JPS63149650A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしつる新規な色像形成ポリマーカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を露光後発色現像すること
により酸化された芳香族−級アミン現像薬とカプラーと
が反応してインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそ
れに類する色素ができ２色画像が形成されることは知ら
れている。この方式においては通常色再現には減色法が
使われ、青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン
化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ
、およびシアンの色画像形成剤とが使用される。

ところで、多層カラー感光材料では、混色を少なくし、
色再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離した
層に固定することが必要である。

このカプラーの耐拡散化の方法には多くが知られている
。

カプラーを耐拡散化する１つの方法は単量体カプラーの
重合で得られるポリマーカブラーラテックスの利用であ
る。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親木性コロイド組
成物に加える方法には他の方法に比べて多くの利点があ
る。

まず、疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させることがなく。

またラテックスは高濃度の単量体カプラーを含むことが
てきるので容易に高濃度のカプラーを乳剤に含有させる
ことができ、しかも粘度の増大が少ない。

さらに全く非移行性のため混色かない、乳剤膜の中でカ
プラーの析出か少ないという利点もある。

かかるポリマーカプラーをラテックスの形でゼラチンハ
ロゲン化銀乳剤に加えたものとしては例えば米国特許第
４，０８０，２１１号、英国特許第１，２４７，６８８
号、米国特許第３，４５１．８０２号、同３，９２６，
４３６号、西独特許第２，７２５，５９１号などに記載
されている。

またポリマーカプラーに界面活性剤としての機能を組み
込んで、界面活性剤の使用なしにポリマーラテックスの
形でゼラチンハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては米
国特許第３，９２６，４３６号に記載されているものが
ある。

さらにポリマーカプラーにゼラチンと反応し得る活性基
を導入して、ポリマーカプラーの拡散を防止したポリマ
ーカプラーは特願昭５９−１８５０８２号に記載されて
いる。

一方、共遍７メεチ；る発色性の向上を自損したものと
しては、例えば米国特許第４，６１２，２７８号に記載
されたものがある。

（発明が解決しようとする問題点） しかし上記の従来のポリマーカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料はいずれも発色性が不十分で
あったりあるいは熱３よび湿熱に対して十分堅牢なもの
とは言い難く、満足できるものではない。

したかって、本発明の目的は第１に発色性の著しく優れ
た新規なポリマーカプラーを含有してなるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第２に現像処理後において熱ぢよび湿熱
に対して堅牢な色画像を有するカラー写真を与える新規
なポリマーカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は上記の事情に鑑み種々の研究を重ねた結果
、分子構造中に下記一般式［Ｉ］て示される少なくとも
２種の繰返し単位を含有するポリマーカプラーを用いる
ことにより上記目的が達成されることを見出した。

本発明に用いられるポリマーカプラーにおいては、一般
式［Ｉ］て示される如く芳香族−級アミン現像薬と酸化
カップリングする能力を持たない繰返し単位 を有することが特徴である。

すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされる、少
なくとも２種の繰返し単位からなるポリマーカプラーを
含有してなることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
材料 を提供するものである。

（式中ＲおよびＲ２は互いに同じでも異なって■ いてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基また
はｉ素を表わし、Ｌ　およびＲ３は互いには水素原子ま
たは炭素数１〜６のアルキル基を表わす、）、−ＣＯＯ
−１−ＮＨＣＯ−または−０ＣＯ−を表わし、Ｌ　およ
びＲ４は互いに同しでも異なっていてもよ＜、ＬＩとＱ
又はＲ３とＴを結ぶ連結基を表わし、ｍ及びｍ′はＯま
たはｌを表わし、ｎ及びｎ′はＯ又は１を表わし、Ｑは
酸化された芳香族１級アミン現像薬とカップリングして
色素を形成しつるカプラー残基を表わし、Ｔはカルボン
アミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基またはス
ルファモイル基を表わし、Ｘ及びｙはポリマーカプラー
中の各単位の含有割合を示しＸは１０〜９０重量％、ｙ
は１０〜９０重量％である。ｎ′はｌが好ましい、なお
、式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のアルキル基とは無置換の
場合だけてなく、置換基を有するものも包含する意味で
ある。） ただし、上記一般式［Ｉ］はポリマー中の各繰返し単位
の配列状態を特に規定するものではない。

上記一般式［１］で表わされるポリマーカプラーにおい
王、Ｒ２又はＲ４で表わされる連結基は具体的には十Ｘ
＋＋Ｊ　１−　Ｘ　２＋ｉｌ＋Ｊ　２−　Ｘ　を計Ｊ　
シーＴで表わされ、Ｊ１％Ｊ２．Ｊ３は同じでも異なっ
テイテもよく、−ｃｏ−１−ｓｏ２−１−ＣＯＮ−ＣＲ
３は上記と同義）、 （Ｒ，Ｒは上記と同義、Ｒ５は水素原子、アルキル基（
炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１〜６）を表
わす、）、−０−１−８−１−ｃｏｏ−１−ｏｃｏ−１
−ＮＣＯ２−（Ｒ義）等を挙げることかできる。

Ｘ　　、Ｘ　　Ｓよびｘ３は同じでも異なっていてもよ
く、アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、
置換アリーレン基、アラルキレン基、２１換アラルキレ
ン基を表わす、ｐ、ｑ、「ＳよびＳは０または１を表わ
す。

上記連結基Ｌ′２又はり、にさらに置換されていてもよ
い置換基の例としてはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、置換
アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６で表わされる基＜　Ｒ６
はアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、アラルキル基、置換アラルキル基を表わす）。

−ＮＨＳＯＲ６（Ｒ６は上記と同義）、一５ＯＲ６（Ｒ
６は上記と同義）、−３ｏ　　Ｒ”（Ｒは上記と同義）
、−ＣＯＲ６（Ｒ６は上記Ｒ８は同じでも異なっていて
もよく、水素原子。

アルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基をと同義）、ア
ミノ基（アルキル基で置換されていてもよい）、水酸基
や加水分解して水ｍ基を形成する基が挙げられる。

さらに上記の例示した置換基中の置換アルキル基、置換
アルコキシ基、置換フェニル基、置換アラルキル基の置
換基の例としては、水酸基。

ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基。

−ＮＨ５Ｏ２Ｒで表わされる基（Ｒは上記と同義）、−
ＮＨＣＯＲで表わされる基（Ｒ６はＲは上記と同義）、
−５ｏ２Ｒ（Ｒは上記と同ａ）、−ＣＯＲ６（Ｒ６は上
記とＦｌ）、Ａロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アル
キル基て置換されていてもよい）等が挙げられる。

Ｔで示されるカルボンアミド基は具体的には−ＮＨＣＯ
Ｒ６（Ｒ６は上記と同義）で表わされ、上記と同義）で
表わされ、スルホンアミド基は−ＮＨＳＯＲ６（Ｒ６は
上記と同義）て表わさＲ８は上記と同義）て表わされる
。

次に一般式（Ｉ）においてＱて表わされるカラーカプラ
ー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、下
記の一般式で表わされるフェノール型［■］、あるいは
ナフトール型［ｍ］、［１’Ｖ］の化合物（おのおの水
素原子が離脱して、Ｌ　又はＲ２に連結する）か好まし
い。

式中Ｒ１１はフェノール環あるいはナフトール環にこ挽
回ス歳な基を表わし１例としてハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルジルオキシ基、アシル基、脂肪族
オキシ基、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族
オキシ基、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルフ
ァモイルアミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げること
かできる。Ｒ１１の炭素数は０〜３０である。

