JPS63159341A - α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 - Google Patents
α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS63159341A JPS63159341A JP61313868A JP31386886A JPS63159341A JP S63159341 A JPS63159341 A JP S63159341A JP 61313868 A JP61313868 A JP 61313868A JP 31386886 A JP31386886 A JP 31386886A JP S63159341 A JPS63159341 A JP S63159341A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- reaction
- formula
- rhodium catalyst
- alpha
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- YPGCWEMNNLXISK-UHFFFAOYSA-N hydratropic acid Chemical class OC(=O)C(C)C1=CC=CC=C1 YPGCWEMNNLXISK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical class CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- OGNVQLDIPUXYDH-ZPKKHLQPSA-N (2R,3R,4S)-3-(2-methylpropanoylamino)-4-(4-phenyltriazol-1-yl)-2-[(1R,2R)-1,2,3-trihydroxypropyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylic acid Chemical class CC(C)C(=O)N[C@H]1[C@H]([C@H](O)[C@H](O)CO)OC(C(O)=O)=C[C@@H]1N1N=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 OGNVQLDIPUXYDH-ZPKKHLQPSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- -1 rhodium halide Chemical class 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JHUUPUMBZGWODW-UHFFFAOYSA-N 3,6-dihydro-1,2-dioxine Chemical compound C1OOCC=C1 JHUUPUMBZGWODW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N Ibuprofen Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 230000036592 analgesia Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910001511 metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triacetate Chemical compound [Rh+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KXAHUXSHRWNTOD-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triiodide Chemical compound [Rh+3].[I-].[I-].[I-] KXAHUXSHRWNTOD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、α−フェニルプロピオン酸誘導体の工業的製
造法に関する。
造法に関する。
α−フェニルプロピオン酸誘導体は鎮痛、消炎、解熱等
の薬理作用を有し、医薬品として有用である。
の薬理作用を有し、医薬品として有用である。
本発明者らは別に、α−フェニルエチルアルコール誘導
体を、ロジウム触媒とヨウ素化合物の存在下に一酸化炭
素と反応させることによりα−フェニルプロピオン酸誘
導体を好収率で得る工業的に有利な方法を見出し特許出
願した(特願昭61−106403号明細書参照)。
体を、ロジウム触媒とヨウ素化合物の存在下に一酸化炭
素と反応させることによりα−フェニルプロピオン酸誘
導体を好収率で得る工業的に有利な方法を見出し特許出
願した(特願昭61−106403号明細書参照)。
しかし、この製造法では極めて高価なロジウム触媒を用
いることから、実際の応用に当たっては、ロジウム触媒
