JPS631524A - ポリシアノアリ−ルエ−テルの延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利川分野］ 本発明は、ポリシアノアリールエーテルの延伸フィルム
に関し、更に詳しくは，成形加工性が良好であると回時
に，とりわけ機械的強度が優れるポリシアノアリールエ
ーテルの延伸フィルムに関する． ［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ 近年，酎熱性や機械的強度に侵れた各種の樹脂が開発さ
れ、これらは電子・電気機器や機械等の部品の素材とし
て広汎な用途に使用されている．このように樹脂の用途
範囲が広がるにつれて従来よりも更に優れた性質を具備
する樹脂が要求されるようになった。

しかしながら，Ｐ．械的強度や耐熱性に優れた樹脂は、
ゆえに成形加工性に難があり、すべての点で満足しうる
性賀を有するには至っていない．特に，その成形加工性
が良好でないということは、これら樹脂をフィルム化す
る際に問題となる．本発明は、上記のような問題点を解
消し、成形加工性が良好であるのみならず、優れた機械
的強度を備えた特定構造を有するポリシアノアリール工
一テルの延伸フィルムの提供を目的とする．［問題点を
解決するための手段］ 本発明者らは，上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、後述する構造のポリシアノアリールエーテルが成
形加工性に優れるとともに、延伸することによって機械
的強度にも優れることを見出し本発明を完成するに至っ
た． すなわち、本発明のポリシアノアリールエーテルの延伸
フィルムは、式： で示される繰返し単位を８０モル％以上含有し、かつ，
ｐ−クロルフェノールを溶媒とする０．２ｇ／ｄ又濃度
の溶液の６０゜Ｃにおける還元詰度［ηｓｐ／ｃｌが０
．５〜３．Ｏｄｕ／ｇであるポリシアノアリールエーテ
ルよりなるフィルム成形体が、延伸倍率１．５倍以上に
延伸されてなることを特徴とする． 本発明にかかる（１）式で示されるポリシアノ７リール
エーテルは，ジハロゲノベゾニトリル（好ましくは、２
，４−ジハロゲノベンゾニトリルまたは２，６−ジハロ
ゲ／ベゾニトリルであり，ハロゲンとしてはフッ素また
は塩素が好ましい）とレゾルシンのアルカリ金屈塩を、
Ｎ−メチルピロリドン，Ｎ一エチルピロリドン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミ
ド．Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，１．３ージメチル
イミダゾリジノンなど中性極性溶媒の存在下で容易に反
応させて調製することができる． また、上記（１）式で示される繰返し単位は、本発明に
かかるポリシアノアリールエーテル中に，繰返し単位数
で８０モル％以上含有されることが必要である．この含
有量が８０モル％未満になると延伸による機械的強度の
向上が充分に得られなくなる．好ましくは９０モル％以
上である． さらに、本発明にかかるポリシアノアリールエーテルに
は，上記（１）式の繰返し単位の外に式： で示される緑返し単位を２０モル％未満であれば，その
共重合成分として含−んでいてもよい．上記（２）式の
経返し単位において．Ａｒとしては、は好ましいもので
ある． 本発明にかかるポリシアノアリールエーテルの末端は、 ＣＨ． のいずれかでブロックされている． また、このポリシアノアリールエーテルは、ｐ−クロル
フェノールを溶媒とする０．２ｇ／ｄＪｌ濃度の溶液の
６０″Ｃにおける還元詰度［ηｓｐ／ｃ］が０　．　５
　〜３　．　０　ｄｌ／ｇであることが必要である．還
元粘度が０．５ｄ交／ｇ未満である場合には、後述する
延伸による効果が発現し得なくなり，還元粘度が３．Ｏ
ｄ文／ｇを超えると延伸フィルムを得ることができない
．好ましくは、０．７〜２．Ｏｄ見／ｇである． 本発明のボリシアノアリールエーテルの延伸フィルムは
，上記のポリシアノアリールエーテルをプレス又は押出
加工を施して成形したフィルムを更に延伸することによ
って製造されたものである． すなわち、先ず、ポリシアノアリールエーテルをフィル
ム状に成形する．この工程は通常の方法、例えば、プレ
ス成形法や押出成形法などを適用して行なうことができ
る．次いで，得られたフィルム成形体を延伸する．成形
体を延伸する際は、一軸延伸でも、同時二軸延伸でも、
或いは、一軸延伸後に二軸延伸を行なってもよい．但し
