JPS63152602A - 重合体ラテックスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、重合体ラテックスの製造方法に関する。更に
詳しくは、ビニル重合体ラテックスの製造方法に］」す
る。

ベルギー特許第８５１．５５６号明細内には、次のよう
な重合体製造方法が記載されている。、叩ら第１段階に
おいて水溶解度が１０”Ｊ／１より小さく、好ましくは
１０−２ｇ／ｌより小さく、比較的低分子量の水不溶竹
液体溶ｖＸ（物質１と云う）の少量と水および乳化剤と
のａ合物を均質化して前記物質１の安定な乳化液を製造
する。

この乳化液に水、任意的に追加の乳化剤およびビニル中
ｆｆ１体またはビニル単量体混合物を添加する。車間体
は部分的に水溶性であり、初期乳化液中で物質１の滴粒
中に拡散し吸収される。重合は水溶性の開始剤、または
単量体と同じように物質１の滴粒中に拡散して、吸収さ
れるのに十分な程の水溶性を有する油溶性開始剤を用い
て行なわれる。物質１は水不溶性であるから、水性相を
介して行なわれる物質１への移行は、水溶性開始剤から
形成されるラジカルは別として、（Φ少量の水溶性ビニ
ル単量体と僅少量の水溶性ｈ１始剤の移行のみである。

物質１が比較的低分子はであるということは、そのよう
な物質１の滴粒がそれ自体の重量の少くとも１００倍の
車間体を吸収しうる効果とＩＪ！Ｉ達する。これに対し
て重合体粒子の単量体吸収能力は重合体粒子の小量の０
．５ないし５倍にすぎない。

今回の発見によれば、油溶性開始剤または開始剤ｉ１１
合物は、それら開始剤が物質１について要求されている
のと同じ程度に十分水不溶性であり、さらに乳化中に使
用される温度で液状である限り、物質１の代りとして使
用できるということである。

実際問題として、このことは開始剤が不安定となる温度
での乳化を回避するために、比較的低融点である開始剤
、または開始剤混合物で、その中の少なくとも一種が比
較的低融点である開始剤混合物を使用するのが右利であ
ることを意味する。低融点と低水溶解度を組合せて右す
る開始剤の例は、水溶解度が１０−４ｇ／Ｊより小さく
、比較的低融点を有する、ジオクタノイルパーオキサイ
ド、ジデカノイルバーオキサイド、ジオクタノイル−パ
ーオキシジカーボネート、ジデシル−パーオキシジカー
ボネート、ジドデシル−パーオキシジカーボネートであ
る。大部分の低融点開始剤は、侵で車間体の拡散によっ
て安定な単量体乳化液を形成する安定な初期乳化液を与
えるほど十分な水不溶性をもたないという事情がある。

本発明は、（ａ）１０−２９／ｊ！より小さな水溶解度
を有する開始剤又は開始剤混合物の、１０’ｇ／ｌより
小さな水溶解度と５０００より小さな分子量とをもつ液
体溶媒（物質１）による溶液を水で乳化し、然もその乳
化を前記開始剤又は開始剤混合物の分解温度より低い温
度で行わせることにより初期エマルジョンを形成し、 （ｂ）前記初期エマルジョンにビニル車間体、希望の聞
違の水と、必要なら追加の乳化剤とを添加し、それによ
ってビニル！ｔｉω体の大部分を、前記開始剤又は開始
剤混合物を含有する初期エマルジョン中の滴粒によって
吸収させ、そして （ｃ）重合を開始する、 ことからなる重合体ラテックスの製造方法に関するもの
であり、その方法は、液体溶媒が、開始剤の重量基準で
０．０５：１〜１０：１の範囲であり、ラテックス中の
水に対する＝ｌｉｆｉｔ割合が０．５：１ｏ００〜５：
１００になる小で用いられ、乳化剤が、ラテックス中の
水の全量に阜さ、全量が１：１０００〜５：１００にな
る量で用いられ、用いられるビニル車間体の量が、ラテ
ックス中の水の全量に基き０．５：１〜２：１であるこ
とを特徴とする。