を効率良く生成物と分離し、再び反応系に戻すことによ
り循環使用する方法の確立が不可欠となる。
いることから、実際の応用に当たっては、ロジウム触媒
を効率良く生成物と分離し、再び反応系に戻すことによ
り循環使用する方法の確立が不可欠となる。
従来より、この種の均一系触媒の分離再使用法としては
、蒸留分離法がよく用いられている。
、蒸留分離法がよく用いられている。
ここで蒸留分離法とは、反応器から抜き出された反応液
より反応生成物ないし一部反応溶媒を留去して得られる
触媒を含む蒸留残渣を触媒液として反応器に循環する方
法であるが、この方法はロジウム触媒によるα−フェニ
ルプロピオン酸誘導体の製造に適用した場合、生成物の
α−フェニルプロピオン酸誘導体が高沸点であり、その
留去に高度の減圧及び高温を要するため、ロジウムのメ
タル化等、触媒の不活性化を起こし易い上に、当反応の
主たる副生物であるスチレン誘導体の重合物が触媒液中
に次第に蓄積するという問題点がある。
より反応生成物ないし一部反応溶媒を留去して得られる
触媒を含む蒸留残渣を触媒液として反応器に循環する方
法であるが、この方法はロジウム触媒によるα−フェニ
ルプロピオン酸誘導体の製造に適用した場合、生成物の
α−フェニルプロピオン酸誘導体が高沸点であり、その
留去に高度の減圧及び高温を要するため、ロジウムのメ
タル化等、触媒の不活性化を起こし易い上に、当反応の
主たる副生物であるスチレン誘導体の重合物が触媒液中
に次第に蓄積するという問題点がある。
本発明者らは、前記の問題点を解決するため鋭意検討を
重ねた結果、ロジウム触媒およびα−フェニルプロピオ
ン酸誘導体を含有する反応液に、水または水と含酸素有
機化合物とを抽出溶媒として添加することにより、反応
生成物相と含水用とに二相分離させると、ロジウム触媒
の大部分が含水相中に抽出されることを見出し、ロジウ
ム触媒を効率良く循環使用し、α−フェニルプロピオン
酸誘導体を製造する工業的に有利な方法を確立し、本発
明を完成した。
重ねた結果、ロジウム触媒およびα−フェニルプロピオ
ン酸誘導体を含有する反応液に、水または水と含酸素有
機化合物とを抽出溶媒として添加することにより、反応
生成物相と含水用とに二相分離させると、ロジウム触媒
の大部分が含水相中に抽出されることを見出し、ロジウ
ム触媒を効率良く循環使用し、α−フェニルプロピオン
酸誘導体を製造する工業的に有利な方法を確立し、本発
明を完成した。
即ち、本発明は、一般式
(式中、Rは水素、アルキル基、アルケニル基、又はア
リール基を表す) で示されるα−フェニルエチルアルコール3M ’6%
体を、ロジウム触媒とヨウ素化合物の存在下、−酸化炭
素と反応させることにより得られる、一般式 (式中、Rは前記と同意義) で示されるα−フェニルプロピオン酸HM m体を含有
する反応液に、水または水と含酸素有機化合物とを抽出
溶媒として添加し、反応生成物相と含水用とに二相分離
させ、含水相中のロジウム触媒を反復使用することを特
徴とするα−フェニルプロピオン酸誘導体の製造法に係
わるものである。
リール基を表す) で示されるα−フェニルエチルアルコール3M ’6%
体を、ロジウム触媒とヨウ素化合物の存在下、−酸化炭
素と反応させることにより得られる、一般式 (式中、Rは前記と同意義) で示されるα−フェニルプロピオン酸HM m体を含有
する反応液に、水または水と含酸素有機化合物とを抽出
溶媒として添加し、反応生成物相と含水用とに二相分離
させ、含水相中のロジウム触媒を反復使用することを特
徴とするα−フェニルプロピオン酸誘導体の製造法に係
わるものである。
以下、本発明を具体的に説明する。
[a) 触媒
ロジウム触媒としては、ハロゲン化ロジウム、ロジウム
カルボニル、酢酸ロジウム等のロジウム化合物が一般的
に用いられる。ロジウム触媒は、反応時に原料と共に仕
込んでも、反応前に、−酸化炭素及び水素加圧下、10
0℃〜200℃でカルボニル錯体としたものを使用して
もよい。
カルボニル、酢酸ロジウム等のロジウム化合物が一般的
に用いられる。ロジウム触媒は、反応時に原料と共に仕
込んでも、反応前に、−酸化炭素及び水素加圧下、10
0℃〜200℃でカルボニル錯体としたものを使用して
もよい。
(b) ヨウ素化合物(助触媒)
助触媒として、1□、1111ヨウ化アルキル、金属ヨ
ウ化物等のヨウ素化合物を添加する。
ウ化物等のヨウ素化合物を添加する。
その添加けに関しては、一般に、カルボニル化反応速度
およびロジウムの含水用への抽出率の面では多足に添加
する方が有利であるが、同時に反応副生物が増加するた
め、通常ロジウム原子に対しヨウ素原子が0.5乃至6
グラム当量程度が好ましい結果を与える。尚、ロジウム
触媒としてヨウ化ロジウム或いは反応液より回収された
ロジウム触媒を用いる場合は、助触媒としてヨウ素化合
物を必ずしも追加する必要はない。
およびロジウムの含水用への抽出率の面では多足に添加
する方が有利であるが、同時に反応副生物が増加するた
め、通常ロジウム原子に対しヨウ素原子が0.5乃至6
グラム当量程度が好ましい結果を与える。尚、ロジウム
触媒としてヨウ化ロジウム或いは反応液より回収された
