これらニトロ基を置換基として有する芳香族酸類と亜
鉛、スズ、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、
チタンなどのごとき金属との塩、アンチピリン、ピリジ
ンなどとチオシアン酸亜鉛との錯体、トリブロモメチル
フェニルスルホ/、トリクロロメチルフェニルスルホン
、トリブロモメチル−p−クロロフェニルスルホンなど
の熱あるいは光によってハロケ゛ンラジカルを発生する
有機ハロゲン化合物などを挙げることができる。
石酸、クエン酸、コノ・り酸、ステアリン酸などの脂肪
族カルボン酸、安息香酸sl’−tert−ブチル安息
香酸、4−ヒドロキシ安息香酸、フタル酸、フタ2ミン
酸、2.5,4.5−テトラクロロ−N、N−ジブチル
フタラミン酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル
酸、3−フェニルサリチル酸、3−シクロヘキシルサリ
チル酸、5,5−ジーtart−ブチルサリチル酸、5
−メチル−5−ベンジルサリチル酸、3−フェニル−5
−(2,2−ジメチルベンジル)サリチル酸、5.5−
’;−(2−メチルベンジル)サリチル酸、2−ヒVロ
キシー1−ベンジルー3−ナフトエ酸危どの芳香族カル
ボン酸、これら芳香族カルボン酸と亜鉛、スズ、マグネ
シウム、カルシウム、アルミニウム、チタンなどのどと
i金aとの塩、p−フェニルフェノール−ホルマリン樹
脂、p−1+ルフエノールーアセチレン樹脂などのフェ
ノール樹脂系顕色剤、これらフェノール樹脂系顕色剤と
上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物、さらにビス
フェノールA、4.4’−セカンダリ−ブチリデンビス
フェノール、4.4’−シクロヘキシリデンビスフェノ
ール、2.2’−ジヒドロキシジフェニル、kフタメチ
レンービス(4−ヒドロキシベンゾエート)々どのビス
フェノール化合物、1,7−ジ(4−ヒト′ロキシフエ
ニルチオ’) −3,5−ジオキサヘプタンのような含
硫黄ビスフェノール化合物、4−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸イソプロ
ピル、4−ヒドロキシ安息香酸ブチル、4−ヒドロキシ
安息香酸イソブチル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロベ
ンジル、4−ヒVロキシ安息香酸メチルベンジル、4−
ヒドロキシ安息香陣ジフェニルメチルなどの4−ヒドロ
キシ安息香酸エステル類、4−ヒドロキシ−4゛−メチ
ルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソゾ
ロホキシリアエニルスルホン、4−ヒrロキシー4’−
フトキシジフェニルスルホンなどのヒドロキシスルホン
類、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ
フタル酸ジシクロヘキシル、4−ヒトルキシフタル酸ジ
フェニルなどの4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、
例えば2−ヒドロキシ−6−カルボキシナフタレンのよ
うなヒドロキシナフトエ酸のエステル類、あるいはヒド
ロキシアセトフェノン、p−フェニルフェノール、4−
ヒFロキシフェニル酢酸ベンジル、p−ベンジルフェノ
ール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテルなど、さ
らに4− 二) a安息香酸、 2− クロロ−4−二
トロ安息香酸などのニトロ安息香酸誘導体および3−二
トロ(ンゼンスルホン酸、2−メチル−5−ニトロベン
ゼンスルホン酸などのニトロばンゼンスルホン酸誘導体
、これらニトロ基を置換基として有する芳香族酸類と亜
鉛、スズ、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、
チタンなどのごとき金属との塩、アンチピリン、ピリジ
ンなどとチオシアン酸亜鉛との錯体、トリブロモメチル
フェニルスルホ/、トリクロロメチルフェニルスルホン
、トリブロモメチル−p−クロロフェニルスルホンなど
の熱あるいは光によってハロケ゛ンラジカルを発生する
有機ハロゲン化合物などを挙げることができる。
また他の顕色剤としては電荷移動錯体形成可能な物質を
使用することも可能であり、そのような物質としては例
えばテトラクロロベンゾキノ/、テトラシアノベンゾキ
ノン、テトラシアノエチレン、9−)シアノメチレン−
2,4,7−トリニトロフルオレノンまたはキノジメタ
ン誘導体、例えばテトラシアノキノジメタン、テトラシ
アノナフトキノジメタン、テトラシアノアントラキノジ
メタンあるいはアントロン誘導体などがある。これらの
電荷移動錯体形成可能な物質により本発明のフルオラン
化合物は近赤外部の電磁波を極めて強く吸収する発色を
示す。