第１段階で、開始剤の乳化液を調整した後、水、任意的
に更に乳化剤、およびビニル１１１ｍ体またはビニルｌ
　ｆｆ１体混合物を添加する。単量体は初期乳化液中の
開始剤滴粒中に拡散し、車間体の安定な乳化液が１！７
られる。手合は加熱により普通の方法で行なわれる。こ
のやり方で開始作用がｔｉｆｆｉ体滴粒の内部で行なわ
れることが肝要であり、それによって最終ラテックス粒
子はこの滴粒から直接形成され、普通の乳化手合のよう
に、水性相中における核形成を経由することはない。し
たがって、最終ラテックス粒子は単醗体滴粒の粒径およ
び粒径分布によって定まる粒径と粒径分布となる。

第２段階で水の添加後、存在する水の全社が１０００ｇ
であり、第１段階における初期乳化液の製造に液体開始
剤を唯だ１つの水不溶性物質として使用すると仮定する
と、通常、０．５〜２０ｇ、好ましくは２〜２０ｇの水
不溶性開始剤潰、および２〜２００グ、好ましくは１０
〜２００ｇの水砧が第１段階で使用される。第２段階で
使用する単量体量は言過５００ｇと２０００ｒＪの間で
変化する。乳化剤としては、アニオン性、カチオン性お
よび（または）非イオン性乳化剤を使用できる。

初期乳化液の製造に第１段階で添加される乳化剤の部分
を変えて使用することによって初期乳化液中の滴粒サイ
ズを調節し、したがって最終ラテックス中の粒子サイズ
を調節することができる。乳化剤の重石割合は水の全量
＋、：基づいて１：１０００ないし５：１００が適当で
ある。

初期乳化液の製造は圧力均質器、コロイドミルまたは超
音波装置のような慣用の乳化装置を使用して行なうこと
ができる。実施例４に述べるように、比較的に多聞の非
イオン性乳化剤を使用すると、普通の攪拌で極めて微細
な開始剤分散液を得ることもできる。

開始剤の初期乳化液の製造において、開始剤を、開始剤
ではなく、ベルギー特許第８５１．５５６号明細書記載
の水不溶性度および低分子量に関する要件を満たす他の
液体物質１と混合する。上記特許に記載されているよう
に、この物質１はアルカンおよび塩素化アルカン、エス
テル化合物である。実際には、第１段階に使用される均
質化温度で液体であり、かつ水溶解度が１０−２未満、
通常１０　未満、好ましくは１０−４ｇ／ｊ！（水）未
満である有機物質である。上記特許明細書には、物質１
の滴粒はその重量の少くとも１００倍の単量体を吸収す
ることができ、その分子量が５０００未満、好ましくは
５００未満であるべきであると述べられている。第１段
階のｉ　ＪｊＪ乳化液の製造において、開始剤のほかに
この物質１を添加すると、同じ乳化条件でも多聞の滴粒
が得られる。このことは、第２段階において単量体の吸
収能力を増大させることができる効果をもたらす。第２
段階で同じ量の単量体が添加されても、最終ラテックス
中の粒子が一層小さくなるという効果となる。物質１の
添加によって、所望により、第１段階で使用する開始剤
の砧を低減することもでき、開始剤と物質１の合量によ
って与えられる第２段階における￥ｉ１体に対するｉ潤
能力に悪影響を及ぼすことはない。第１段階の乳化前の
水不溶性の物質１と開始剤との混合割合は、通常、開始
剤の重量基準で０．０５：１〜１０：１の範囲であり、
物質１と最終ラテックス中の水との間のｎ比は０．５：
１０００〜５：１００が適当である。開始剤と物質１の
総量の最終ラテックス中の水に対する割合は、通常、３
　：　１０００〜７：１００である。規定された条件に
従い、乳化中に使用する温度で液体である物￥！１１を
用いる場合は、使用した開始剤または開始剤混合物の融
点より低い温度で乳化を行なうことができ、その場合に
は有用な開始剤の選択範囲が大きくなる。この場合、比
較的迅速に作用する開始剤を望むときに有利に使用され
る開始剤の例は、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル）−パーオキシジカーボネー１−であって、単独また
は他の開始剤と混合で使用することができる。例えば、
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−パーオキシジ
カーボネートのジオクタノイル−パーオキシジカーボネ
ート溶液を使用する。