ロジウム触媒を用いる場合は、助触媒としてヨウ素化合
物を必ずしも追加する必要はない。
(C) 反応溶媒
カルボニル化反応自体は溶媒なしでも進行するが、副反
応抑制及び相分離操作上、溶媒を使用するのが好ましい
。溶媒としては、■。
応抑制及び相分離操作上、溶媒を使用するのが好ましい
。溶媒としては、■。
4−ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭
化水素類、酢酸等のカルボン酸類、アセトン等のケトン
類、乃至はそれらの混合物が好ましく用いられる。又、
溶媒を使用する場合の原料アルコール濃度は通常1〜5
0重量%程度である。
の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭
化水素類、酢酸等のカルボン酸類、アセトン等のケトン
類、乃至はそれらの混合物が好ましく用いられる。又、
溶媒を使用する場合の原料アルコール濃度は通常1〜5
0重量%程度である。
(dl 原料アルコール
で示される原料となるα−フェニルエチルアルコール誘
導体において、置換基Rは水素、アルキル基、アルケニ
ル基、又はアリール基を表す。アルキル基、アルケニル
基としては、鎖状、分枝状あるいは環状のもの、例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、イ
ソプレニル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アリ
ール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ナフチル基等が挙げられる。
導体において、置換基Rは水素、アルキル基、アルケニ
ル基、又はアリール基を表す。アルキル基、アルケニル
基としては、鎖状、分枝状あるいは環状のもの、例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、イ
ソプレニル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アリ
ール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ナフチル基等が挙げられる。
(e) −酸化炭素
一酸化炭素は、純粋なもの又はこれに窒素等の不活性ガ
ス、あるいは水素を含むものが使用可能である。反応圧
力は、常圧でも高圧でも反応は進行するが、反応速度及
び経済的な面からは、常圧〜100 kg/cm”が好
ましい。
ス、あるいは水素を含むものが使用可能である。反応圧
力は、常圧でも高圧でも反応は進行するが、反応速度及
び経済的な面からは、常圧〜100 kg/cm”が好
ましい。
又、水素を含む場合、その分圧が常圧〜5kg/cI1
1!程度であれば、ロジウム化合物の溶解を助ける意味
でむしろ好ましいが、それ以上の高圧の場合、水素化副
生物を増加させ不利である。
1!程度であれば、ロジウム化合物の溶解を助ける意味
でむしろ好ましいが、それ以上の高圧の場合、水素化副
生物を増加させ不利である。
げ)反応温度
反応温度は通常30〜130℃であるが、経済的な面及
び副反応抑制の面から60−100℃が好ましい。
び副反応抑制の面から60−100℃が好ましい。
(gl 抽出溶媒
ロジウム触媒を抽出するため、反応後の反応液に水或い
は水と含酸素有機化合物を添加する。
は水と含酸素有機化合物を添加する。
含酸素有機化合物としては、酢酸、プロピオン酸等のカ
ルボン酸類、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類が通常用いられる。
ルボン酸類、1,4−ジオキサン、ジエチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類が通常用いられる。
抽出溶媒として水のみを用いる方が有利か、水と含酸素
有機化合物との混合物を用いる方が有利かは、反応溶媒
の組成に依存する。一般に反応溶媒の主成分がヘキサン
、ベンゼン等の炭化水素類である場合には、含酸素有機
化合物を併用した方が、高いロジウム抽出率が得られる
。
有機化合物との混合物を用いる方が有利かは、反応溶媒
の組成に依存する。一般に反応溶媒の主成分がヘキサン
、ベンゼン等の炭化水素類である場合には、含酸素有機
化合物を併用した方が、高いロジウム抽出率が得られる
。
反応液量に対する抽出溶媒量の最適値は、使用するそれ
ぞれの溶媒の種類により異なるが、反応溶媒としてヘキ
サンを、抽出溶媒としては水と酢酸を用いた場合の例で
は、反応液1に対し水1.0〜0.1、酢酸2.0〜0
.1(容量比)程度が好ましい結果を与える。
ぞれの溶媒の種類により異なるが、反応溶媒としてヘキ
サンを、抽出溶媒としては水と酢酸を用いた場合の例で
は、反応液1に対し水1.0〜0.1、酢酸2.0〜0
.1(容量比)程度が好ましい結果を与える。
(hl 抽出操作
反応液に抽出溶媒を添加する操作、および相分離後、反
応生成物相と含水用とを分取するに至るまでの操作は、
ロジウム触媒の析出を防ぐため、厳密な不活性ガス雰囲