、いずれの延伸方法においても、延伸倍率を１．５倍以
上とすることが必要である．すなわち、一軸延伸であれ
ばその延伸方向の長さ倍率が１．５倍以上、一方、二軸
延伸であればその面積倍率が１．５倍以上となるように
すればよい．延伸倍率が１．５倍未満である場合には，
得らた延伸フィルムに充分な機械的強度が発現しないの
で好ましくない。この延伸倍率は好ましくは４〜９倍で
ある．尚、延伸温度は１５０〜２１０℃、好ましくは、
１６０〜１９０℃である。

更に、このようにして得られた延伸フィルムを熱固定し
て安定化させることが好ましい．かかる熱固定は，延伸
フィルムｔ緊張下に保持した状態において，温度は、２
４０〜３００℃，好ましくは，２６０〜２９０℃である
．また熱固定時間は１秒〜ｌＯ分、好ましくは０．５〜
２分である． ［実施例ｌ］ 実施例ｌ （１）ポリシアノアリールエーテルの構造攪拌装置、精
留装置およびアルゴンガス導入管を備えた内容Ｑ５ｆＬ
のセパラブルフラスコに、２．６−ジクロロペンゾニト
リル２３７．７４ｇ，レゾルシンＬ５４．１４ｇ．炭酸
カリウム２０３．１６ｇ、溶媒としてＮ−メチルピロリ
ドン２交，トルエン１文を入れ、アルゴンガスを吹き込
みながら、１時間かけて１９５゜Ｃに昇温し、さらにこ
の温度で３時間反応させた。重合反応終了後，生成物を
冷却し，ワーニング社製ブレンダーで粉砕し、シュウ酸
５ｇを含む水５文で１回，水５又で３回．更にメタノー
ル５文で１回洗浄した．この結果、下記の繰返し単位か
らなる重合体２７４ｇを得た． この工合体は，ｐ−クロフェノールを溶媒とする０．２
ｇ／ｄｆＬ濃度の溶液の６０゜Ｃにおける還元粘度［η
ｓｐ／ｃ］が１．０５ｄｆＬ／ｇであった．また、この
重合体の熱的性買は、ガラス転移温度が１４５゜Ｃ、融
点が３４０℃、熱分解開始温度が４９５°Ｃ（空気中）
であった． （２）フィルムの成形と延伸 上記（１）で得られた重合体を押出機に供給し、３６０
゜Ｃにおいて押出しペレット化した後，３６０℃におい
てプレス成形し急冷することにより，肉厚０．３ｍａ＋
．縦、横とも１２０ｍｍの透明なフィルムを得た．この
フィルムを１７０℃において、延伸倍率が４倍となるよ
うに自由端一軸延伸した．ついで，この延伸フィルムを
緊張下に２６０℃において１分間熱固定をした．このよ
うにして得られた一軸延伸フィルムの機械的性質を表に
示した． 実施例２ 延伸温度を１８０″Ｃ，延伸倍率を縦方向，横方向とも
に３倍として同時二軸延伸を行ない，熱固定温度を２７
０℃としたことを除いては，実施例ｌと同様にして延伸
フィルムを成形した。このようにして得られた二軸延伸
フィルムの機械的性質を表に示した． 実施例３ 重合反応時間を２．５時間としたことを除いては、実施
例１の（１）と同様にして、ポリシアノアリールエーテ
ルを得た。この重合体の二元粘１ｙは０．７５ｄ又／ｇ
であり，熱的性質は、実施例ｌのポリシアノアリールエ
ーテルと同一でめった。つぎに，延伸温度１７５℃，延
伸倍率を縦方向．横方向ともに２倍として同時二軸延伸
をしたことを除いては、実施例１の（２）と同様にして
フィルムを延伸成形した．このようにして得られた二軸
延伸フィルムの機械的性質を表に示した， 比較例ｌ 重合反応時間を１．５時間としたことを除いては、実施
例１の（１）と同様にして、ポリシアノアリールエーテ
ルを得た．この重合体の還元粘度は０　．４０ｄ文／ｇ
であった．つぎに実施例ｌの（２）と同様にしてフィル
ムの成形と延伸を行なったところ，延伸温度１６０゜Ｃ
で一軸延伸している途中でフィルムが切断し、延伸フィ
ルムを得ることができなかった． 比較例２ 延伸倍率を縦方向，横方向ともに１．２倍として同時二
軸延伸したことを除いては，実施例ｌと同様にした．こ
のようにして得られた二輪延伸フィルムの機械的性質を
表に示した． 参考例 実施例ｌと同様な方法で得られた未延伸の透明なフィル
ムの機械的性質を表に示した．［発明の効果］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） で示される繰返し単位を８０モル％以上含有し、かつ、
   ｐ−クロルフェノールを溶媒とする０．２ｇ／ｄｌ濃度
   の溶液の６０℃における還元粘度［ηｓｐ／ｃ］が０．
   ５〜３．０ｄｌ／ｇであるポリシアノアリールエーテル
   よりなるフィルム成形体が、延伸倍率１．５倍以上に延
   伸されてなることを特徴とするポリシアノアリールエー
   テルの延伸フィルム。