使用することも可能であり、そのような物質としては例
えばテトラクロロベンゾキノ/、テトラシアノベンゾキ
ノン、テトラシアノエチレン、9−)シアノメチレン−
2,4,7−トリニトロフルオレノンまたはキノジメタ
ン誘導体、例えばテトラシアノキノジメタン、テトラシ
アノナフトキノジメタン、テトラシアノアントラキノジ
メタンあるいはアントロン誘導体などがある。これらの
電荷移動錯体形成可能な物質により本発明のフルオラン
化合物は近赤外部の電磁波を極めて強く吸収する発色を
示す。
一般式(1)で表わされる本発明のフルオラン化合物は
既知のフルオラン化合物と全く同様の方法で発色性記録
材料に使用することができる。
既知のフルオラン化合物と全く同様の方法で発色性記録
材料に使用することができる。
発色性記録体としては感熱記録シートあるいは感圧複写
シートの他、例えば感熱転写記録、通電感熱記録、酸性
物質を含むトナーを現像剤として使用する電子写真、超
音波記録、感光性記録、電子線記録、捺印用材料、スタ
ンプインク、タイプライタ−リボンなどの記録体として
使用し得るものである。
シートの他、例えば感熱転写記録、通電感熱記録、酸性
物質を含むトナーを現像剤として使用する電子写真、超
音波記録、感光性記録、電子線記録、捺印用材料、スタ
ンプインク、タイプライタ−リボンなどの記録体として
使用し得るものである。
この際、一般式(1)で表わされるフルオラン化金物は
単独で、あるいはそれらの数種を併用して発色性記録材
料に使用することは勿論であり。
単独で、あるいはそれらの数種を併用して発色性記録材
料に使用することは勿論であり。
また他種の発色性染料と共に発色性記録材料に使用して
もよい。
もよい。
他種の発色性染料としては、可視部から近赤外部にわた
る電磁波を吸収する色素を形成する例えば前記のフルオ
レン系、フタライ−系マタはチオフルオラン系などの化
合物と併用してもよいし、さらには他の既知の発色性染
料例えばクリスタルバイオレットラクトン、ペンゾイル
リュウコメチレンブルー、2,3−ジメチル−7−(1
−オクチル−2−メチル−インドール−5−イル) −
7−(4−N、N−ジフェニルアミノフェニル) −5
,7−シヒドロフロ[3,4−b]ピラジン−5−オン
の如き青色発色性染料、5−ジニチルアミンー5−メチ
ル−7−ジベンジルアミノフルオラン、6−N−インブ
チル−エチルアミノ−7−フェニルアミノフルオランの
如き緑色発色性染料、6−ジエチルアミノ−6−メチル
ーフ−クロロフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−
6−クロロフルオランあるいは3.3−ビス−(1′−
オクチル−2′−メチルインドール−6゛−イル)フタ
リドの如き赤色発色性染料、あるいは5−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
N−メチル−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−N−メチル−n−プロ
ピルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−N−イソベアf−ルーエチル7ミ/ −6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルア
ミン−7−m−トリフルオロメチルフェニルアミノフル
オラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7−クロロフェニ
ルアミノフルオラン、3−N−エチルトシイジノ−6−
メチルーフ−フェニルアミノフルオランなどの如き黒色
発色性染料などとも併用することができる。
る電磁波を吸収する色素を形成する例えば前記のフルオ
レン系、フタライ−系マタはチオフルオラン系などの化
合物と併用してもよいし、さらには他の既知の発色性染
料例えばクリスタルバイオレットラクトン、ペンゾイル
リュウコメチレンブルー、2,3−ジメチル−7−(1
−オクチル−2−メチル−インドール−5−イル) −
7−(4−N、N−ジフェニルアミノフェニル) −5
,7−シヒドロフロ[3,4−b]ピラジン−5−オン
の如き青色発色性染料、5−ジニチルアミンー5−メチ
ル−7−ジベンジルアミノフルオラン、6−N−インブ
チル−エチルアミノ−7−フェニルアミノフルオランの
如き緑色発色性染料、6−ジエチルアミノ−6−メチル
ーフ−クロロフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−
6−クロロフルオランあるいは3.3−ビス−(1′−
オクチル−2′−メチルインドール−6゛−イル)フタ
リドの如き赤色発色性染料、あるいは5−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
N−メチル−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−N−メチル−n−プロ
ピルアミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−N−イソベアf−ルーエチル7ミ/ −6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルア
ミン−7−m−トリフルオロメチルフェニルアミノフル
オラン、3−ジ−n−ブチルアミノ−7−クロロフェニ
ルアミノフルオラン、3−N−エチルトシイジノ−6−
メチルーフ−フェニルアミノフルオランなどの如き黒色
発色性染料などとも併用することができる。
一般式(1)で表わされる本発明のフルオラン化合物を
使用して感熱記録紙を製造する方法は、既知の発色性染
料の場合と同様であり、例えば特公昭39−27579
号、特公昭43−4160号、特公昭45−14059
号あるいは特開昭59−7087号公報などに記載され
ている方法に準じて製造することができる。
使用して感熱記録紙を製造する方法は、既知の発色性染
料の場合と同様であり、例えば特公昭39−27579
号、特公昭43−4160号、特公昭45−14059
号あるいは特開昭59−7087号公報などに記載され
ている方法に準じて製造することができる。
即ち、例えば一般式(1)で表わされる本発明のフルオ
ラン化合物またはそれと他の発色性染料との混合物の微
粒子および顕色剤酸性物質の微粒子を水溶性結合剤の水
溶液中に分散させた懸濁液を紙に塗布して乾燥すること
によって発色性の優れた感熱記録紙が得られる。そして
上記懸濁液中に増感剤を添加した場合には極めて高感度
の感熱記録紙を得ることができる。この懸濁液はさらに
填料、分散剤、発色画像安定化剤、酸化防止剤、減感剤
、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤などをも
含有させることができる。
ラン化合物またはそれと他の発色性染料との混合物の微
粒子および顕色剤酸性物質の微粒子を水溶性結合剤の水
溶液中に分散させた懸濁液を紙に塗布して乾燥すること
によって発色性の優れた感熱記録紙が得られる。そして
上記懸濁液中に増感剤を添加した場合には極めて高感度
の感熱記録紙を得ることができる。この懸濁液はさらに
填料、分散剤、発色画像安定化剤、酸化防止剤、減感剤
、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤などをも
含有させることができる。
一般式(1)で表わされる本発明のフルオラン化合物を
感圧複写紙に使用するには米国特許第2.54a365
号、同第2,54B、566号、同第2,800,45
7号、同第2,800,458号明細書、特開昭58−
112041号らるいは特開昭58−139758号公
報に記載されている方法に準じて感圧複写紙を製造する
ことができる。
感圧複写紙に使用するには米国特許第2.54a365
号、同第2,54B、566号、同第2,800,45
7号、同第2,800,458号明細書、特開昭58−
112041号らるいは特開昭58−139758号公
報に記載されている方法に準じて感圧複写紙を製造する
ことができる。
感圧複写紙としては発色性染料の有機溶媒溶液を内包す
るマイクロカプセルを下面に塗布担持している上葉紙と
、顕色剤(酸性物質)を上面に塗布担持している下葉紙
とからなるユニット(さらに上面に顕色剤を担持し下面
にマイクロカプセルを担持している中葉紙もユニットの
中に加わり得る)でも、あるいはマイクロカプセルと顕
色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコ
ンテント”’? −/ξ−であってもよい。
るマイクロカプセルを下面に塗布担持している上葉紙と
、顕色剤(酸性物質)を上面に塗布担持している下葉紙
とからなるユニット(さらに上面に顕色剤を担持し下面
にマイクロカプセルを担持している中葉紙もユニットの
中に加わり得る)でも、あるいはマイクロカプセルと顕
色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコ
ンテント”’? −/ξ−であってもよい。
有機溶媒としては例えばジフェニルメタン系、アルキル
ナフタレン系あるいはアルキルトリフェニル系など、発
色性染料をよく溶解し、不活性で、不揮発性のものが用
いられる。
ナフタレン系あるいはアルキルトリフェニル系など、発
色性染料をよく溶解し、不活性で、不揮発性のものが用
いられる。
一般式(1)で表わされる本発明のフルオラン化合物を
熱転写に用いるには例えば特開昭58−212985号
、特開昭59−53185号、特開昭59−42995
号あるいは特開昭59−225986号公報に記載され
た方法に準じて用いることができ、通電記録紙に用いる
には例えば特開昭48−96157号、特開昭48−1
01935号あるいは特開昭49−11344号公報記
載の方法、また電子写真用として用いるには例えば特開