開始剤は高度の水不溶性度を有すべきである。

第２段階で単量体を添加する際には、初期乳化液の滴粒
中に吸収される出を超えて孤加するのが好ましい。もし
油溶性開始剤が成る水溶解度を有すると、それは不可能
であろう。なぜなら開始剤自体が０速に分散して若干が
’ｆｌｆｆｉ体の大ぎな相中に吸収され、望ましくない
塊状重合を生起させるからである。更に、単ｍ体の添加
は段階的であるのが好ましいが、これは油溶性で部分的
に水溶性のＵｎ始剤の場合には行えない。なぜならこの
場合でも塊状重合が生じるからである。また、同様の理
由で、油溶性で部分的に水溶性の開始剤と一緒に単量体
を還流して冷却することも不可である。この場合には、
単量体の静止相が形成され、結果として塊状重合をもた
らすからである。

西独公開公報第２．５０１，６３０号明細書には、先づ
油溶性開始剤の溶液の乳化液を製造することを特徴とす
るＰＶＣの重合体ラテックス製造法が記載されている。

この西独公開公報の記載からは開始剤も溶媒も水不溶性
であってはならないということになっていない。記載さ
れている若干の開始剤と溶媒は組合せて使用した時、中
Ｒ体乳化液の岳礎材料として適当な安定性の初期乳化液
を与えないものである。何れの開始剤も溶媒も１分に水
不溶性ではないからである。

上記明りｌ書の実施例中ではラウリルパーオキサイド（
ＬＰＯ）とジセチルバーオ主シジカーポネート（ＤＣＰ
Ｃ）の２種の水不溶性開始剤混合物が使用されている。

何れも５０℃で固体である。

更に、エチレンジクロライド、メチレンクロライドまた
はキシレンのような成る程度水溶性の溶媒が多量用いら
れている。しかしこれらの材料のいずれも、本発明によ
って使用できる物質１についての上述の水不溶性要件は
満足されないことを指摘しなければならない。上記西独
公開公報第２゜５０１．６３０号の実施例においては、
溶媒と、水不溶性開始剤全量との比率は１７：１である
。

最終ラテックス中の水１　ｏｏｏｚに対する溶媒量の比
は５：１００である。溶媒をこのように多く使用するの
で、ＰＶＣラテックスの乾燥中に蒸発する揮発性溶媒を
使用することが好ましいと述べられている。

更に、上記西独公開公報第２．５０１，６３０号には、
最終ラテックス中の水１０００ｇ当り前７冊始剤Ｌ　Ｐ
　ＯおよびＤＣＰＣをそれぞれ２．４りおよび０．６ｙ
の量で使用すると述べられており、実施例では全ての水
を初期乳化液の：ＪＪ製時に使用している。このような
少量の水不溶性物質を用い、人聞の溶媒と乳化剤を使用
して得られた微細分布をもってしては、この初期乳化液
が実施例中、第２段階で添加した８００４７／１０００
ｇ水の１１８３体のうちわずかな部分した吸収できない
ことは明らかである。

この西独公開公報中で使用した溶媒は全て、ビニルクロ
ライドと同じ程度に水に僅かに溶解することも指摘しな
ければならない。したがって、初期乳化液中にこれらの
溶媒が存在しても初期ＩＬ化液滴中にビニルクロライド
を吸収する能力を増加することはないであろう。

反面、これらの溶媒が多聞に存在することは、下で説明
するように、水不溶性物質１を少量しか含まない多数の
液滴を生成させることになり、したがって、次の段階で
ビニルクロライドの吸収能力を減少さける結果となる。

また、非常に天吊の乳化剤が使用されており、実施例で
は水１０００ｇ当り２６．５ｇのドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムが全て初期乳化液の製造中に添加され
ている。したがって、その結果として、ｗＪｌｌｌｌ　
ｆｔ化゛液は開始剤と溶媒を含む微細滴粒と、同じく溶
媒と開始剤を含む多数のミセルからなる。第２段階で単
量体の如き伯の物質を添加した１！２でも、記載された
乳化剤ＥｔＩで（よ乳化剤の濃度が余りにも高いままに
なっているため、滴粒とは対照的にミセルが形成されて
いるであろう。