１２　　　　　　１４　　Ｉｓ Ｒは−ＣＯＮＲＲ、−ＮＨＣＯＲ１４゜−　Ｎ　ＨＣＯ
ＯＲ、−Ｎ　ＨＳ　ＯＲ”　。

−ＮＨＣＯＮＲＲまたは−ＮＨＳＯＲ”Ｒ１５を表わし
、Ｒ及びＲ１５は水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基
（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、メトキシエ
チル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデ
シル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピ
ル基、トデシルオキシグロピル基、２．４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシプロビル基、２．４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシブチル基等）、炭素数６〜３０の
芳香族基（例えば、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−トデシルオキシカルボニルフェニル基
等）、炭素数２〜３０の複素環基（例えば、２−ピリジ
ル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−チェニル基
等）、Ｒ１６は炭素数１〜３０の脂肪族基（例えば、メ
チル基、エチル基、ブチル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基等）、６〜３０の芳香族基（例えばフェニル基、ト
リル基、４−クロロフェニル基、ナフチル基等）、複素
環基（例えば、４−ピリジル基、キノリル基、２−フリ
ル基等）を表わす、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して複
素環（例えば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジ
ン環等）を形成していてもよい、ｐ′はＯ〜３、表わし
、Ｒ１７は水素原子または１価の基を表わす、Ｒ１７が
１価の基を表わす時、Ｒ１７の例として炭素数１〜３０
の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、
メトキシエチル基、ベンジル基等）、炭素数６〜３０の
芳香族基（例えば、フェニル基、トリル基等）、炭素数
２〜３０の複素環基（例えば、２−ピリジル基、２−ピ
リミジル基等）、炭素数１〜３０のカルボンアミド基（
例えば、ホルムアミド基、アセトアミド基、Ｎ−メチル
アセトアミド基、ベンズアミド基等）。

炭素数１〜３０のスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、トルエンスルホンアミド基、４−クロ
ロベンゼンスルホンアミド基等）、炭素数４〜３０のイ
ミド基（例えばコハク酸イミドＭｔ等）　、　　−０Ｒ
１８，−５ＲＩ８、−ＣＯＲ１８、−ＣＯＮＲＲ、Ｃ０
ＣＯＲ１８゜ −ＣＯＣＯＮＲ１８Ｒ１９，−ＣＯＯＲ”、−Ｃ０ＣＯ
Ｒ１８、−Ｓｏ　　Ｒ２０゜−Ｓｏ　　０Ｒ２０，−Ｓ
ｏ　　ＮＲ１８Ｒ１９及び−ＮＲｌ８Ｒ１９を挙げるこ
とができる。ここでＲ１８及びＲ１９は同じであっても
異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜３
０の脂肪族基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
ドデシル基、メトキシエチル基、トリフルオロメチル基
、ヘプタフルオロプロピル基等）、炭素数６〜３０の芳
香族基（例えばフェニル基、トリル基、４−クロロフェ
ニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−シアノフェニ
ル基、４−ヒドロキシフェニル基等）または炭素数２〜
３０の複素環基（例えば４−ピッジル基、３−ピリジル
基、２−フリル基等）を表わす、Ｒ１８とＲ１９は互い
に結合して複素環（例えばモルホリノ基、ピロリジノ基
等）を形成していてもよい。

Ｒ２０の例として、水素原子を除くＲ１８及びＲ１９に
おいて示したｉ換基を挙げることがてきる。

Ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす、離
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、炭素数１〜
３０の脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、２−ヒドロキシエトキシ基、カルボキシメチルオキ
シ基、３−カルボキシプロピルオキシ基、２−メトキシ
エトキシカルハモイルメチルオキシ基、２−メタンスル
ホニルエトキシ基、２−カルボキシメチルチオエトキシ
基、トリアゾリルメチルオキシ基等）、炭素数６〜３０
の芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ基、４−ヒドロ
キシフェノキシ基、２−アセトアミドフェノキシ基、２
．４−ジベンゼンスルホンアミトフェノキシ基、４−ソ
エニルアゾフェノキシ基等）、炭素数２〜３０の複素環
オキシ２＆（例えば、４−ピリジルオキシ基、ｌ−フェ
ニル−５−テトラゾリルオキシ基等）、炭素数１〜３０
の脂肪族チオ基（例えば、ドデシルチオ基等）、炭素数
６〜３０の芳香族チオ基（例えば、４−ドデシルフェニ
ルチオ基等）、炭素数２〜３０の複素環チオ基（例えば
４−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−
イルチオ基等）、炭素数２〜３０のアシルオキシ基（例
えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ラウロイルオ
キシ基等）、炭素数１〜３０のカルボンアミド基（例え
ば、ジクロロアセチルアミド基、トリフルオロアセトア
ミド基、ヘフ゛タフルオロブタンアミド基、ペンタフル
オロベンズアミド基等）、炭素数１〜３０のスルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、トルエンス
ルホンアミド基等）、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基（
例えば、フェニルアゾ基、４−クロロフェニルアゾ基、
４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフ
ェニルアゾ基等）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシカル
ボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基
、ドデシルオキシカルボニルオキシ基等）、炭素数６〜
３ｏの芳香族オキシカルボニルオキシ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルオキシ基等）、炭素数１〜３ｏのカル
バモイルオキシ基（例えば、メチルカルバモイルオキシ
基、ドデシルカルバモイルオキシ基。

フェニルカルバモイルオキシ基等）、炭素数１〜３０で
かつ窒素原子でカプラーの活性位に連続する複素環基（
例えば、コハク酸イミド基、フタルイミド基、ヒダント
イニル基、ピラゾリル基、２−ベンゾトリアゾリル基等
）等を挙げることができる。

次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。

Ｒ１１として好ましいものはハロゲン原子（例えばフッ
素原子、ａ！素原子、臭素原子等）、脂肪族基（例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基等）、カルボンア
ミド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、
トルエンスルホンアミド基等）等である。

Ｒ１２として好ましいものは−ＣＯＮＲ”Ｒ１５であり
１例としてカルバモイル基、エチルカルバモイル基、モ
ルホリノカルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキ
サデシルカルバモイル基、デシルオキシプロビル基、ド
デシルオキシプロビル基、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシプロピル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノさらにＲとして好ましいものは−ＣＯＲ１８（
例えば、）オルミル基、アセチル基、トリフルオロアセ
チル基、クロロアセチル基、ベンゾイル基。

ペンタフルオロベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基
等）、−ＣＯＯＲ２０（例えば、メトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基等）、−５０２Ｒ（例えば
、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ブタンス
ルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、トルエンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼン
スルホニル基等）、−ＣＯＮＲ”Ｒ１９（Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、モルホリノカルボ
ニル基、ピペリジノカルボニル基、４−シアノフェニル
カルバモイル基、３．４−ジクロロフェニルカルバモイ
ル基、４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基等
）、−ｓｏ　　ＮＲ１８Ｒ１９（例えば。

Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル
基等）で示される基である。Ｒ１７のうちさらに特に好
ましいものは、−ＣＯＲ１８゜−ＣＯＯＲ２０及ヒ−Ｓ
　Ｏ□Ｒ”テ示すｎル基”ｔ’する。

ｚｌとして好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳香
族アゾ基である。

一般式で示されるカプラーはその置換基Ｒ１１，Ｒ、Ｘ
　またはＺｌにおいて２価あるいはそれ以上の多価の連
結基を介して互いに結合する２量体あるいはそれ以上の
多量体であってもよい、この場合、前記各置換基におい
て示した炭素数はこの限りではない。