昭52−24530号あるいは特開昭52−56952
号公報記載の方法に準じて用いることができる。さらに
本発明のフルオラン化合物を感光性記録に用いるには例
えば特公昭38−24188号、特公昭45−1055
0号、特公昭49−45978号、特開昭50−801
20号、特開昭50−126228号、特開昭52−1
41633号あるいは特開昭54−147829号公報
記載の方法に準じて用いることができる。この場合エネ
ルギー線によってプロトン酸あるいはルイス酸を発生す
る酸前駆体としては例えば特開昭55−13780号公
報に記されている有機ハロゲン化合物(アミン系化合物
によって増感することもできる)、:)アゾニウム塩、
ヨードニウム塩などのほか、ジメチルフェナシルスルホ
ニウムへキサフルオロリン酸塩アルいハトリフェニルス
ルホニウムヘキサ7ルオロアンチモンi!ff1(V)
塩などのスルホニウム塩が用いられる。
熱転写に用いるには例えば特開昭58−212985号
、特開昭59−53185号、特開昭59−42995
号あるいは特開昭59−225986号公報に記載され
た方法に準じて用いることができ、通電記録紙に用いる
には例えば特開昭48−96157号、特開昭48−1
01935号あるいは特開昭49−11344号公報記
載の方法、また電子写真用として用いるには例えば特開
昭52−24530号あるいは特開昭52−56952
号公報記載の方法に準じて用いることができる。さらに
本発明のフルオラン化合物を感光性記録に用いるには例
えば特公昭38−24188号、特公昭45−1055
0号、特公昭49−45978号、特開昭50−801
20号、特開昭50−126228号、特開昭52−1
41633号あるいは特開昭54−147829号公報
記載の方法に準じて用いることができる。この場合エネ
ルギー線によってプロトン酸あるいはルイス酸を発生す
る酸前駆体としては例えば特開昭55−13780号公
報に記されている有機ハロゲン化合物(アミン系化合物
によって増感することもできる)、:)アゾニウム塩、
ヨードニウム塩などのほか、ジメチルフェナシルスルホ
ニウムへキサフルオロリン酸塩アルいハトリフェニルス
ルホニウムヘキサ7ルオロアンチモンi!ff1(V)
塩などのスルホニウム塩が用いられる。
また超音波記録に用いるにはフランス特許第2.120
,922号、電子線記録に用いるにはベルギー特許第7
.959.986号、静電記録て用いるには特公昭49
−3932号、感光性印刷材に用いるには特開昭48−
12104号公報記載の方法に準じて用いることができ
る。
,922号、電子線記録に用いるにはベルギー特許第7
.959.986号、静電記録て用いるには特公昭49
−3932号、感光性印刷材に用いるには特開昭48−
12104号公報記載の方法に準じて用いることができ
る。
これらの方法に従って製造された記録紙は必要に応じて
その表面に保簡層を設は不ことができ、また裏面に粘着
層を設けてラベルとし2ての使用を便利にすることもで
きる。
その表面に保簡層を設は不ことができ、また裏面に粘着
層を設けてラベルとし2ての使用を便利にすることもで
きる。
壕だこれらの方法に従って製造された記録体は前述した
バーコードに利用されるだけで危く、図番、文書などの
複写、帳票類の多重複写、電子計算機、ファクシミリ、
券買機、各種のカード、ラベルなどに利用され、またさ
らに高密度に入力された情報、あるいは例えば肉眼では
記録の情報がわからない偽造防止、複製防止、解錠装置
あるいはレーザーディスク等にも応用できその利用分野
は極めて広い。
バーコードに利用されるだけで危く、図番、文書などの
複写、帳票類の多重複写、電子計算機、ファクシミリ、
券買機、各種のカード、ラベルなどに利用され、またさ
らに高密度に入力された情報、あるいは例えば肉眼では
記録の情報がわからない偽造防止、複製防止、解錠装置
あるいはレーザーディスク等にも応用できその利用分野
は極めて広い。
次いで、実施例を挙げて具体的に説明する。
実施例1 (合成例)
氷水で約10℃に冷却している濃硫酸41.5f中に4
−メトキシ−2−メチル−4’−(4″−フェニルアミ
ノ)フェニルアミノジフェニルアミン(下記化合物(a
) ) 7. o yと2− (2’−ヒドロキシ−4
’−N−7ミルーN−エチルアミノベンゾイル)安息香
酸(下記化合物(1)) ) 6.3 Fとを加えて、
室温(約25℃)で24時間攪拌を続けた後、氷水50
〇−中に注加し反応生成物を析出させ戸数した。戸数し
た析出物を水洗し、水200−1苛性ソーダ2Ofおよ
びトルエン200―と共に攪拌しながら加熱還流を1時
間続けた。
−メトキシ−2−メチル−4’−(4″−フェニルアミ
ノ)フェニルアミノジフェニルアミン(下記化合物(a
) ) 7. o yと2− (2’−ヒドロキシ−4
’−N−7ミルーN−エチルアミノベンゾイル)安息香
酸(下記化合物(1)) ) 6.3 Fとを加えて、
室温(約25℃)で24時間攪拌を続けた後、氷水50