気下、或いはより好ましくは一酸化炭素雰囲気下で行う
必要がある。また、反応溶媒、反応条件等によっては、
反応終了後のロジウム触媒が一部固形化する場合がある
が、その場合も抽出溶媒添加後に一酸化炭素雰囲気で6
0〜100℃程度に加熱することにより、固形化したロ
ジウム触媒を均一化すると同時に含水用に抽出すること
ができる。
応生成物相と含水用とを分取するに至るまでの操作は、
ロジウム触媒の析出を防ぐため、厳密な不活性ガス雰囲
気下、或いはより好ましくは一酸化炭素雰囲気下で行う
必要がある。また、反応溶媒、反応条件等によっては、
反応終了後のロジウム触媒が一部固形化する場合がある
が、その場合も抽出溶媒添加後に一酸化炭素雰囲気で6
0〜100℃程度に加熱することにより、固形化したロ
ジウム触媒を均一化すると同時に含水用に抽出すること
ができる。
以下、実施例によりロジウム触媒の分離、回収及び再使
用法を具体的に説明する。尚、実施例には回分法による
例を示したが、公知技術の適用により連続反応及び連続
抽出も可能なことは言うまでもない。
用法を具体的に説明する。尚、実施例には回分法による
例を示したが、公知技術の適用により連続反応及び連続
抽出も可能なことは言うまでもない。
実施例1
ハステロイ製、容量300−のオートクレーブにα−(
4−イソブチルフェニル)エチルアルコール9.8g、
塩化ロジウム(RhC11・311□0)0.806g
(3,06mmol)、ヨウ素(h)1.20g (
I原子として9.47m1Io+) 、および溶媒とし
てヘキサン100−1酢酸5+++Zを入れ、水素圧力
1atw、−酸化炭素圧力10kg/cm”、反応温度
85℃で5時間、攪拌しながら反応させた。
4−イソブチルフェニル)エチルアルコール9.8g、
塩化ロジウム(RhC11・311□0)0.806g
(3,06mmol)、ヨウ素(h)1.20g (
I原子として9.47m1Io+) 、および溶媒とし
てヘキサン100−1酢酸5+++Zを入れ、水素圧力
1atw、−酸化炭素圧力10kg/cm”、反応温度
85℃で5時間、攪拌しながら反応させた。
冷却後の反応液に一酸化炭素雰囲気で酢酸60m!およ
び水30−を添加し、数分間攪拌後、静置すると2層に
分液した。各層中のロジウムおよび反応生成物をそれぞ
れ原子吸光、液体クロマトグラフィーにより分析し、表
1に示す結果を得た。
び水30−を添加し、数分間攪拌後、静置すると2層に
分液した。各層中のロジウムおよび反応生成物をそれぞ
れ原子吸光、液体クロマトグラフィーにより分析し、表
1に示す結果を得た。
表 1
表1より明らかなように、ロジウムの99.0%が下層
に、α−(4−イソブチルフェニル)プロピオン酸の8
7.3%が上層に抽出された。
に、α−(4−イソブチルフェニル)プロピオン酸の8
7.3%が上層に抽出された。
分離した下層より、減圧下、溶媒を留去して得られた残
渣をロジウム触媒として、前記の反応条件に準じてα−
(4−イソブチルフェニル)エチルアルコールおよびヘ
キサン、酢酸を加えて再び反応させた所、初回反応と同
様の触媒活性を示した。
渣をロジウム触媒として、前記の反応条件に準じてα−
(4−イソブチルフェニル)エチルアルコールおよびヘ
キサン、酢酸を加えて再び反応させた所、初回反応と同
様の触媒活性を示した。
実施例2
抽出溶媒を1.4−ジオキサン6o−および水3゜−と
した外は実施例1に準じて、反応および抽出を行い表2
に示す結果を得た。
した外は実施例1に準じて、反応および抽出を行い表2
に示す結果を得た。
表 2
実施例3
抽出溶媒を水70−のみとした外は実施例1に準じて、
反応および抽出を行い表3に示す結果を得た。
反応および抽出を行い表3に示す結果を得た。
表 3
本実施例では、ロジウム抽出率は44%と低いが、生成
物は100%上層に抽出されるため、分取した上層にさ
らに水を加え抽出を繰り返すことにより、ロジウムと生
成物とを容易に分離することができる。
物は100%上層に抽出されるため、分取した上層にさ
らに水を加え抽出を繰り返すことにより、ロジウムと生
成物とを容易に分離することができる。
前記実施例からも明らかなように、本発明を利用し、ロ
ジウム触媒を反応生成物のα−フェニルプロピオン酸誘
導体より分離し、繰り返して使用することにより、α−
フェニルプロピオン酸誘導体を効率的かつ経済的に製造
することができる。
ジウム触媒を反応生成物のα−フェニルプロピオン酸誘
導体より分離し、繰り返して使用することにより、α−
フェニルプロピオン酸誘導体を効率的かつ経済的に製造
することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは水素、アルキル基、アルケニル基、又はア
リール基を表す) で示されるα−フェニルエチルアルコール誘導体を、ロ
ジウム触媒とヨウ素化合物の存在下、一酸化炭素と反応
させることにより得られる、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは前記と同意義) で示されるα−フェニルプロピオン酸誘導体を含有する
反応液に、水または水と含酸素有機化合物とを抽出溶媒