マゼンタ色形成カプラー残基としては、一般式［Ｖ］、
［Ｖ１］、［■］、［■］、［■］。

［Ｘ］および［）ａ］で表わされるカプラー残基（Ａｒ
、Ｚ２、Ｒ２１〜Ｒ３３のいずれかの部分て−Ｇ−Ｌ　
１母禁Ｌ　２）Ｈに連結する）を表わす。

式中、Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の２を検基例えばフルキル基、置換ア
ルキル基（例えばフルオロアルキルの如きハロフルキル
、シアノフルキル、ベンジルアルキルなど）、７リール
基または置換アリール基〔を換基としてはアルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アル
キルカルバモイル（例えばメチルカルバモイル基，エチ
ルカルバモイル基など）、ジアルキルカルバモイル基（
例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイ
ル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスル
ホニルＴｓ（例えばメチルスルホニル基）、アリールス
ルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド２＆）
、　７リールスルホン７ミド基（例えばフェニルスルホ
ン７ミド基）。

スルファモイル基，アルキルスルファモイル基（例えば
エチルスルファモイル′ｉ＆＞　、ジアルキルスルファ
モイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基。

アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、シアノ基，
ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素な
ど）が挙げられ，このＦ１検基が２個以上あるときは同
じでも異なってもよい。

特に好ましい２ｉ換基としてはハロゲン原子，アルキル
基，アルコキシ基、アルコキシカルボニル基，シアノ基
が挙げられる．１、複素環基（例えばトリアゾール、チ
アゾール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナ
ルジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾー
ル、イミダゾールなど）を表わす。

２１は無置換または置換アニリノ基，アシルアミノ２＆
（例えばアルキルカルボンアミド基，フェニルカルボン
７ミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキ
シカルボンアミド基）、ウレイド基（例えばフルキルウ
レイド基、フェニルウレイド基）を表わし、これらの！
２検基としてはハロゲン原子（例えばフッ素原子、墳素
原子、臭素原子など）、直鎖１分岐鎖のアルキル基（例
えば、メチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、テトラデ
シル基など）、フルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、２−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオ
キシ基など）、７シルアミノ基（例えば、アセトアミド
基、ベンズアミド基。

ブタン７ミド基、オクタンアミド基、テトラデカンアミ
ド基、α−（２，＋−ジーｔｅｒｔ−ア°ミルフェノキ
シ）アセトアミド基、α−（２、４−ジーｊｅｒｋ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド基。

α−（３−ヘンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド基
、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ）テトラデカン７ミド基、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル基、２−オキソ−５−テトラデシルピロリジ
ン−１−イル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基な
ど）、スルホンアミド基（ｆ！４えば、メタンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホン７ミド基、エチルスルホン
アミド基、Ｐ−）ルエンスルホンアミド基、オクタンス
ルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン７ミド
基、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホン７ミド基など）
、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−
メチルスルファモイル基。

Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフ
γモイル基、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルスルフγモイル基、Ｎ
−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ−（３−（ドデシ
ルオキシ）−プロピル〕スルファモイル基、Ｎ−［４−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル］
スルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスル
ファモイル基など）、カルバモイル基（例えばＮ−メチ
ルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル基、Ｎ−（４−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル］カルバモイル基
、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基など）
、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−フタ
ルイミド基、２．５−ジオキン−１−オキサゾリジニル
基、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダントイ
ニル基、３−　（Ｎ−７セチルーＮ−ドデシルアミノ）
サクシンイミド基など）、フルコキシ力ルポニル基（例
えば、メトキシカルボニル基。

テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基など）、アルコキシ大ルホニル基（例えば、メ
トキシスルホニル基、ブトキシスルホニル基、オクチル
オキシスルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基
など）、アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノ
キシスルホニル基、ｐ−メチルフェノキシスルホニル基
、２．４−シーｔｅｒｔ−７ミルフエノキシスルホニル
基など）、アルカンスルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基、オフタンス”ルホニル
基、２−エチルへキシルスルホニル基。

ヘキサデカンスルホニル基など）、アリールスルホニル
基（例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼ
ンスルホニル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、エチルチオ基、へキシルチオ基、ベンジルチ
オ基、テトラデシルチオ基、２−（２，４−ジーｔｅｒ
Ｌ−アミルフェノキシ）エチルチオ基など）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基、Ｐ−）リルチオ基な
と）、フルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メ
トキシカルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニル７
ミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミ７基、ヘキサデ
シルオキシカルボニルアミノ基など）、アルキルウレイ
ド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルウレイド基。

Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシ
ルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデジルウレイ１基など
）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、オ
クタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基な
ど）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキ
シ基またはトリクロロメチル基などを挙げることができ
る。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒ２ｘ、　Ｈ２３ｔ　Ｒ２４，Ｒ２号　、２６．　Ｒ２
’？、　８２ｇ。

Ｒ２’１．　ＲＯ，Ｒ３１，Ｒ３２およびＲ３３は各々
水素原子、ヒドロキシル基の他に、各々無′Ｉ！ｌ検も
しくはｎ検のフルキル′Ｉ＆（好ましくは炭素数１〜２
０のもの０例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル
基、トリフルオロメチル基、トリデシル基等）、７リー
ル基（好ましくＪ出炭＠ａ６〜２０のもの０例えば、フ
ェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２．４−ジ−ｔ
−７ミルフエニル基、４−メトキシフェニル基等）、ヘ
テロ環基（例えば２″″フリル基、２−チェニル基、２
−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等）、アル
キルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの０例え
ば、／Ｌチル７ミノ基、ジエチル７ミノ基、ｔ−ブチル
アミノ基等）、アシルアミノ基（好ましく炭素数２〜２
０のもの０例えば、アセチルアミ７基、プロピルアミド
基、ベンズアミド基等）、アミ！Ｊ／Ｘ（Ｎｘばフェニ
ルアミノ基、２−クロロアニリノ基等）、アルコキシカ
ルボニル基（奸ましくは炭素数２〜２０のもの０例えば
、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、２−
エチルへキシルオキシカルボニル基等）、アルキルカル
ボニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの。

例えば、アセチル基、ブチルカルボニル基、シクロへキ
シルカルボニル基り　、アリールカルボニル基（例えば
、好ましくは炭素数７〜２０のもの、ベンゾイル基、４
−１−ブチルベンゾイル基等）、アルキルチオ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの０例えばメチルチオ基、オ
クチルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基等）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの０例えば
、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ基等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数
１〜２０のもの０例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイルＬ　Ｎ−メチル−Ｎ−ブ
チルカルバモイル基等）、スルファモイル基（好ましく
は炭素数２０迄のもの０例えば、Ｎ−エチルスルファモ
イルｉ、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルスルファモイル基等）またはスルホン７ミド
基（好ましくは炭素数１〜２０のもの。

例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン７ミ
ド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等）を表わす。

ｚ２は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす、＃
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、酸素原子で連結するカブプリング離脱
基（例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ビル
ビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基
、４−シアノフェノキシル基、４−チタンスルホンアミ
ドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、４−ジアツキシル
基、４−メタンスルホンアミド−フェノキシ基、°α−
ナフトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ ンシルオキシ基，２−７エネチルオキシ基，２−フェノ
キシ−エトキシ基，５−７エニルテトラゾリルオキシ基
，２−ベンゾチアゾリルオキシ基等）、窒素原子で連結
するカップリング離脱基（他えば特願昭５７−１８９５
３８号に記載されているもの，Ａ体重にはベンゼンスル
ホン７ミド基，Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基，
ヘプタフルオロブタンアミド基，２，３，４，５．６−
ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミ
ド基，ｐ−シアノフェニルウレイド基。

Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル７ミノ基．１−ピペリ
ジル基，５．５−ジメチル−２．４−ジオキシ−３−オ
キサゾリジニル基，１−ベンジル−５−エトキシ−３−
ヒダントイニル基，２−オキンー１．２−ジヒドロ−１
−ビリジニル基，イミダゾリル基、ピラゾリル基、３．
５−ジエチル−１、２．４−トリアゾール−１−イル基
，５−または６−プロモーペンゾトリアゾールー１−イ
ル基，５−メチル−１．２．３．４−）リアゾール−１
−イル基，ベンズイミダゾリル基等）、イオウ原子で連
結するカップリング離脱基（例えばフェニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−オク
チルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニルチ
オｉ、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、ベ
ンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、５−フェニル
−２，３，４，５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリル基等）が挙げられる。離脱しうる基として好ま
しくはハロゲン原子、酸素原子で連結するカップリング
離脱基、窒素原子で連結するカップリング離脱基であり
、特に好ましくは、７リールオキシ基、塩素原子、ピラ
ゾリル基、イミダゾリル基、トリアクリル基である。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特に下記一般式で表わされるピバロイル
７セトアニリドｆｆｉ　［ＸＩ［］　、ベンゾイル７セ
トアニリド型［ＸＩ］、［盾］のものが好３Ｇ ３４　　　３５　　　３Ｂ 式中、Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲ３７は各々水素原子あるいは
イエロー色形成カプラー残基の周知の置換基例えばフル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、フルコキシ力ル
ポニル基、ハロゲン原子、フルコキシ力ルバモイル基、
脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキル
スルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル打検
サクシイミド基、アリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド
基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基、カルボキシ基、スルホ基、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表わし、これ
らの置換基は同じでも異なってもよい。

Ｚ３は水素原子又は下記一般式［ＸＩｒ１　、［ＸＶＩ
　）［ＸＶＩＩ］　モＬ　＜は［ＸＶｍｌ　テ表わされ
る。

ｎ３８はδ検してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。

Ｒ３ｊ　Ｒ４０は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、７ミノ基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無２１検
もしくは２２換フエニル基または複素環を表わし、これ
らの基は同じでも異なっていでもよい、　　　　　　ｌ ０ＶＮン０ 張子を表わす。

一般式［ＸＶｍｌ　ノナ力ｔ’　［ＸＩＸ］　〜［ＸＸ
Ｉ］が好ましい。

式中Ｒ４１，Ｒ４２は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基。

またはヒドロキシ基をＲ４３，Ｒ４４およびａ　４　Ｓ
は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基またはアシル基を、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表
わす。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物の内、特に好ましい化
合物は次の通りである。

Ｒ１、Ｒ２は同じでもまた異なっていてもよく水素原子
又はメチル基であり、Ｌ　及びＲ３は一〇〇ＮＨ−又は
−ＣＯＯ−てあり、ｍ及びｍ′はｌであり、ｎ及びｎ′
は０又はｌであり、Ｔは−ＮＨＣＯＣＨ３，−ＮＨＣＯ
Ｃ２Ｈ５、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＮＨＣＨ３゜ −ＮＨＳＯＣＨ、−３ｏ２ＮＨ２、 あり、Ｊｌ、Ｊｌ、Ｊ３は同じでも異なっていても良く
、−〇〇−１−ｓｏ□−５−ＣＯＮＨ−１−Ｓ０２ＮＨ
−１−ＮＨ−ＣＯ−１ −ＮＨ−３Ｏ２＋、−ｏ＋、−ＮＨＣＯＮＨ−。

−５−１−ｃｏ２＋、−０ＣＯ−１−ＮＨＣ０２−及び
−０ＣＯＮＨ−’ｔ’あり、Ｘｌ、ｘ２、ｘ３は同じで
も異なっていてもよく、アルキレン基（炭素数１〜４）
、アリーレン基、置換アリーレン基であり、ｐ、ｑ、ｒ
右よびＳはＯまたはｌである。

一般式［Ｉ］に示すポリマーカプラーは、一般式［ＸＸ
ＩＩ］及び［ＸＸｍ　］で示されるモノマーの共重合で
得られる。

ここでモノマー［ＸＸＩ！］は単量体カプラー、モノマ
ー［ＸＸｍ　］はコモノマーということができる。

次に（−／マー　［Ｘｘ■Ｉ］　、　　［ＸＸＩＩ［］
　ノ代表例を示すが、これに限定されるものではない、
また千ツマ−［ＸＸＩＩコ、［ＸＸＩＩＩ　］はそれぞ
れ一種類ずつ用いても良いし、またａ種類ずつ用いても
良い。

七ツマ−〔ＸＸＩＩ〕の例 りに 、ＣＨ３ （１１）　　ＣＨ２＝ＣＨ ｃ２Ｈ５ （１８）　　　ＣＨ２＝ＣＨ Ｉ ＣＨ３ （１９）　　　ＣＨ２＝Ｃ （２５）　　　Ｃ１１２＝　Ｃ１ ＣＨ，ＣＨ，ＣＮ しｎ３ 七ツマ−ＣＸＸＩＩＩ）の例 （３１）　　ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ００Ｃ２ＨｂＮＨ３Ｏ２ＣＨ３ （３２）　　ＣＨ２＝　ＣＨ Ｃ００Ｃ２Ｈｘ　ＮＨＣＯＣＨ３ （３３）　　ｃ）Ｉ２＝　ＣＨ ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｓｏ　ｚ　ＮＨ２ （３４）　、　ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣ、Ｈ１ｌＮＨ９Ｏ２ＣＨ。

（３５）　　ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ１ｌＱＣ３Ｈ１１ＮＨＳＯ２ＣＨ。

Ｃ００Ｃ２Ｈ、ＮＨ９Ｏ、ＣＨ。

Ｃ００Ｃ、Ｈ１１ＮＨＣＯＣＨ。

Ｃ００Ｃ、Ｈ１１ＣＯＮＨ。

■ Ｃ０ＮＨＣｚ　Ｈ４ＮＨＣＯＣＨ３ ＣＯＮＨＣｚＨＩＩＣＯＮＨｚ 一般式［１１でず；ｉられるポリマーカプラーの物理的
及び化学的性質（例えば溶解度、ゼラチン中での安定性
等）を３１整するため一般式［ＸＸ＋目、［ＸＸ［ＩＩ
］で示されるモノマーの他に下記で示されるようなモノ
マーを用いてもよい、このものはモノ−ｙ　−［ＸＸＩ
Ｉ］　、　　［ＸＸｍ１　ト同様ニーｔｔ’モヨイし、
また目的に応じて数種類のものを併用し゛てもよい。