〇−中に注加し反応生成物を析出させ戸数した。戸数し
た析出物を水洗し、水200−1苛性ソーダ2Ofおよ
びトルエン200―と共に攪拌しながら加熱還流を1時
間続けた。
熱時に分液して水層を除き、トルエン層を温水で十分に
洗浄した後、トルエンを留去して濃縮後、冷却して結晶
を析出させた。この結晶を戸別し、さらにトルエンを使
用して再結晶を行って、3−N−n−アミル−N−エチ
ルアミノ−6−メチル−7−C4’ −(4”−フェニ
ルアミノ)フェニルアミノコフェニルアミノフルオラン
(下記化合物(c))5.6rを融点129〜131℃
の灰白色結晶として得た。
洗浄した後、トルエンを留去して濃縮後、冷却して結晶
を析出させた。この結晶を戸別し、さらにトルエンを使
用して再結晶を行って、3−N−n−アミル−N−エチ
ルアミノ−6−メチル−7−C4’ −(4”−フェニ
ルアミノ)フェニルアミノコフェニルアミノフルオラン
(下記化合物(c))5.6rを融点129〜131℃
の灰白色結晶として得た。
実施例2 (合成例)
4−メトキシ−2−メチル−4’ −(4#−ジメチル
アミノ)フェニルアミノジフェニルアミン(下記化合物
(a))4.9Fと2− (2’−ヒドロキシ−4′−
ピロリジノベンゾイル)安息香酸(下記化合物(e)
) 4.4’ fとを実施例1の合成方法に準じて反応
後処理および再結晶をして3−ピロリジノ−6−メチル
−7−[4’−(4“−ジメチルアミノ)フェニルアミ
ノ〕フェニルアミノフルオラ/(下記化合物(f))
4.1 fを融点269〜272℃の灰緑色結晶として
得た。
アミノ)フェニルアミノジフェニルアミン(下記化合物
(a))4.9Fと2− (2’−ヒドロキシ−4′−
ピロリジノベンゾイル)安息香酸(下記化合物(e)
) 4.4’ fとを実施例1の合成方法に準じて反応
後処理および再結晶をして3−ピロリジノ−6−メチル
−7−[4’−(4“−ジメチルアミノ)フェニルアミ
ノ〕フェニルアミノフルオラ/(下記化合物(f))
4.1 fを融点269〜272℃の灰緑色結晶として
得た。
実施例 3
実施例1の化合物(a)と2− (2’−ヒドロキシ−
4’−N−)ジル−N−エチルアミノベンゾイル)安息
香酸とを、および実施例2の化合物(d)ト2− (2
’−ヒビロキ7−4゛−ジエチルアミノベンゾイル)安
息香酸とを、それぞれ実施例1の合成方法に準じて反応
、後処理および再結晶の代わりにカンムクロマトにより
分離することで、下記フルオラン化合物(ロ)および斡
)を得た。
4’−N−)ジル−N−エチルアミノベンゾイル)安息
香酸とを、および実施例2の化合物(d)ト2− (2
’−ヒビロキ7−4゛−ジエチルアミノベンゾイル)安
息香酸とを、それぞれ実施例1の合成方法に準じて反応
、後処理および再結晶の代わりにカンムクロマトにより
分離することで、下記フルオラン化合物(ロ)および斡
)を得た。
(g)3−N−トリル−N−エチルアミノ−6−メチル
−7−(4’−(4’−フェニルアミノ)フェニルアミ
ノコフェニルアミノフルオラン(融点174〜175℃
、灰青色結晶)斡)3−N、N−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−[4’−(4”−ジメチルアミノ)フェニ
ルアミノコフェニルアミノフルオラン(融点237〜2
58℃、灰青色結晶) 実施例 4 4−メトキシ−4’−(4”−フェニルアミノ)フェニ
ルアミノジフェニルアミンと実施例2の化合物(6)と
を、実施例1の合成方法に準じて反応、後処理を行って
3−ピロリジノ−7−[4’−(4”−フェニルアミノ
)フェニルアミノコフェニルアミノフルオランを合成し
たが、トルエンを回収し、濃縮しても該フルオラン化合
物は析出せず結晶としては得られなかった。
−7−(4’−(4’−フェニルアミノ)フェニルアミ
ノコフェニルアミノフルオラン(融点174〜175℃
、灰青色結晶)斡)3−N、N−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−[4’−(4”−ジメチルアミノ)フェニ
ルアミノコフェニルアミノフルオラン(融点237〜2
58℃、灰青色結晶) 実施例 4 4−メトキシ−4’−(4”−フェニルアミノ)フェニ
ルアミノジフェニルアミンと実施例2の化合物(6)と
を、実施例1の合成方法に準じて反応、後処理を行って
3−ピロリジノ−7−[4’−(4”−フェニルアミノ
)フェニルアミノコフェニルアミノフルオランを合成し
たが、トルエンを回収し、濃縮しても該フルオラン化合
物は析出せず結晶としては得られなかった。
この濃縮液にトルエンを加えて再度溶解し、クレイ下葉
紙およびレジン下葉紙(フェノール−ホルマリン樹脂)
に数滴滴下してトルエンを揮散させたところ、いずれも
青色〜青緑色に発色し、これらの色素は近赤外部の電磁
波に吸収を有していた。
紙およびレジン下葉紙(フェノール−ホルマリン樹脂)
に数滴滴下してトルエンを揮散させたところ、いずれも