上記西独公開公報の記載に従って、溶媒としてエチレン
ジクロライド、実施例記載と同じ呈及び種類の開始剤と
乳化剤を用いて実験を試みた。初期乳化液は水１０００
ｇ、エチレンジクロライド５０ｄ、ＬＰＯ２，４ｇ、Ｄ
ＣＰＣｏ、６ｇおよび乳化剤のドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２６．５ｇを均質化して製造した。均質
化は記載された圧力条件下、２段均質化器中で行ない、
僅かに混濁した乳化液を得た。滴粒は０．１μｍ未満で
ある。乳化剤を多量に用いると、乳化剤の木質的部分は
滴粒のほかにミセルの形で存在しており、開始剤を含む
溶媒の実質部分はミセル中に溶解化されている。この初
ＩＩＩ乳化液中の滴粒中にエチレンジクロライドが存在
することは、記載されているように、第２段階のビニル
クロライドを吸収する能力にＦＩＮしないであろう。エ
チレンジク［１ライドは非常に高い溶解度を右づるので
、初期プし化液中の滴粒と、第２段階で添加されるビ二
ルクロライドとの間にエチレンジクロライドが迅速に分
布して、その分布が確立されるからである。

水不溶性物質１の滴粒の膨潤は滴粒の直径によって測定
され、直径が増すことによって増加する。

上記西独公開公報の実施例に述べられているように、水
不溶性物質、即ち開始剤が滴粒中の物質の僅か６％で存
在する場合には、滴粒の有効直径は滴粒の体積の６％に
相当する直径で与えられる。

したがって、有効直径は０．０４μ麟未満である。

かかる小さい滴粒径を有し、水１０００！７当り３りの
ような少Ｍの水不溶性物質では、第２段階で加えられる
８００ｇのビニルクロライドの極めて受部分した吸収で
きないことは明らかである。

これを実証するため、８００１ｄｌのエチレンジクロラ
イドまたはクロロベンゼンを上記初期乳化液に添加する
実験を行なった。これらの物質はビニルクロライドに対
するモデル物質として使用された。この聞は、添加する
エチレンジクロライドまたはクロロベンゼンの量と、初
期乳化液中の有機物質との間の体積比約１５に相当する
。第２段階の攪拌は普通のＷ形攪拌機を用いて５０℃２
５０ｒｐｍで実施した。３０分間攪拌後、および２時間
の攪拌（艷の分析では、添加したエチレンジクロライド
Ｊ５よびクロロベンげンは、それぞれ主として０．４〜
２．０μＩの範囲の直径を有づる滴粒で、一部は４〜１
０μｍの直径を有する滴粒として存在することを示した
。これによって、たとえ最も小さい滴粒でも、初期乳化
液からの滴粒中にエチレンジクロライドやクロ０ベンゼ
ンが拡散することによって形成されたものはないことを
示す初期乳化液の滴粒が、体積で約１５倍に増大するこ
とによりその直径を０．４〜２．０μｍに増大するため
には、滴粒は初めに約０．１５〜０．８μｍの直径をも
たなければならず、それでその大きさは明らかに光学類
ｙ！ｉｔａで観察可能のものである。

第２段階で形成される滴粒は、第２段階で加えたエチレ
ンジクロライドおよびクロロベンゼンのそれぞれの直接
乳化の結果であって、得られた乳化液は乳化剤含有間が
高いため０．４〜２．０μｍの範囲の直径を有する滴粒
をかなり多くの割合で含有する。このことは均質化を行
なわず、系中にｍ１始剤を存在させない場合の他の実験
によって明らかにされた。この場合にもまた、初期乳化
液なしで０．４〜２μｌｔ！囲の滴粒を成る割合で含む
乳化液が形成された。乳化液を１５．ＯＯＯｐｒｍ３０
分聞遠心分離すると、添加したエチレンジクロライドお
よびクロロベンゼンのそれぞれの５０％より多くのもの
が遠心分離中に合体した。初Ｉ’ｌｌ乳化液をあらかじ
め調製することなく、生成乳化液を遠心分ｔａｌｌする
と、合体したエチレンジクロライドの透明層、乳化した
エチレンジクロライドの跨および水性層が存在した。第
１段階からの初期乳化液で調製した乳化液の試料では、
僅かに混濁した溶液の薄層が更に存在する。これは初め
の初期乳化液が第２段階で添加されたエチレンジクロラ
イドを非常にわずかな程度だけ吸収したことを明らかに
示している。