（４３）　　　ＣＨ２＝　ＣＨ ＣＯＮＨＣ２Ｈ４０ＣＨ３ （４４）　　　ＣＨ２＝ＣＨ 訃 Ｃ００Ｃ３ＨａＳｏ　３Ｎａ （４５）　　　ＣＨ２＝　ＣＨ Ｃ００Ｃ２Ｈ，０ＣＯＣ２Ｈ４ＣＯＯＨ（４６）　　　
ＣＩ（２＝　ＣＨ Ｏ 門 （４７）　　　Ｃ１−１２：ＣＨ Ｃ００Ｃ２Ｈ１１ＯＣＨ３ （４８）　　　ＣＨ２＝　ＣＨ ＣＯＮＨＣ２Ｈ１１ＱＣ２Ｈ４０ＣＨｓその他の例とし
てはアクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−フルアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）、これらのアクリル
酸類から誘導されるエステルもしくは７ミド（例えば、
アクリル７ミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリ
ル７ミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、メチルアクリレート、エチル７クリレート
、ｎ−プロピル７クリレート、ｎ−ブチルアクリレート
、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
トおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエス
テル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート
およびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンお
よびその誘導体１例えばビニルトルエン、ジビニルベン
ゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、
イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンク
ロライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチ
ルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および４−
ビニルピリジン等が挙げられるがこれに限定されるもの
ではない。

ポリマーカプラー分野で周知の如く、前記一般式［ＸＸ
Ｉ！］に相当する単量体カプラーと［ＸＸｍ１あるいは
さらに任意のモノマーで形成される共重合体の物理的性
質および／または化学的性質１例えば溶解度、写真コロ
イド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可
撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択すること
ができる。

本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
ｉｔ体カプラーの重合で得られたポリマーカプラーを有
機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合法で作ってもよい。

ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形
で乳化分散する方法については米国特許第３．４５１，
８２０号に、乳化重台については、米国特許第４，０８
０，２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることができる。

本発明ポリマーカプラーの合成は重合開始剤。

重合溶媒として特開昭５６−５５４３号、特開昭５７−
９４７５２号、特開昭５７−１７６０３８号、特開昭５
７−２０４０３８号、特開昭５８−２８７４５号、特開
昭５８−１０７３８号、特開昭５８−４２０４４号、特
願昭５７−２９６８３号に記載されている化合物を用い
て行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０℃以下から１００
℃以上まで可能であるが通常３０℃〜１００℃の範囲で
重合する。

コポリマーカプラー中に占める一般式［ＸＸｌ１］に対
応する発色部分の割合は通常１０〜９０！！量％が望ま
しいが１色再現性１発色性および安定性の点では２０〜
８０重量％が好ましい、この場合の当分子最（１モルの
単量体カプラーを含むポリマーのグラム数）は約２５０
〜４０００であるがこれに限定するものではない。

本発明のポリマーカプラーラテックスはハロゲン化銀乳
剤層またはその隣接層に添加する。

本発明のポリマーカプラーラテックスはカプラー単量体
を基準として、ハロゲン化銀と同一層の場合には［１モ
ル当りｏ、ｏｏｓモル〜０．５モル好ましくは０．０１
〜０．１０モル添加するのがよい。

また、本発明のポリマーカプラーラテックスを非感光層
に用いる場合の塗布量は、０．０１ｇ／ｒｒｆ　〜１　
、　Ｏｇ／ｒｒｆ、好ましくは０．１ｇ／ｍ’〜０　、
５　ｇ／ｒｎ’の範囲である。

本発明ポリマーカプラーの代表的な合成例を以下に示す
。

［製法（Ｉ）］ 合成例（１） ポリマーカプラー！（単量体カプラー（３）とモノマー
（３１）との共重合ポリマー）例示上ツマ−（３）８０
ｇ、例示上ツマ−（３１）２０ｇ、およびＮ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド５００ｍ文の混合物を窒素気流中攪拌
下８０℃に加熱した後、アゾビスイソ醋酸ジメチル０．
５ｇを含むエタノール溶液１０ｍＪＬを加え重合を開始
した。５時間反応させた後、反応液を冷却し、水１．５
Ｊｌに注ぎ析出した固体をろ別し。

さらに十分水で洗浄した。

この固体を減圧下加熱乾燥することによりポリマーカプ
ラー（Ｉ）を９５．３ｇ得た。

このポリマーカプラーは塩素分析より形成された重合体
中８１．３％の例示モノマーカプラー（３）成分を含有
していた。

合成例（２） ポリマーカプラー■（例示単量体カプラー（１４）と例
示コモノマー（３１）との共重合ポリマー） 例示モノマー（１４）８０ｇ、例示モノマー（３２）２
０ｇおよびＮ、Ｎ−ジチルアセトアミド５００ｍ文の混
合物を窒素気流中攪拌下６５℃に加熱した後、アゾビス
イソ醋酸ジメチル０．４ｇを含むメチルセロソルブ溶液
２０ｍＪｌを加え重合を開始した。８時間反応させた後
反応液を冷却し、水Ｉｉに注ぎ析出した固体をろ別し、
さらに十分水て洗浄した。

この固体を減圧下加熱乾燥することによってポリマーカ
プラー（■）を９８．８ｇ得た。

このポリマーカプラーはフッ素分析より形成された共重
合が８０．７％の例示上ツマーカプラー（１５）成分を
含有していた。

合成例（３）〜（１５） 合成例（１）の方法に準じて下記第１表に示すように単
量体カプラーとコモノマーを用いてポリマーカプラーを
合成した。その結果を同表に示す。

〔製法（■）〕

合成例（１６） ポリマーカプラーＸＶＩ　　（例示単量体カプラー（１
４）と例示コモノマー（３１）との共重合ポリマー） ２交容のフラスコ中オレイルメチルタウライド３ｇを含
む１．２文の水溶液を攪拌下室素気流を通じつつ８５℃
に加熱し、その水溶液に過硫酸カリウム２％水溶液３０
ｍｊＬを加えた後１例示単量体カプラー（１４）２０ｇ
と例示コモノマー（３１）４０ｇをメタノール４００　
ｍＪｌに加熱溶解した溶液を２０分間で滴下した。

２時間反応後メタノールを留去した。

形成したラテックスを冷却後ＩＮの水酸化ナトリウムで
ｐＨ６，０に調整しろ過した。

形成したラテックスのポリマー濃度は５．２％、ツー２
素分析によればポリマー中３４．０％の単量体カプラー
（１４）成分が含まれていることがわかった。

合成例（１６）の方法に準じて下記第２表に示すように
単量体カプラーとコモノマーとを共重合させてポリマー
カプラーを合成した。その結果を本発明のポリマーカプ
ラーは単独で、あるいは２！！以上混合して使用できる
。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双品面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は。

例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）。

Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３
頁、′１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ、１
８７１６（１９７９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフキデ
著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｊｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　１９６６）
　）　、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布」、）
オーカルブレス社刊（ｖ。

Ｌ、　　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌ、　　Ｍａ
ｋｉｎｇ　　’ａｎｄ　　　Ｃａ　　ｔ　　ｉｎｇＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４　　）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は。

ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンドー
エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：
米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３
１０号、同第４，４３３．０４８号、同４，４３９，５
２０号および英国特許ｔ５２，１１２，１５７号などに
記載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく１層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀から接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化ｉなどのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加物はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
　１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されてお
り、その該当個所を＠掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ、ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載個所を示した、２　感度上昇剤　　
　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　　２３〜２４
頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　　６４
９頁右欄４　増白剤　　　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄およ
び安定剤 ６　光吸収剤、２５〜２６頁　６４９右欄〜フイルター
染料　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　　２６頁　　　　同上１１　　可塑剤、
潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤１
表　　２６〜２７頁　　　同上面活性剤 ｌコ　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３．■−〇〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては１例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６゜７６０号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４．５
４０，６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開節３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４．３３
３，９９９号、同第４．４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３ａ６，２３７号、英国特許ｔ５２，１２
５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（
公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号。

同第４，６１２，２７３号、英国特許第２，１０２．１
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３．
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、ｌ／、国特許第４，２４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは１種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば。