青色〜青緑色に発色し、これらの色素は近赤外部の電磁
波に吸収を有していた。
実施例5 (感熱記録紙)
染料分散液(A−1)
実施例1で合成した化合物 14部
クレー 23部i
s z pvA水溶液 85
部水
80部顕色剤分散液(B−1) ビスフェノールA 2
1部クレー 16
部15%F’/A水溶液 8
3部水
80部顕色剤分散献(B−2) 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシ
21部ジフェニルスルホン クレー 16部15
Z PVA水溶液 85
部水
80部顕色剤分散液(B−3) 4−ニトロ安息香酸亜鉛塩 21部
クレー 16部15
%PTA水溶液 85部水
80
部顕色剤分散1(B−4) サリチル酸亜鉛塩 21部
クレー 16部1
5%PTA水溶液 83部
水
80部顕色剤分散液(B−5) トリブロモメチルフェニルスルホン 7部
クレー 30部15
% PVA水溶液 83部
水
80部(これらの混合割合は全て重量部を表わす)。
クレー 23部i
s z pvA水溶液 85
部水
80部顕色剤分散液(B−1) ビスフェノールA 2
1部クレー 16
部15%F’/A水溶液 8
3部水
80部顕色剤分散献(B−2) 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシ
21部ジフェニルスルホン クレー 16部15
Z PVA水溶液 85
部水
80部顕色剤分散液(B−3) 4−ニトロ安息香酸亜鉛塩 21部
クレー 16部15
%PTA水溶液 85部水
80
部顕色剤分散1(B−4) サリチル酸亜鉛塩 21部
クレー 16部1
5%PTA水溶液 83部
水
80部顕色剤分散液(B−5) トリブロモメチルフェニルスルホン 7部
クレー 30部15
% PVA水溶液 83部
水
80部(これらの混合割合は全て重量部を表わす)。
上記組成の液それぞれをガラスピーズ(径1〜1.5m
)150Fと共にポリエチト・ン瓶に入れ、密栓してR
ed Devil a g 、−sイントコンディショ
ナーにて、数時間摩砕して染料分散液A−1と顕色剤分
散液B−1、B−2、B−3、B−4およびB−5を得
た。次に染料分散液に対し顕色剤分散液の各々を1=2
の重量割合で混合して塗布液を製造した。
)150Fと共にポリエチト・ン瓶に入れ、密栓してR
ed Devil a g 、−sイントコンディショ
ナーにて、数時間摩砕して染料分散液A−1と顕色剤分
散液B−1、B−2、B−3、B−4およびB−5を得
た。次に染料分散液に対し顕色剤分散液の各々を1=2
の重量割合で混合して塗布液を製造した。
これら塗布液を白色原紙に塗布、乾燥して各々の感熱記
録紙1、II、 III、 IVおよびVを製造した。
録紙1、II、 III、 IVおよびVを製造した。
感熱記録紙1. n、l、 IVおよびVについて乾熱
試験器(株式会社キシノ科学機械製)を用いて200℃
の温度で両面加熱して発色させた。これら記録紙の発色
した色はいずれも黒色であった。
試験器(株式会社キシノ科学機械製)を用いて200℃
の温度で両面加熱して発色させた。これら記録紙の発色
した色はいずれも黒色であった。
これら感熱記録紙の発色部については反射吸収曲線(波
長400〜1300nm)と反射率(波長700.80
0.900および101000nを、未発色部について
は反射率(前記と同じ)を分光光度計(日立製作所製、
U−3400型および付属の積分球)を用いて測定し
た。
長400〜1300nm)と反射率(波長700.80
0.900および101000nを、未発色部について
は反射率(前記と同じ)を分光光度計(日立製作所製、
U−3400型および付属の積分球)を用いて測定し
た。
これらの反射吸収曲線を図面に、反射率を次の第1表に
示した。
示した。
第1表
発色部 14.2 41.0 72.4 E18感熱
記録紙■ 未発色部 914 9a1 99,2 99
.1発色部 10.8 3a1 72.1 86.3感
熱記録紙■ 未発色部 91.0 96.5 96,8
96.3発色部 12.23五9 61.4 76.
6感熱記録紙■ 未発色部 8五9 92.6 91.
9 87.7発色部 15.5 44.0 73.7
86.7感熱記録紙V 未発色部 97.2 9a8
9a1 97.7発色部 1五6 15.3 12.8
1α3第1図から本発明のオリゴアニリン骨格を置換
基として有するフルオラン化合物が可視部から近赤外部
にかけての電磁波の吸収を有する(即ち、可視部から近
赤外部の反射率が低い)ことが明らかであシ、更にその
近赤外部にかけての電磁波の吸収波長域が顕色剤の種類
によって変化することが示されている。
記録紙■ 未発色部 914 9a1 99,2 99
.1発色部 10.8 3a1 72.1 86.3感
熱記録紙■ 未発色部 91.0 96.5 96,8
96.3発色部 12.23五9 61.4 76.
6感熱記録紙■ 未発色部 8五9 92.6 91.
