JPS63147849A - 煙霧状シリカのスラリー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高濃度の煙霧状シリカ（ｓｉｌｉｋｏｎ　ｆｕ
ｍｅ）の安定化した水性分散液の形成および利用を指向
するものである．ここに記載した水性分散液は、高濃度
の形状の煙霧状シリカを容易に移送し、計量し、かつ取
り損う手段、およびこれを種々の工業的用途に容易に利
用する手段を提供する．本件明ｉ書に記載する組成物は
、セメンタイト質組成ｍ　（　ｃｃｍｅｎｔｉＬｉｏｕ
ｓ　ｃｏ＋＊ｐｏｓｉｔｉｏｎ）組成物用の，耐久性お
よび強度特性を増強するための混和剤として高度に適し
ていることが見いだされている。

極めて高純度の金属ケイ素またはフェロシリコン合金の
商業的製造中の主要な副生成物は、いわゆる煙露状シリ
カである，金属ケイ素の場合にはｊｆ！ｌ霧状シリカは
極めて高含量の二酸化ケイ素を有し、一方、フェロシリ
コン合金の場合には、二酸化ケイ素は約８０ないし約９
０パーセント存在する．金属ケイ素の製造工程は石英、
石炭および木材チップよりなる原料を、炭素電極を備え
た炉中に供給することよりなる．この炉の底部に発生す
る高温で、上記二酸化ケイ素は炭素により還元されて金
属ケイ素となる．気体副生成物は一酸化炭素であり、こ
れは酸化されて二酸化炭素になる。

また、酸化されて二酸化ケイ素になる亜酸化ケイ素は、
気体として炉の頂部に達する．この工程の流出物である
微粒子状物質は煙霧状シリカと呼ばれる。

金属ケイ素およびケイ素合金、たとえばフェロシリコン
合金は上記の炉を用いて形成することができる．特定の
製品を得るには、明確な、一定の化学組成を有し、形成
すべきケイ素材料の特徴を示すｇＭ％状シリカ副生成物
を凝縮させる。

粉末状の煙霧状シリカは、その嵩密度が低く、かつ、ふ
わふわした性情を有するため、取汲い、移送および使用
が極めて困難である．したがって、この材料は、通常は
水性分散液に転化して、移送、計量、および一般的取扱
いがより容易になし得るようにする．この種の分散液の
問題点は、この分子＆液が低い固体分濃ｆ：．（約４５
％またはそれ以下）を有する場合の、大量の水を移送す
ることに伴う経済性の乏しさ、または、高い固体分濃度
（約４５％以上）を有する分散液のゲル化および固化に
つながる安定性の乏しさである。

煙霧状シリカは硬化したセメント基材形成物の強凌を高
めることが知られている．しかし、この所望の結果を達
成するためには、煙霧状シリカを太り，に用いなければ
ならない．混合ずみ現場（ｒｅａｄｙ−ｍｉｘ　ｓｉｔ
ｅ）で用いるにしても建設現場でセメント混合物に添加
するにしても、固有の移送、取汲いおよび計量の問題の
故に、乾燥煙霧状シリカを利用するのは実用的ではない
。

煙霧状シリカは一般に、水対セメント比の低いセメント
組成物を形成す゛るのに用いる．現在市販されている公
知の安定な流動性のシリカ分散液は、スラリーの水分含
量が所望の水対セメント比を得るのに必要な値をはるか
に超えているので、この種の組成物を製造するには適し
ていない．高含量　　・分散液は現場東件下では安定で
も貯蔵可能でもなく、その流動性を保持して、混合ずみ
または建設現場で利用する場合に，セメント基材組成物
の他の成分との一様混合が可能であるというわけにはい
かない。