前述のＲＤ、Ｎｏ−１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ
、１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載さ
れている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、ｆｆ白定着もし
くは定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は発色性が著
しく優れる。

また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は現像処
理後において熱および温熱に対して堅牢な色画像のカラ
ー写真を与えるという顕著な作用効果を奏する。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 下記層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試料Ａを得た（後
記第３表参照）。

第１暦：赤感乳剤層 ポリマーカプラーに比較して低分子量シアンカプラーで
ある２−（ヘブタフルオ口ブチルアミド）−５−（２’
　−（２”　、４”−ジ−ｔ−アミノフェノキシ）ブチ
ルアミド）−フェノール１００ｇを、トリクレジルホス
フェート１００ｃｃ及び酢酸エチル１ｏｏｃｃに溶解し
、１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪拌して得られた
乳化物５００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７
０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は４モル％）
に混合し、乾燥膜厚２鉢になるように塗布した（銀１．
５ｇ／ゴ）。

第２層：保護層 １０％ゼラチン水溶液を乾燥膜厚２終になるように塗布
した。

次に下記の第３表に示したように比較ポリマーシアンカ
プラーＡＩ４．３ｇ、又は比較ポリマーシアンカプラー
Ｂ（米国特許ｔ５４，６１２，２７８号に記載される（
１８）（Ｒ９＝Ｈ）の化合物）１本発明のポリマーシア
ンカプラー（ＩＩ）又は（Ｖ）を発色ユニット部分につ
いて互いに等モルだけ、それぞれ酢酸エチル６０ｍ見に
加熱溶解し、ゼラチン１５ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム
１．２ｇを含む３００　ｍ　４１の水溶液に加え、コロ
イドミルな用いて分散した後、減圧下で酢酸エチルを除
去し、上記ポリマーシアンカプラーＡ。

ポリマーシアンカプラーＢ、ポリマーシアンカプラー（
■）、ポリマーシアンカプラー（Ｖ）にそれぞれ対応す
るラテックス分散物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）を
得た。

これらのラテックス分散物を、試料Ａのシアンカプラー
の乳化物の代りに、カプラ一単位で試料Ａのシアンカプ
ラーと等モルになるような量だけ用いる以外は試料Ａと
全く同様にして試料Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥを得た。

これらの試料Ａ〜Ｅに露光を与え、下記の反転カラー処
理を行った。

ここて用いた処理工程及び処理液は以下の通っである。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　温　度 第−現像　　　　６分　　　　３８℃ 水洗　　　　　２分　　　　　ノ１ 反転　　　　　２分　　　　　ノ１ 発色現像　　　　６分　　　　　７７ 調整　　　　　２分　　　　　ＩＩ 漂白　　　　　６分　　　　　Ｈ 定着　　　　　４分　　　　　Ｈ 水洗　　　　　４分　　　　　１１ 安定　　　　１分　　　常　温 乾燥 処理液は以下の組成のものを使用した。

昔亘里粟蓋 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
ＪｌニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸５ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・千ノ
スＪレフオ ネート・カリウム塩　　　　　　　３０ｇ炭酸ナトリウ
ム（ｌ水塩）　　　　　　３０ｇ１−フェニル・４メチ
ル・４− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　２．５ｇヨウ化カリウム （０，１％溶液）　　　　　　　　　２ｍ見チオエーテ
ル化合物 （第１表に示す） 水を加えて　　　　　　　　　　ｉｏ００ｍ文父勉潰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
交ニトリロシリメチレンホスホン 酸・６Ｎａ塩　　　　　　　　３ｇ 塩化第１スズ（２水塩）　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノ
フェノール　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
１５ｍ文水を加えて　　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍ見
＆仇返１濃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
　ｍ　ｌニトリロトリメチレンホスホン 酸６ナトリウム塩　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム （１２水塩）　　　　　　　　　　３６ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％
溶液）　　９０ｍ文水酸化ナトリウム　　　　　　　　
　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　１．５ｇＮ・エ
チル−Ｎ−（β−メタン スル）オンアミトエチＪし）− ３・メチル−４−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シチア
オクタンー１゜ ８−ジオール　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１００１００Ｏ置盟薫 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
文亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２ｇエチレンジ
アミン、テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　８ｇチオグリセリ
ン　　　　　　　　０．４ｍｍ水氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　３ｍ文水を加えて　　　　　　　　　　
　ｌｏｏｏｍＪｌづ旦薫 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
文エチレンシアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水場）　　　　　　２．０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸 鉄（ｍ）アンモニウム（２水 塩）　　　　　　　　　　　　１２０．０ｇ臭臭化カリ
タウ　　　　　　　　　Ｚｏｏ、０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｌ友置篇 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
皇チオ硫酸アンモニウム　　　　　ａｏ、０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　１０００ｍ文に定蓋 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
文ホルマリン（３７ｆｆｉ量％）　　　　５．０ｍｆｆ
１富士ドライウェル　　　　　　　５．０ｍ文水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍ文得られた現像済試
料のシアン画像の発色濃度及び色像堅牢性第３表に示し
た。

上記表の結果から本発明のシアンポリマーカプラーは発
色性に著しく優れ、現像処理後のカラー写真において熱
および湿熱に対して堅牢な色画像を形成することが明ら
かである。

実施例２ 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第１−ｔＲ１Ｚ層を塗布してカラー反転写ｆｔ感光材料
を作成した。

第１層：ハレーション防止層（黒色コロイド銀を含有す
るゼラチン層）。

第２層：ゼラチン中間層。

２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノンをジブ
チルフタレー）１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃｃに
溶解し、１０％ゼラチンの水溶液１ｋｇと高速攪拌して
得られた乳化物２ｋｇを化、学増感していない微粒子乳
剤（粒子サイズ０．０６．．１モル％沃臭化銀乳剤）１
ｋｇとともに１０％ゼラチン１．５ｋｇに混合し、乾燥
膜厚２牌になるように塗布した（銀量０．４ｇ／ｍ′）
。

第３層：低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−（２′−１”　、４−−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｇを、トリ
クレジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル１ＯＯ
ｃｃに溶解し。

１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪拌して得られた乳
化物５００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０
ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は４モル％）に
混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。（銀０　
、５　ｇ／ｒｒｆ）第４層；高感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−５−（２′−（２″、４″−ジーし一７ミノフエ
ノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｇを、トリ
クレジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸エチル１ｏｏ
ｃｃに溶解し。

１０％ゼラチン水溶液１ｋｇと高速攪拌して得られた乳
化物１０００ｇを、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７
０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み。

ヨード含量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚２．５
＃ＬになるようにｐＩ！布した。（［１０，７ｇ　／ｒ
ｎ’） 第５層：中間層 ２．５−’；−ｔ−オクチルハイドロキノンヲ。

ジブチルフタレー）１００ｃｃ及び酢酸エチル１００ｃ
ｃに溶解し、１０％ゼラチンに水溶液１ｋｇと高速攪拌
して得られた乳化物１ｋｇを。

１０％ゼラチン１ｋｇに混合し、乾燥膜厚１．になるよ
うに塗布した。

第６層：低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである１−（
２，，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（３−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズア
ミド）−５−ピラゾロンを用いた他は第３Ｐｊの乳化物
と同様にして得られた乳化物３００ｇを、緑感性の沃臭
化銀乳剤１ｋｇＣｌ！！７０ｔｒ、ゼラチン６０ｇを含
み、ヨード含量は３モル％）に混合し、乾燥膜厚１．３
％になるように塗布し、た、（銀量０．７ｇ７ｍ″）第
７層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである１−（
２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド）−５−ピラゾロンを用いた他は第３居の乳化物と同
様にして得られた乳化物１０００ｇを、緑感性の沃臭化
銀乳剤１ｋｇ（［７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨー
ド含量は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚３．５経に
なるように塗布した。（＃ＩＩＯ２、８ｇ／ｍ’）第８
層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚１＝になるよう
に塗布した。