9 87.7発色部 15.5 44.0 73.7
86.7感熱記録紙V 未発色部 97.2 9a8
9a1 97.7発色部 1五6 15.3 12.8
1α3第1図から本発明のオリゴアニリン骨格を置換
基として有するフルオラン化合物が可視部から近赤外部
にかけての電磁波の吸収を有する(即ち、可視部から近
赤外部の反射率が低い)ことが明らかであシ、更にその
近赤外部にかけての電磁波の吸収波長域が顕色剤の種類
によって変化することが示されている。
更に第1表から本発明のフルオラン化合物はその発色が
鮮明であって、未発色部と発色部のコントラストが明確
であることが明らかである。
鮮明であって、未発色部と発色部のコントラストが明確
であることが明らかである。
実施例6 (感熱記録紙)
染料分散液(A−2)
実施例2で合成した化合物 14部
クレー 25部15
% PVA水溶液 83部
水 8
0部顕色剤分散液(B−6) テトラシアノキノジメタン 21部
クレー 16部15
cl、PVA水溶液 85
部水
80部(これらの混合割合は重量部を表わす)。
クレー 25部15
% PVA水溶液 83部
水 8
0部顕色剤分散液(B−6) テトラシアノキノジメタン 21部
クレー 16部15
cl、PVA水溶液 85
部水
80部(これらの混合割合は重量部を表わす)。
上記組成の液を実施例5と同様に処理をして各々の分散
液を得た。染料分散液A−2と顕色剤分散液B−6とを
1:2の重量割合で混合して塗布液を製造した。
液を得た。染料分散液A−2と顕色剤分散液B−6とを
1:2の重量割合で混合して塗布液を製造した。
以下実施例5と同様に操作をして、この塗布液を使用し
感熱記録紙■を製造して発色させた。
感熱記録紙■を製造して発色させた。
この発色した色素は黒色であった。さらにこの感熱記録
紙■の発色部について反射率を測定したところ近赤外部
の電磁波に吸収を有していた。
紙■の発色部について反射率を測定したところ近赤外部
の電磁波に吸収を有していた。
その反射率の測定値を第2表に示した。
実施例 7
実施例3で合成したフルオラン化合物(g)および但)
について、それぞれのフルオラン化合物α14fをメノ
ウ製乳鉢で微粉砕して、ガラス製小瓶に移し、さらにク
レー0.21.15%PVA水溶液α851および水0
.8fを加えて、オートマチックミキサー(S−100
型、大洋科学工業株式会社製)を使用して、充分に分散
させて染料分散液を得た。さらに実施例5で使用した顕
色剤分散液B−24fを加えて塗布液を製造した。
について、それぞれのフルオラン化合物α14fをメノ
ウ製乳鉢で微粉砕して、ガラス製小瓶に移し、さらにク
レー0.21.15%PVA水溶液α851および水0
.8fを加えて、オートマチックミキサー(S−100
型、大洋科学工業株式会社製)を使用して、充分に分散
させて染料分散液を得た。さらに実施例5で使用した顕
色剤分散液B−24fを加えて塗布液を製造した。
以下実施例5と同様に操作をして、感熱記録紙■および
■を製造して発色させた。これらの発色した色素は赤黒
色および黒色であった。
■を製造して発色させた。これらの発色した色素は赤黒
色および黒色であった。
さらにこれら感熱記録紙■および■の発色部について反
射率を測定したところ近赤外部の電磁波に吸収を有して
いた。その反射率の測定値を第2表に示した。
射率を測定したところ近赤外部の電磁波に吸収を有して
いた。その反射率の測定値を第2表に示した。
第2表
実施例6 感熱記録紙Vi 7.2 6.7
7.8 14.2実施例7 感熱記録紙■ 25.4
54.0 80.3 89.6〃 感熱記録紙■ 1
1.8 3a0 66.0 77.0実施例8 (感圧
複写紙) 実施例2で合成した化合物での2.Ofをフルキルジフ
ェニルメタン(日石化学株式会社「ハイゾール8A82
96J ) 25.orおよびジイソプロぜルナフタシ
ン(クレハ化学株式会社1’−xMc−115J)1a
Ofと混合加熱して溶解した(A液)。
7.8 14.2実施例7 感熱記録紙■ 25.4
54.0 80.3 89.6〃 感熱記録紙■ 1
1.8 3a0 66.0 77.0実施例8 (感圧
複写紙) 実施例2で合成した化合物での2.Ofをフルキルジフ
ェニルメタン(日石化学株式会社「ハイゾール8A82
96J ) 25.orおよびジイソプロぜルナフタシ
ン(クレハ化学株式会社1’−xMc−115J)1a
Ofと混合加熱して溶解した(A液)。
他方スルホン酸変性ポリビニルアルコール(日本合成化
学工業株式会社[ゴーセノール(K8−50) )の1
0チ水溶液15.Of、エチレン−無水マレイン酸共重
合体(モンサンド社lfMA−61」)の10チ水溶液
7.5yおよび水34.0tR1を混合し、さらに尿素
2.51およびレゾルシンα252を加えて溶解した後
20餐苛性ソーダ水溶液を用いてpH五4に調整した(
B液)。
学工業株式会社[ゴーセノール(K8−50) )の1
0チ水溶液15.Of、エチレン−無水マレイン酸共重
合体(モンサンド社lfMA−61」)の10チ水溶液
7.5yおよび水34.0tR1を混合し、さらに尿素
2.51およびレゾルシンα252を加えて溶解した後
20餐苛性ソーダ水溶液を用いてpH五4に調整した(
B液)。
A液をB液に加えてホモミキサーを用いてエマルジョン
となし、次いで65%ホルマリン水溶液17.0.9を
加え、60〜65℃の温度で1時間攪拌を続けた。40
℃に冷却後28チアンモニア水を加えてpHを75に調
整してマイクロカプセルの分散液を得た。
となし、次いで65%ホルマリン水溶液17.0.9を
加え、60〜65℃の温度で1時間攪拌を続けた。40
℃に冷却後28チアンモニア水を加えてpHを75に調
整してマイクロカプセルの分散液を得た。
この分散液27.09、小麦殿粉3.52.8%小麦殿