英国特許用１ｊ１１　２，１３１，４０９−Ａは、ゲイ
素およびフェロシリコンの製造工程より得られる煙霧状
シリカの水性分散液が、少なくとも一種の非高域減水剤
（ｎｏｎ−ｈｉＦｌｈ　ｒａｎＦＩｅ　ｗａｔｅｒ　ｒ
ｅｄｕｃｉｎｇ　ａｇｅｒ＋ｘｔ）または少なくとも一
種の高域減水剤（ｈｉｇｔ＋　ｒａｎｇｅｗａｔｅｒ　
ｒｅｄｕｃｉｎｇ（ａｇｅｎｘｔ）を含有させることに
より形成し得ることを開示している。これらの減水剤に
は、スルホン酸リグニン、メラミン誘導体またはナフタ
レン誘導体、ならびに、セルローズエーテル類、糖類、
炭水化物、ある種の亜鉛塩、および、ある種のヒドロキ
シカルボン酸およびその塩がある。この引用文献は数多
くの減水剤がシリカ分散液を形成するのに使用し得るこ
とを示唆しているが、これらの減水剤の幾つかが製造に
、貯蔵に、輸送に、したがって使用に適する分散液を与
えないことは周知の事実である。

日本公開特許出願６１−１１７１４３は、Ｌ記英国特許
文献に示唆されている減水剤の幾つかの無効性を示して
いる。この日本文献はスルホン酸リグニン（ウルトラジ
ン（Ｌｌｌｔｒｕｚｉｎ）　）および／またはＣ１−Ｃ
１゜オレフィン／無水マレイン酸共重合体くワーク（Ｗ
ｏｒｋ）　５００）のみが煙霧状シリカ分散液の粘度を
減少させることを示しているが、これらの分散液は長期
間にわたって安定ではない。

本発明の一つの目標は、長期間にわたって流動性を保持
するり油性のある、高い固体含埜を有する煙霧状シリカ
水性分散液を提供することにある。

本発明の他の目標は、セメント基材組成物、特に低い水
対セメント比を有する組成物の形成に用いるのに適した
安定な、流動性のある、高含址の煙霧状シリカ水性分散
液を提供することにある。

本発明のさらにその他の目標は高温で安定な煙霧状シリ
カ水性分散液を提供することにある。

本発明は金属ケイ素またはフェ１７シリコン合金の製造
工程より得られる煙霧状シリカの安定な水性分散液を指
向するものである。金属ケイ素製造工程よりの煙霧状シ
リカに関しては、アルカリ金属がすトリウムまたはカリ
ウムより選択したものであるポリアクリル酸アルカリ金
属塩を分散液中に０．０１ないし１重量％存在させるこ
とにより分散液が安定化する。フェロシリコン合金製造
工程の場合には、これより得られる煙霧状シリカはリン
酸、フルオロケイ酸、フッ化ケイ素酸、クエン酸または
そのナトリウムもしくはカリウム塩より選択した薬剤を
０．２５ないし１％存在させることにより分散液を形成
させることができる。これらの分散液は、低水対セメン
ト比セメント基材組成物の形成を助けるセメント混和剤
として使用し得る。

本発明において有用であることが見いだされている第１
の煙霧状シリカは、通常の金属ケイ素製造工程中で形成
された無定形シリカ副生成物である。本件明細害および
添付の特許請求の範囲に用いられる“第１の煙霧状シリ
カ”の語は、埋め込み型（９ｕｂｍｅｒｇｅｄ　）電気
アーク炉等の煙道ガスより、金属ケイ素の、すなわち９
６バーセントを超える　Ｓｉ　を有する金属の製造工程
中で回収した微小粒状副生材料を意味する。

この煙霧状シリカの主成分は、少なくとも９４重盪パー
セント存在する二酸化ケイ素である。本件安定な水性分
散液を形成する際に用いるのに適した煙霧状シリカの分
析値および性質と以下に示す。