また、水量を少なくし、かつ乳化剤の吊を実施り望まし
いけにもつとよく一致させ、また本発明によって使用さ
れるｈ〜によく一致させて実験を行なった。ＬＰ０１．
４ｇ、ＤＣＰＣｏ、６りをエチレンジクロライド１５ｄ
に溶解し、上述されたように、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム７ｇを水２００ｍの割合で用いて均質化
した。乳化液を製造して試験すると、０．１５μｍ未満
範囲の滴粒を含むことが判った。次いで、エチレンジク
ロライド８００ｍおよび水８００ｍを添加し、上）本の
ように５０℃で通常の方法で攪拌を行なった。この場合
、非常に少量の乳化剤の使用で、滴粒の大部分が２〜１
０μｌの範囲にあることが判った。遠心分離すると約９
０％のエチレンジクロライドが合体した。したがって、
次の段階でエチレンジクロライド或はその他の僅かに水
溶性の物質を吸収する初期乳化液の能力は、予期された
ように極めて低い。初期乳化液の滴粒は１０：１より低
い割合でエチレンジクロライドを吸収する。

これらの実験は、西独公開公報第２．５０１゜６３０号
に記載された実施例では小合体粒子の生成を伴なう重合
の開始が、均質化で形成され、第２段階で単ｔｄ体によ
って非常にわずかな程度にしか膨潤しないミセルＪ３よ
び滴粒中で行なわれるであろうことを例示している。第
２段階で添加された単ｔａ体の乳化によって形成され、
添加単槍体の大部分を構成する単量体滴粒は重合の中心
として役立たず、単に、単量体滴粒から水性相を通って
生成しつつある粒子中へ拡散する単ｍ体の貯蔵所として
のみ役立つだけである。この意味で、この方法は油溶性
開始剤を使用する乳化重合の晋通の方法と変りがない。

第２段階で乳化中に形成された単量体滴粒が、初期乳化
液からの滴粒中へ単量体が拡散することによって形成さ
れたものではないということは、その場合、全ての開始
剤がそれらの滴粒中に存在していれば、その時には開始
と重合がその中で行われるであろうということからも明
らかであろう。その場合、粒子が、第２段階で形成され
た単量体滴粒と同じ粒径と同じ粒径分布、即ち約０．３
〜１．５μＩであることが予想されるであろう（重合中
の収縮によってそれらの層粒より僅かに小さい）。しか
しながら、実験では、最終ラテックス中の粒子は平均粒
径が０．１７μｍであった。

本発明による方法は西独公開公報２，５０１゜６３０号
明ｍｍ記載の方法と全く木質的な点で相異する。本発明
の方法は、第１段階で形成される滴粒が第２段階で添加
された単量体の大部分を吸収することができることを本
質的特徴とするものである。その結果、滴粒の表面が増
大し、同時に乳化剤の吸収能力ら増大する。重合が開始
される開始剤のミセルが存在しないことは重要な特徴で
ある。開始は、開始剤と、任意的に物質１とを含有させ
ることによって、初期乳化液の滴粒を単量体で膨潤させ
ることにより形成された単ａ体滴粒中で行われる。初期
乳化液が第２段階で添加される弔ｆｄ体の大部分を吸収
できるということは、エチレンジクロライドを含有する
初期乳化液を用いた別の膨潤化実験で示された。下記実
施例に記載した初期乳化液には、第２段階で添加される
単ω体最に相当する俗のエチレンジクロライドを添加し
た。これは西独公開公報第２，５０１，６３０号に記載
された実施例を調べて、そこで用いられりＩ７）　ト同
Ｌ；　１１　ｔ”　アル約８００ｍ／１０００ｇ水のエ
チレンジクロライド最に相当する。上述の遠心分離実験
は、本発明の実施例に２叙したようにして調製された初
期乳化液が、添加エチレンジクロライドを８０％より多
くを吸収したことを示していた。