第９暦：低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−３
−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他は１１４３暦の乳
化物と同様にして得られた乳化物１０００ｇを、青感性
の沃臭化銀乳剤１　ｋｇ　（８７０ｇ、ゼラチン６０ｇ
ｔ含み。

ヨード含量は２．５モル％）′に混合し、乾燥膜厚ｉ、
ｓｇになるように塗布した。（銀量０．６ｇ　／ｒｎ’
） ｔ５ｔｏ層；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−３
−ヒダントイニル）−２−ｙコロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他は第３層の乳化物
と同様にして得られた乳化物ＬＯＯＯｓｒを、前述の球
状沃臭化銀乳剤Ｂｌ　ｋｇ　０１７０ｇ、　ゼ５チン６
０ｇ’ｌｔ含み、ヨー・ド含量は２．５モル％）に混合
し、乾燥膜厚３１Ｌになるように塗布した。（銀Ｊｔ１
．１ｇ／ｒｎ’） 第１１暦；第２保ｊ１層 第３層で用いた乳化物１ｋｇを、１０％ゼラチン１ｋｇ
に混合し、乾燥膜厚２ＩＬになるように塗布した。

第１２暦：第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０．０６棒、
１モル％沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液を
銀塗布量０．１ｇ／ゴ、乾燥膜厚０．８終になるよう塗
布した。

以上のようにして作製した試料を試料番号１０１として
後記の第４表に示す。

次に実施例１で調製したラテックス分散物（ｂ）、（ｃ
）、（ｄ）を試料１０１のシアンカプラーの乳化物の代
わりにカプラ一単位で試料１０１のシアンカプラーと等
モルになる量だけ用いる以外は、試料１０１と全く同様
にして試料１０２．１０３及び１０４を得た。　　　　
　次に第４表に示したように、比較ポリマーカプラー（
Ｃ）１４．３ｇ　（米国特許第４，６１２゜２７８号記
載（３）の化合物）又は本発明のポリマーカプラー（Ｘ
Ｉ［）を発色ユニット部分について互いに等モルだけ、
それぞれ酢酸エチル６０ｍ１に加熱溶解し、ゼラチン１
５ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム１．２ｇを含む３００＋
ｎＪｌの水溶液に加え、コロイドミルを用いて分散した
後、減圧下で酢酸エチルを除去し、各ラテックス分散（
ｅ）。

（ｆ）を得た。

これらのラテックス分散物を、試料１０１のマゼンタカ
プラーの乳化物の代りに、カプラ一単位で試料ｌｏｔの
マゼンタカプラーと等モルになる量だけ用いる以外は試
料ｌｏｔと全く同様にして試料１０５及び１０６を得た
。

これらの試料１ｏｔ−１０６に露光を与え、実施例１と
同様の処理を行った。

得られた現像済試料のシアン、マゼンタ画像の発色濃度
及び色像素堅牢性を比較した結果は次表の通りである。

第４表の結果より１本発明のポリマーカプラーは発色性
に署しく優れ、現像処理後のカラー写真において熱およ
び湿熱に対して堅牢な色画像を形成することが明らかで
ある。

実施例３ 透明なトリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料（
３０１）を作成した。

Ｐｉ４ｉ暦；ハレーシ□ン防止層 黒色コロイド銀・・・・・・Ｏ，１５ｇ／ｒｎ’紫外線
吸収剤　Ｕ−１・・・０．０８ｇ／ゴ同　　　　　　Ｕ
−２−−−０，１２ｇ／ｒｒｌ’を含むゼラチン層 第２暦：中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタ 。デシルハイドロキノン・−０，１８ｇ／ｒｎ”カプラ
ー　Ｃ−１−−−−−０，１１ｇ／ｍ’を含むゼラチン
層 第３Ｒ；第１赤感乳剤層 ［相］　・　・−Ｌ、２ｆ：／ＩＴＩ′＃？感色素■・
・・・［１モルに対して１．４Ｘ１０−４モル 増感色素■・拳・・［１モルに対して ０．４ＸＩＯ−４モル 同　　■Φ・・・銀１モルに対して ５．６Ｘ１０−４モル 同　　■・・φ・銀１モルに対して ４　、　ＯＸ　１０−’モル カプラー　Ｃ−２−１１１１−０，４５ｇ／ｒｎ’カプ
ラー　Ｃ−３−−−−０，０３５ｇ／ｒｒｌ’カプラー
　Ｃ−４−−−−０，０１８ｇ／ｒｎ’を含むゼラチン
層 第４暦；第２赤感乳剤暦 一−−１．０ｇ／ｒｎ’ 増感色素Ｉ・・・・＃１１モルに対して５．２ＸＩＯ’
モル 同　　ＩＩφ−・・銀１モルに対して ｔ、５ｘｉｏ’モル 同　　口・・・・銀１モルに対して ２　、　Ｉ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’４ニル 同　　■φφ拳Φ銀１モルに対して １．５Ｘｌｏ−５モル カプラー　Ｃ−２−−−−０，０５０ｇ／ｒｎ’カプラ
ー　Ｃ−５−−−−０，０７０ｇ／ｒｎ’カプラー　Ｃ
−３１１・１１１Ｉ０．０３５ｇ／ｎｙ’を含むゼラチ
ン層 第５Ｉｆｊ：中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン・・０．０８ｇ／ｍ’を含むゼラ
チン層 第６層：第１緑感乳剤層 −−＠−０、Ｂｏｇ／ｌＴＩ′ 増感色素Ｖ−・増感色素上ルに対して ４．０Ｘ１０−４モル 同　　■・・・・銀１モルに対して ３．０ｘｌＯ’モル 同　　■・・・・銀１モルに対して １、ｏｘｌｏ””モル 比較用カプラーＡ・・・・０．４３ｇ／ｒｎ’カプラー
　Ｃ−７・・・・０．１３ｇ／ゴカブラー　Ｃ−８−−
−−０，０２ｇ／ｌｎ’カプラー　Ｃ−４−−−−０，
０３ｇ／ｒｎ’を含むゼラチン層 第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀　沃化銀　８モル％ 平均粒子サイズ０．８周 ・・・・０．８５ｇ／ゴ 増感色素Ｖ・・・・銀１モルに対して ２．７ｘｌＯ−’モル 同　　■・・・・銀１モルに対して １．８ｘｌｏ’モル 同　　■・・・・銀１モルに対して ７．５Ｘ１０−”モル カプラー　Ｃ−６・・・・０．０９５ｇ／ｍ’カプラー
　Ｃ−７−−−−０．０１５ｇ／ｒｎ’を含むゼラチン
層 第８層：イエローフィルタ一層 員色コロイド銀・申・・・Ｏ，０８ｇ／ｒｎ’２．５−
ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン−−０，０９０ｇ／ｒｎ’を含む
ゼラチン層 第９層：第！青感乳剤暦 会・０．３７ｇ／ｒｎ’ 増感色素■・・・・銀１モルに対して ４．４ＸＩＯ−４モル カプラー　Ｃ−９−−−−０−７１ｇ／ｒｎ’カプラー
　Ｃ−４−−−−０，０５ｇ／ｒｎ’第１Ｏ暦：第２青
感乳剤層 ・・０．５５ｇ／ゴ 増感色素■・ｅφ−Ｍ１モルに対して ３．０ＸＩＯ−’モル カプラー　〇−９・・・・０．２３ｇ／ｍを含むゼラチ
ン層 第ｔ　ｌ！；第１保Ｍ層 紫外線吸収剤　ｕ−１ｓ−−０，１４ｇ／ｒｎ’同　　
　　　　　Ｕ−２・　ＩＩ　Φ　０．２２ｇ／Ｉ′ｒＩ
′を含むゼラチン層 第１２暦：第２保護層 Φ・０．２５ｇ／ＩＴＩ’ ポリメタクリレート粒子 （直径１．５１Ｌ）−−０，ＬＱｇ／ｒｒｆを含むゼラ
チン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ−１や界面
活性剤を塗布した。