成分　　　　　　　　　　　　　　重址％Ｓ　１Ｏ７９
４−９８ Ｓ　ｉＣ０，２−０，７ Ｆ　Ｃ２０ｓ　　　　　　　　　　　　０．０２−０．
１５Ｔｉｏ　２　　　　　　　　　　　　０．０１−０
．０２ＡＩ２０３　　　　　　　　　　　０．１−０．
４Ｍｇ０　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２−０，９Ｃ
ａＯＯ，１−０，３ Ｎａ２０　　　　　　　　　　　　０．１−０．５Ｋ　
、ＯＯ，２−０，７ Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１−０，３ＣＯ
，２−１，３ Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　０．０３−０．０（
ｉ強熱損失（１０００℃）　　　　　　　０．８−１．
５高密度、貯槽（ｂｕｎｋｅｒ）より、　ｇａｌｌ　　
２００−３＋ｔ。

嵩密度、圧縮後、　ｇ／ｌ　　　　　５００−７００真
の密度、　ｇ／ｃ〜’　　　　　　　２．２０−２．２
５比表面積、　ｌ１１２／Ｋ　　　　　　　　１８−２
０−次粒径、　百分比　１ｍ９０ 本発明において有用であることが見いだされた他の煙霧
状シリカは通常のフェロシリコン金属合金の製造工程中
で形成される無定形シリカ副生成物である０本出願明細
書および添付の特許請求の範囲に用いられる“第２の煙
霧状シリカ°“の語は、鉄対ケイ素金属の含量比が：（
Ｏニア０ないし２０　：　８０であるフェロシリコン合
金の製造工程中の電気アーク炉等の煙道ガスより回収し
た微小粒状副生材料を意味する。この生成物は合金製造
により放出された成分を有する煙霧状シリカ副生成物を
与える。

本件ｔｔ霧状シリカの主成分は、約８６ないし約９０重
景パーセント存在する二酸化ケイ素である０本件安定な
水性分散液の形成に用いるのに適した典型的な煙霧状シ
リカの分析値および性質を以下に示す。

成分　　　　　　　　　　　　　　重量％５ｉｎ２　　
　　　　　　　　　８６−９０ＳｉＣＯ，１−０，４ Ｆｃ、Ｏ，’　　　”’　　０．３−５．０Ｔ　ｉｏ２
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２−０．０
６Ａ　１２０３　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２　−　１．７Ｍと０　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０−３．５ＣａＯＯ，２−０，５ Ｎａ２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　−　１．８Ｋ　２０　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５　−　　：Ｌ５Ｓ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２−０，４Ｃ０，８−
２，３ Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，０３−強熱損失（１０００℃）　　　　　　　２．４
−４．０高密度、貯槽（ｂｕｎｋｅｒ）より、ｇ／ｌ１
２００−３００嵩密度、圧縮後、　ｇ７１　　　　５０
０−７００真の密度、　１７０ｍ３２．２０− 比表面積、　ｓ２／ｇ　　　　　　　　１８−２０−次
粒径、　百分比　１ｍ９０ その他の諸成分とともに、以下に記載する手法で分散液
を形成することにより、その中に第１の、または第２の
煙霧状シリカを７５重量パーセント以内含有する安定な
、流動性の組成物を得ることができる。この分散液はよ
り少量の煙霧状シリカを含有するものであってもよく、
正確な蓋は意図する最終用途により決められる０分散液
は約２０ないし７５重重量−セントの、好ましくは約４
５ないし６５重社パーセントの第１の、または第２の煙
霧状シリカを含有し得る。少なくとも５０ないし６５重
量パーセントの、最も好ましくは約５５ないし６５重社
パーセントの址の煙霧状シリカを有する安定な分散液は
、低水対セメント比のセメント基材組成物を形成するの
に高度に望ましい。

本発明記載の安定な、流動性のある第１の煙霧状シリカ
分散液を得るには、約０．０１ないし１、好ましくは０
．０５ないし０．５、最も好ましくは０゜０５ないし０
．２５　重置パーセントのポリアクリル酸アルカリ金属
塩を含有させることが必要である。