前記西独公開公報によれば、均質化中に全水量の２０％
より多く、好ましくは３５％より多いｍから１００％ま
での比較的多量の水を使用することもまた必要である。

これ（ま、大ｊｄの成る程度水溶性の溶媒を使用するこ
とに起因する。

本発明方法においては、液体溶媒は、上述のように、西
独公開公報２，５０１，６３０号記載の成る程度水溶性
の添加剤ではなく、開始剤の吊を同じにした時、第１段
階で製造された初期乳化液の膨潤能力を増大することの
できる液体の水不溶性物１ｇ１１である。物質１が液体
の水不溶性物質であることは、開始剤と物質１の総計が
水の全量に対して前述の最大化７：１００になるものと
して使用しても、第１段階で非常に少ない水、例えば全
水量の２０％未満の水を使用することができ、それにも
かかわらず、安定な乳化液を得ることができるという効
果を有する。、君通の槌の開始剤と、任意的に最終ラテ
ックス中の水１０００ｇ当り５〜２０９の物質１とを用
いた時、初期乳化液の製造中１０〜１００ｇの水を使用
すれば充分であり、それにより、時開を節約し、初期乳
化液製造のために一層小さい乳化装置を使用することが
でき、それにもかかわらｆ最終ラテックス製造に対し同
じ能力を達成することができる。

第１段階で製造する初１ｌｌｌｆＬ化液は通常の重合体
粒子の秤に較べて格別の膨潤能力を有する種粒子の形成
と考えることができる。第２段階にお（プる単量体の添
加の前に１種または数種の種を有する開始剤の゛種パを
混合すること（よ上述の方法の明らかな変更である。混
合種物質の使用は最終ラテックスの性質あるいラテック
スから製造する乾燥重合体の性質を調節する方法として
文献上公知である。このようイｒ第２の種物質は重合体
粒子からなるものでも、物質１の他の乳ｆヒ液であって
もよい。何れの場合も、第２の種物質は開始剤を含んで
いてもいなくてもよい。

開始剤を含まない第２の種物質の添加は粒子の内外にラ
ジカルの移行が行なわれる場合である。

これはビニルクロライドやビニルアセテートのような１
１實体に伴なう特別の場合であって、この移行は単量体
に対し連鎖移動の原因となり、ラジカルを形成して粒子
から離れる。この場合には、ラジカルをもたない粒子ま
たは液滴でも重合中に第１の種物質（即ち開始剤）の粒
子中に生成された１１ｆｆｉ体ラジカルの吸収によるラ
ジカルを必要とする。このように、第１の種物質中より
も速度は遅いが第２の種物質中でも重合が行なわれるの
である。

実施例１ 水１００ａ！、ラウリル硫酸ナトリウム０．５！ｉＦ、
ジオクタノイルパーオキサイド（Ｐｅｒｋａｄｏｘ　　
ＳＥ８　）５ｇおよびヘキサデカン５ｄを約３０℃で、
マントンガラリン（Ｈａｎｔｏｎ　Ｇａｕｌｉｎ　）社
製２段均質化器中で均質化した。均質化後、乳化液を２
５〜３０℃でオートクレーブに移し、水９００ｒＩｌお
よびラウリル硫酸ナトリウム５．５ｇを添加した。次い
で、ビニルクロライド９５０ｇを添加し、２５〜３０℃
で３０分間攪拌後、温度を５０℃に上界させて８．５時
間重合を行ない約９０％変換させた。形成されたラテッ
クスは０．３〜１．５μｍ範囲の粒子を含み、固体含量
は４６％であった。

実施例２ 水１００ｍ、ラウリル硫酸ナトリウム０．５＋？、ジオ
クタノイルパーオキサイド（Ｐｅｒｋａｄｏｘ　ＳＥ　
８　）およびヘキサデカン１０ｇを実施例１記載の通り
均質化した。均質化後、乳化液を２５〜３０℃でオート
クレーブに移し、水９００Ｉｄおよびラウリル硫酸ナト
リウム５．５９を添加した。次いで、スチレン６００ｇ
を添加して、２５〜３０℃で３０分間攪拌後、温度を７
０℃に上界ざＵて完全変換まで重合を行なった。生成し
たラテックスは０．２〜０．８μｍ範囲の粒子を含有し
ていた。

実施例３ 水１００ａｉ！、ラウリル硫酸ナトリウム０．５ｇ、ジ
デカノイルバーオキサイド（Ｐｃｒｋａｄｏｘ　ＳＥ　
１０　）５ｇおよびジオクチルアジペート１５−を３０
〜３５℃で実施例１に記載したようにして均質化した。