として添加し、反応生成物相と含水相とに二相分離させ
、含水相中のロジウム触媒を反復使用することを特徴と
するα−フェニルプロピオン酸誘導体の製造法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61313868A JPH0729978B2 (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 |
US07/103,309 US4843172A (en) | 1986-12-24 | 1987-09-30 | Process for preparing α-phenylpropionic acid derivative |
GB8723895A GB2199030B (en) | 1986-12-24 | 1987-10-12 | Process for preparing alpha-phenylpropionic acid derivative |
US07/453,154 US5091563A (en) | 1986-12-24 | 1989-12-11 | Process for preparing α-phenylpropionic acid derivative |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61313868A JPH0729978B2 (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63159341A true JPS63159341A (ja) | 1988-07-02 |
JPH0729978B2 JPH0729978B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=18046469
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61313868A Expired - Lifetime JPH0729978B2 (ja) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4843172A (ja) |
JP (1) | JPH0729978B2 (ja) |
GB (1) | GB2199030B (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4981995A (en) * | 1987-03-20 | 1991-01-01 | Varadaraj Elango | Method for producing ibuprofen |
US5271811A (en) * | 1988-01-29 | 1993-12-21 | Hoechst Celanese Corporation | Process for purifying 2-(4-isobutylphenyl)-propionic acid by vacuum distillation |
JP2689517B2 (ja) * | 1988-09-22 | 1997-12-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α−(4−イソブチルフェニル)プロピオン酸の製造法 |
JPH02243648A (ja) * | 1989-03-16 | 1990-09-27 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | α―(4―イソブチルフェニル)プロピオン酸製造触媒の回収法 |
US5360938A (en) * | 1991-08-21 | 1994-11-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Asymmetric syntheses |
IN191839B (ja) * | 1998-12-09 | 2004-01-10 | Council Scient Ind Res | |
US6660883B1 (en) * | 2000-09-14 | 2003-12-09 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the preparation of 2-aryl propionic acids |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2805248A (en) * | 1953-04-11 | 1957-09-03 | Basf Ag | Process for the production of carboxylic a cids and their esters |
US3813428A (en) * | 1968-08-15 | 1974-05-28 | Monsanto Co | Production of monocarboxylic acids |
US3689533A (en) * | 1971-03-15 | 1972-09-05 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