アルカリ金属はナトリウムまたはカリウムより選択する
。本明細書で、および添付の特許請求の範囲で本発明の
記述に用いる“ポリアクリル酸アルカリ金属塩″の語は
、アクリル酸およびメタクリル酸のｊｌｉｔ木皐位より
形成された単独重合体およびこれらのＱｊ　１体の共重
合体ならびにこれらの重合体の混合物の実質的に中和さ
れた塩を表す。加えて、°“ポリアクリル酸アルカリ金
属塩”の語は、アクリル酸およびメタクリル酸より選択
した主要な＋ｉｈｔ体単位と、上記のような少量のオレ
フィン性二重結合金有化合物、たとえばアクリル酸およ
びメタクリル酸の未置換および置換エステル、酢酸ビニ
ル等とを有する共重合体をも包含する。得られる、ここ
で用いるポリアクリル酸塩は、ナトリウムまたはカリウ
ムより選択したアルカリ金属の、実質的に中和された塩
の形状であるへきである。このポリアクリル酸塩は、た
とえば約１，０００ないし２０，０００の、好ましくは
ｚ、ｏｏｏないし１５．０００の重琶平均分子量を有す
る低分子量のものでなければならない。

本件第１の煙霧状シリカの分散液の形成に用いるのに好
ましい重合体はポリアクリル酸塩およびポリメタクリル
酸塩の実質的な単独重合体または約１０％以下の上記の
共重合単址体基を有するｐ−重合体で、ちる。塩を形成
する好ましいアルカリ金属はナトリウムである。このポ
リアクリル酸ナトリウムまたはポリアクリル酸カリウム
は、好ましくはｌ＜）　２，０００ないし５，０００の
分子址を有する。

好ましい重合体がポリメタクリル酸ナトリウムまたはポ
リメタクリル酸カリウムである場合には、分子暖は好ま
しくは８，０００ないし１２，０００である。

本発明記載の安定な、流動性を有する第２の煙霧状シリ
カ分散液を得るには、約７０ないし８０％のケイ素を有
する合金を得るフェロシリコン合金の製造工程より得ら
れる煙霧状シリカ副生成物と、リン酸、たとえば種々の
公知のポリリン酸；クエン酸；マたは、そのナトリウム
らしくはカリウム塩またはその混合物より選択した安定
剤とを用いることが必要である。好ましい材料は上記遊
Ｍ酸のナトリウム塩である。分散液の安定性は、上記の
安定剤とともにフルオロケイ酸、フッ化水素酸、または
そのナトリウムもしくはカリウム塩、またはその混合物
より選択した安定剤を用いてさらに増強することができ
る。全安定化物質は水性分散液中に０．２５ないし１．
０、好ましくは０４ないし０．８５ｔｉパーセントの址
存在しなければならない。

（１）高濃度の第１の煙霧状シリカおよび上記のポリア
クリル酸アルカリ金属塩型合体、または、（Ｚ）第２の
煙霧状シリカおよび上記の酸もしくはその塩の１種もし
くは混合物よりなる本件組成物は、低粘度を示す安定な
流動性の生成物である。ある場合には約２，０ＯＯｃＰ
（センチボイズ）以内の、好ましくは約１，０００　ｅ
Ｐ　以内の粘度を有する流動性生成物を製造することが
好ましい。

ある場合には、特に第１の煙霧状シリカ材料を用いる場
合には、ヒドロキシアルキルセルローズ、カルボキシア
ルキルセルローズまたはポリ酸化アルキレンより選択し
た濃化剤を用いることにより、生成物の安定性を減殺す
ることなく、これが′ｇ易に達せられることが見いださ
れている。好ましい材１４はヒドロキシプロピルセルロ
ーズ、カルボキシメチルセルローズおよびポリ酸化エチ
レンである。この濃化剤は池の成分と同時に混合しても
、煙霧状シリカ分散液の形成に続いて添加してもよい。