均質化後、乳化液を約３０℃でオートクレーブに移し、
水９００１１ＩｌおよびラウリルＩｉ！ｉ耐ナトリウム
５．５９を添加した。次いで、ビニルクロライド９５０
ｇを添加し、約３０℃で３０分攪拌後、温度を５０℃に
上昇させ、８．５時間市合を行なって約９０％変換した
。形成されたラテックスは０．３〜１．５μｍ範囲の粒
子を含有し、固体含量は４６％であった。

実施例４ ５〜１０個の鎖単位のエチレンオキサイド鎖をＪＴする
ノニル−フェニル−ポリオキシエチレングリコールの非
イオン性乳化剤混合物４ｑをジオクタノイルパーオキサ
イド９９およびヘキサデカン１１Ｊの混合物中に２５℃
で溶解した。ラウリル硫酸ナトリウム０．５ｇを含有す
る水５０ｄをこの９合物に５００　ｒｐｍで攪拌下、徐
々に添加した。

水を加えた後、２５℃で１０分間、同じ速度で攪拌を継
続した。この方法で形成されたジオクタノイルパーオキ
サイドの乳化液をオートクレーブに移し、水９００ｄお
よびラウリルｌａ酸す］−リウム３．５ｇを添加した。

次いで、ビニルクロライド７５０９を添加して温度２５
℃で６０分間階痒、温度を５０℃に上昇させ、重合を変
換完了まで行なった。生成したラテックスは０．３〜２
．０μｍｆ卯の粒子を含有していた。

実施例５ 水１００ｍ、ラウリルＩｉｉ！ｉ酸ナトリウム０．５シ
、ジオクタノイルパーオキサイド（Ｐｅｒｋａｄｏｘ　
Ｓ［８）５ｇを実施例１記載の通り均質化した。水１０
〇−、ラウリルｌｊＡＭＱナトリウム１．０ｇ、ジオク
チルアジペート５ｇをマントンガラリン製の２段均質機
中で０．１〜０．２μｍの滴粒サイズに均質化した。

均質化後、この２種の乳化液を２５〜３０℃でオートク
レーブに移し、水８００ｄとラウリル硫酸ナトリウム５
．５ｇを添加した。次いで、ビニルクロライド９５０Ｚ
を添加し、２５〜３０℃で３０分間暦（￥後、温度を５
０℃に上界させ、約９０％の変換まで重合を行なった。

生成ラテックスは０．３〜２．５μＩＩｌ範囲の粒子を
含み、実施例１よりも０．３〜０．５μｍ範囲の粒子が
かなり多かった。固体金υは４６％であった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）１０＾−＾２ｇ／ｌより小さな水溶解度を
   有する開始剤又は開始剤混合物の、１０＾−＾２ｇ／ｌ
   より小さな水溶解度と５０００より小さな分子量とをも
   つ液体溶媒による溶液を水で乳化し、然もその乳化を前
   記開始剤又は開始剤混合物の分解温度より低い温度で行
   わせることにより初期エマルジョンを形成し、 （ｂ）前記初期エマルジョンにビニル単量体、希望の量
   迄の水と、必要なら追加の乳化剤とを添加し、それによ
   ってビニル単量体の大部分を、前記開始剤又は開始剤混
   合物を含有する初期エマルジョン中の滴粒によって吸収
   させ、そして （ｃ）重合を開始する、 ことからなる重合体ラテックスの製造方法であり、液体
   溶媒が、開始剤の重量基準で０．０５：１〜１０：１の
   範囲であり、ラテックス中の水に対する重量割合が０．
   ５：１０００〜５：１００になる量で用いられ、乳化剤
   が、ラテックス中の水の全量に基き、全量が１：１００
   ０〜５：１００になる量で用いられ、用いられるビニル
   単量体の量が、ラテックス中の水の全量に基き０．５：
   １〜２：１であることを特徴とする重合体ラテックスの
   製造方法。
2. （２）開始剤又は開始剤混合物が１０＾−＾４ｇ／ｌよ
   り小さな水溶解度を有する特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。
3. （３）液体溶媒が１０＾−＾４ｇ／ｌの水溶解度を有す
   る特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方法。
4. （４）ビニル単量体が塩化ビニル又はスチレンである特
   許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の方
   法。
5. （５）初期エマルジョンが、ビニル単量体を添加する前
   に重合体の種子又は他のエマルジョンと混合される特許
   請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の方法
   。