粉水溶液a52および水34.9−を混合して途布液を
製造した。
粉水溶液a52および水34.9−を混合して途布液を
製造した。
この塗布液をワイヤーパーN112を用いて白色原紙に
塗布、乾燥して感圧複写紙の上葉紙を作成した。
塗布、乾燥して感圧複写紙の上葉紙を作成した。
フェノールホルマリン樹脂を塗布、乾燥して作成した感
圧複写紙用下葉紙およびクレー下葉紙(富士写真フィル
ム社製)の塗布面のそれぞれに上記上葉紙の塗布面を重
ね2本のロールの間で加圧して発色させた。その結果、
両1葉紙の発色面は赤黒色および青黒色であり、近赤外
部の電磁波吸収を有し1いた。
圧複写紙用下葉紙およびクレー下葉紙(富士写真フィル
ム社製)の塗布面のそれぞれに上記上葉紙の塗布面を重
ね2本のロールの間で加圧して発色させた。その結果、
両1葉紙の発色面は赤黒色および青黒色であり、近赤外
部の電磁波吸収を有し1いた。
以上の説明および各実施例の記載からも明らか表ように
、本発明の一般式(1)で表わされる7位にオリゴアニ
リン骨格’tffl換基として有するフルオラン化合物
は顕色剤の作用によって発色し、その発色した色素は可
視部から近赤外部にかけての電磁波を吸収するという秀
れた特性を有している。
、本発明の一般式(1)で表わされる7位にオリゴアニ
リン骨格’tffl換基として有するフルオラン化合物
は顕色剤の作用によって発色し、その発色した色素は可
視部から近赤外部にかけての電磁波を吸収するという秀
れた特性を有している。
添付図面は、それぞれ異った顕色剤を用いて発色させた
感熱記録紙の加熱発色部の反射吸収曲線を表わす図であ
り1図中(1)は感熱記録紙Iの、(■)は感熱記録紙
Hの、(11I)は感熱記録紙■の、(■)は感熱記録
紙■の、(■)は感熱記録紙■の反射吸収曲線をそれぞ
れ示している。 特許出願人 新日1f化工株式会社 外2名
感熱記録紙の加熱発色部の反射吸収曲線を表わす図であ
り1図中(1)は感熱記録紙Iの、(■)は感熱記録紙
Hの、(11I)は感熱記録紙■の、(■)は感熱記録
紙■の、(■)は感熱記録紙■の反射吸収曲線をそれぞ
れ示している。 特許出願人 新日1f化工株式会社 外2名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_4およびR_5はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を表わし
、R_2、R_3、R_6およびR_7はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル
基またはアラルキル基を表わし、またR_2とR_5お
よびR_6とR_7はそれぞれ互いに結合して隣接する
窒素原子と一緒になつてピロリジノ基またはピペリジノ
基を形成してもよく、但しR_2とR_3およびR_6
とR_7は同時に水素原子になることはない)で表わさ
れるフルオラン化合物。 2)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_4およびR_5はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を表わし
、R_2、R_3、R_6およびR_7はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル
基またはアラルキル基を表わし、またR_2とR_3お
よびR_6とR_7はそれぞれ互いに結合して隣接する
窒素原子と一緒になつてピロリジノ基またはピペリジノ
基を形成してもよく、但しR_2とR_3およびR_6
とR_7は同時に水素原子になることはない)で表わさ
れるフルオラン化合物の1種または数種を発色性成分と
して含有する発色性記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61305430A JPH0788389B2 (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | フルオラン化合物およびそれを使用した発色性記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61305430A JPH0788389B2 (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | フルオラン化合物およびそれを使用した発色性記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63159384A true JPS63159384A (ja) | 1988-07-02 |
JPH0788389B2 JPH0788389B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=17945037
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61305430A Expired - Lifetime JPH0788389B2 (ja) | 1986-12-23 | 1986-12-23 | フルオラン化合物およびそれを使用した発色性記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0788389B2 (ja) |
-
1986
- 1986-12-23 JP JP61305430A patent/JPH0788389B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0788389B2 (ja) | 1995-09-27 |
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