使用量は生成物の所望の濃度に応じて変わるが、簡単な
試行により容易に決定し得る。得られる生成物の粘度は
、ブルックフィールド粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　
Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を用い、３番（Ｎｏ、３）スピ
ンドルを［ｉＯｒｐｍで使用する、またはこれと同等の
測定装置を用いる標準的な技術により室温で測定して、
約２．０００　ｃＰ　以下、好ましくは１．０００ｅＰ
　以下でなければならない１本明細書または添付の特許
請求の範囲で用いる“粘度′°の語は、上記の技術によ
り測定される流動特性を表すであろう。

本件組成物は高強度のセメント基材組成物、たとえばポ
ルトランドセメントのような水硬セメントを用いて形成
するモルタル、セメントおよびコンクリート組成物の形
成に極めて適していることが見いだされている。特に、
本件組成物は低水に、ｆセメント比の、たとえば０．４
５またはそれ以下の（たとえば０．２５ないし約０．４
５の）比を有するセメント基材組成物の形成に極めて辿
してることが見いだされており、０．４０またはそれ以
下の（たとえば０．３３ないし約０．４０の）比を、さ
らには０，３７未満の比を有するセメント基材組成物の
形成に用いることができる。これは、（１）本件組成物
が流動状態に留まることが可能であり、したがって、セ
メント基材組成物中に容易に分散し得ろこと：（２）本
件組成物が極めて高い固体（煙霧状シリカ）含量と極め
て少ない水汁含量とを有づ−ること、および（３）本件
組成物が貯藏設備および混合現場で遭遇するような高温
で安定性を示し得ることのために、本件組成物を用いて
なし得るのである。

セメント基材組成物に添加し得る本件第１または？Ｒ２
の煙霧状シリカのｆｉｔ（固体）は、セメント含量を基
準にして約２５重量％までになり得る。高強度のセメン
ト形成物を形成するには、セメント含量を基準にして好
ましくは１ないし２０、最も好ましくは５ないし１５重
埜％を使用すべきである。煙霧状シリカは、通常、セメ
ント！１（ｒ′、を組成物の形成に用いる；ａ縮物の１
址部分に置きＩＱわる。得られる形成物は７０００　ｐ
ｓｉ以上の、さらには９０００ρＳ１以上もの極めて高
い圧縮強度を示す、これは、本発明の限定を意味するわ
けではないが、通常の混合物で起こることが知られてい
る浮き水（ｂｌｅｅｄｉＢ）を減少させる煙霧状シリカ
とセメントとの相互作用、得られる形成物中の煙霧状シ
リカの高含量、および最初に形成されろ水硬セメント基
材組成物の低水対セメント比を含む幾つかの因子の組み
合わせにとって妥当なものであると考えられる。

以下の実施例は説明の目的のみに与えられるものであっ
て、本明細言に記載され、添付の特許請求の範囲に定義
された本発明の限定を意味するものではない、他の指示
のない限り、全ての部およびパーセントは重址部および
重置％である。

実施例 第１の煙霧状シリカの分散液 実施例　１ 高速混合装置に水３９．８部と重量平均分子量７．００
０の市販のポリアクリル酸ナトリウム（水酸化ナトリウ
ムでｐＨ７，０に中和したポリアクリル酸）０．１部と
を導入した。この溶液に金属ケイ素（実質的に１００パ
ーセントのケイ素）の電気アーク炉製造工程より副生成
物として得た煙霧状シリカ６０部を増加分として（１ｎ
ｅｒｅ＋＊ｅｎｔａｌ　Ｉｙ　）添加した。煙霧状シリ
カのカチオン分析は、５０　ｇの４６状シリカを２５０
　ｇの脱イオン水で洗浄し、炉液を集めて原子吸収スペ
クトル法で分析することにより行った。カチオン濃度（
ｐｐｍ　）は＝ＡＩ＝　７．６；　Ｃａ　＝　５０；　
Ｆｅ　＝　２．５；　Ｋ　Ｆ−２４０；Ｍｇ　＝　１０
５；　Ｍｎ　＝　７．４；　Ｎａ　＝　１２０；　Ｐｂ
　＝１．７：およびＺｎ　＝　１０．５であった。