US4659518A (en) * | 1980-12-24 | 1987-04-21 | The Halcon Sd Group, Inc. | Preparation of carboxylic acids |
CA1231966A (en) * | 1983-12-02 | 1988-01-26 | David J. Schreck | Production of carboxylic acids from alcohols |
-
1986
- 1986-12-24 JP JP61313868A patent/JPH0729978B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-30 US US07/103,309 patent/US4843172A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-12 GB GB8723895A patent/GB2199030B/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-12-11 US US07/453,154 patent/US5091563A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2199030B (en) | 1990-09-05 |
GB2199030A (en) | 1988-06-29 |
GB8723895D0 (en) | 1987-11-18 |
US5091563A (en) | 1992-02-25 |
JPH0729978B2 (ja) | 1995-04-05 |
US4843172A (en) | 1989-06-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0291038A (ja) | 含窒素塩基の蟻酸塩の製造方法 | |
Pasto et al. | Transfer Reactions Involving Boron. IX. Mechanism of Product Formation in the Hydroboration of Vinyl Halides1, 2 | |
US5177278A (en) | Preparation of cyclododecene | |
US2729650A (en) | Production of dialdehydes and derivatives thereof | |
JPS63159341A (ja) | α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 | |
JPS60152437A (ja) | 4‐置換ブテン‐(3)‐1‐カルボン酸及びそのエステルの製法 | |
JP3035641B2 (ja) | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造方法 | |
CN111848371A (zh) | 一种臭氧氧化芳烃制备芳香酮的方法 | |
Burns et al. | Preparation of Grignard reagents from 3-halo ethers | |
JPS62242641A (ja) | α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 | |
JPS63162653A (ja) | α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 | |
JPS6140658B2 (ja) | ||
JPH0625088B2 (ja) | α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 | |
JPH0248544A (ja) | α−フェニルプロピオン酸誘導体の製造法 | |
JP3726315B2 (ja) | ケトン酸エステルの精製法 | |
JPS63162654A (ja) | α−フエニルプロピオン酸誘導体の製造法 | |
JPS62242642A (ja) | α−フエニルプロピオン酸の製造法 | |
JPH02235850A (ja) | ヒドロキシ―N―アシル―α―アミノ酸誘導体、そのオリゴマ―及びラクトンの製造方法 | |
JPH0285229A (ja) | α−(4−イソブチルフェニル)プロピオン酸の製造法 | |
JP3564816B2 (ja) | シクロアルカノール及びシクロアルカノンを製造する方法 | |
JPH0158174B2 (ja) | ||
JPS6228773B2 (ja) | ||
JP2582612B2 (ja) | ω‐ヒドロキシ脂肪酸エステルの製造方法 | |
JPH02115139A (ja) | フェニルハイドロキノン類の製造方法 | |
JPS63183543A (ja) | α−ヒドロキシケトン類の製造法 |