（試料３０２〜３０４） 試料３０１の第６暦に含有されている比較用カプラーＡ
の代わりに比較用カプラーＢ、Ｃ及び本発明のポリマー
カプラー店を膜厚をあわせるため′：Ｊ重量で置！！換
えた以外は試料３０１と同様にして試料３０２を作成し
た。

これら試料にＡ光源を用いてフィルターで色温度を４８
００”Ｋに調整し、＃ｌ−大２０ＣＭＳの露光を与える
ように像様露光し、下記のカラー現像処理を行った。処
理済のストリプスを緑フイルタ−（５４６ｎｍの波長の
光を透過する干渉フィルター、富士写真フィルム社製）
で濃度測定し、写真性能を第５表にまとめた。

カラー現像処理（３８℃） カラー現像　　　　　　２分４５秒 漂　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　２分１０秒定　　　着　
　　　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　　　　３分１５秒安　　　　定
　　　　　　　　　１分０５秒各工程に用いた処理液組
成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　３（１０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　１．３
１ｇヒドロキシルアミン硫酸填　　　２．４ｇ４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　４．５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１．０交ｐＨ１０，０ 漂白・液 エチレンジアミン四醇酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　１００．０ｇ二チレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　’１０　、０　ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　１５０．０ｇ硼酸アンモニウム
　　　　　　　ｌｏ、０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　１０ＧｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ千ネオ硫酸アンモニウ
ム水溶 液７０％）　　　　　　　　　　１７５．０ｍ１重亜ｆ
！酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１・０ｎｐＨ６，８ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　２．ＯｍＪＬポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度：Ｉ　Ｏ）　　　　　　０　、３　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　１．ＯＪｌ第５表 １）カブリ＋０．２の濃度を与える露光量の逆数で試料
３０１をｌｏｏとした相対値 ２）カブリ＋０．２とカブリ＋０．７の濃度を結ぶ直線
の傾きで（マゼンタ濃度）／Ｊｌｏｇ（露光量）で表わ
される。

３）ＩＣＭＳの露光量におけるマゼンタ濃度第５表より
本発明のポリマーカプラーの発色性能が従来のポリマー
カプラーに比べ著しく高いこと−が明らかである。

比較用カプラー Ａ（米国特許第４，３６７．２８２号記載の親油Ｘ　：
　Ｆ　＝６０：４０　　重量・ Ｂ（米国特許第４，０８０，２１１号記載の合成例１Ｏ
の方法で合成したポリマーカプラー）Ｃ米国特許第４，
６１２，２７８号に記載の（３）の化合物 ｔ ｘ：ｙ＝６０＋’ＩＯｊｉＪ１ｇ 実施例２で用いた化合物の溝道 Ｕ−２ ＣＨ ｕ Ｌ；＠１’１１７１（１ ＣＨ，　−　ＣＨ−　ｓｏ，　−　ＣＨ，　−　ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ２）２ＮＨＣＯ−　ＣＨ，−　Ｓ０２−　Ｃｌ
（＝ＣＨ２増感色素 ■ （ＣＨ２〕３ｓｏ３Ｎａ ＩＶ　　　　　　　　Ｃ２１（Ｓ Ｉ 手続？Ｆ＠正書（自発） 昭和６２年５月２２日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２９７３７４号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称（５２０）
富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　賞 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 電話（０３）５９１−７３８７ ２・温。

氏名（７６４３）弁理士　飯　１）敏　千ｔＺｉｙ１″
む ５・補正命令の日付　目Ｊ、７〜 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第６ページ第９行の「本発明者等は」をｒ
本発明者は」に補正します。

（２）同書第９ページ第７行の に補正します。

（３）同宿第１１ベージ第１４行の 補正します。

（４）同書第３５ページ第１５行ノ「［ｘ［＋］」を「
［■］−１、［Ｘ［［］−２４に補正します。

（５）同書第同ページ第１６行のｒ　［ＸＩ］　Ｊを−
１ｒ　［）Ｉ］　−１、［ｍ］−２Ｊに補正します。

７カ １１ψ１　（６）同書第３６ページの全記載を下記の通
り補２２７′ 正します。

（７）同書第５６ページ第１７行の「コポリマー」を「
ポリマー」に補正します。

（以上） 」 手続補正書（自発） 昭和６２年７月２２日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２９７３７４号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称（５２０）
富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　賞 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 電話（０３）５９１−７３８７　＝− 氏名（７６４３）弁理士　飯　１）敏　写沁゛゛Ｘ軍七
夕 ５、補正命令の日付　自発 、づ〉 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第７４ページ第１６行〜第７５ページ第３
行の「本発明のカラー・・・られる、」を次のように補
正します。

「本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又
は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を
経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・
ピクチャー・アンド・テレビジョン・エンジニアズ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめ
ることがてきる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる８本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、セグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
かできる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀ロ博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９てあり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同５９−１８４３４３号
、同６０−２２０３４５号、同６０−２３８８３２号、
同６０−２３９７８４号、同６０−２３９７４９号、同
６１−４０５４号、同６１−１１８．７４９号等に記載
の公知の方法は、すべて用いることができる。特にｌ−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ビ
スマス化合物、アンモニウム化合物等を含有する安定浴
が好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることかできる。」 （２）同書第１０２ページ化合物ｒＢＪの構造式をに補
正します。

（３）同書第１０４ページ第１行の「実施例２」を「実
施例３」に補正します。

（４）同書第１０５ページ化合物ｒＣ−３」の構造式を に補正します。

（以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる、少なくとも２種の繰
   返し単位からなるポリマーカプラーを含有してなること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
   式、表等があります▼［ I ］ （式中Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに同じでも異なってい
   てもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または
   塩素を表わし、Ｌ＿１およびＬ＿３は互いに同じでも異
   なっていてもよく、▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｒ＾３は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を
   表わす。）、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−または−ＯＣＯ
   −を表わし、Ｌ＿２およびＬ＿４は互いに同じでも異な
   っていてもよく、Ｌ＿１とＱ又はＬ＿３とＴを結ぶ連結
   基を表わし、ｍ及びｍ′は０または１を表わし、ｎ及び
   ｎ′は０または１を表わし、Ｑは酸化された芳香族１級
   アミン現像薬とカップリングして色素を形成しうるカプ
   ラー残基を表わし、Ｔはカルボンアミド基、カルバモイ
   ル基、スルホンアミド基またはスルファモイル基を表わ
   し、ｘおよびｙはポリマーカプラー中の各単位の含有割
   合を示しｘは１０〜９０重量％、ｙは１０〜９０重量％
   である。）