形成した分散液のｐＨは、形成時に７．４９．３８日後
に７．４４であった。試料の粘度はブルックフィールド
粘度計を用い、３番スピンドルを６０　ｒｐ＋ｓで使用
して測定した。形成された初期の分散液°は１２０ｅＰ
の粘度を有していた。環境温度で３８日間貯蔵したのち
に、この分散液は僅かに固化していたが極めて流動性に
富んでいた。この試料を振とうし、測定した粘度は１２
０　ｅＰ　であった。

実施例　２ 最初に水３７．５部のみを用い、煙霧状シリカの添加に
続いて市販の２−ヒドロキシプロピルセルローズ（分子
量１，０００，０００）　（１）　１　バーセント水溶
液２．５部を用いたことを除き、実施例１に記載したも
のと同一の材料および手順を用いて分散液を形成させた
。用いた水の全社は約３９．９部であった。

形成した分散液の形成時のｐＨは７．４３．３８日後に
は７．４０であった。この試料は長期間放置したのちに
僅かに固化したが、流動性は保持していた。この試料を
粘度測定に先立って振とうした。

初期の粘度は９１０　ｃＰ、３８日後には１０６０であ
った。

実方ＩＰ１　３ 用いたポリアクリル酸ナトリウムが分子盟約２．０００
の製品であるコロイ２ド１１９　（Ｃｏｌｌｏｉｃｌ　
１１９）であったことを除いて、実施例２に記載したも
のと同一の材料および手順を用い°ζ分散液を形成させ
た。

形成した６０％煙霧状シリ力分散液は７．２４の初期ｒ
＋Ｈと９１４ｅＰ　の粘度とを有していた。７８峡の粘
度は８０８ｅＰ　であり、環境条件で３゜日間貯蔵した
のちの、Ｈは７，３７、粘度は９５０であった。この間
、分散液は流動性を保持した。

実施例　４ 用いた煙霧状シリカ副生成物が、無縁の金属（Ａｔ；　
Ｆｅ；　Ｋ　；　Ｍｇ；　Ｍｎ；　Ｎａ；　Ｐｂ；　Ｚ
ｎ）を極めて低い含有量でしか含有しないｔｒＡｍ状シ
リカを与える高純度金属ケイ素（１００％Ｓｉ）製造工
程からのものであることを除いて、実施例２に記載した
ものと同一の手法で、６０パーセント煙；状シリカ水性
分散液を形成させた。

この分散液は極めて流動性に富み、３２０ｃＰ　の粘度
を有していた。この物質の初期のＤＨは７．２であった
。５日後の粘度は３４０ｃＰであり、３６日後には粘度
は３８４ｃ　Ｐ　であった。

高温安定性を試験するために、上で形成した分散液の試
料を密閉した容器に入れ、この試料を５０°Ｃに維持す
る処理を行った。この分散液の粘度を測定し、２４時間
後に２８０　ｃＰ　；　４８時間後に２９４ｅＰ；５日
を負に２７４　ｅＰ　；　１２日後に３２０　ｃＰ　；
　１９日？負に３２４　ｃＰ　；　２６日後に４７０ｅ
Ｐ　　を得た。

上記の結果は、高煙霧状シリカ大量の分散液が環境粂外
下で、および高温条件下で長期間にわたって安定性およ
び流動性を示し得ることを示している。

実施例　５ 比較の目的で、英国特許出願２，１３１，４０９−Ａの
示唆に従って分散液を形成させた。この出願は、微少シ
リカ（醗１ｃｒｏｓｉｌｉｅａ）と少なくとも１種の非
高域減水剤または少なくとも１種の高域減水剤との混和
物より煙霧状シリカの水性分散液を形成し得ることを示
唆している。

上記実施例４で用いたものと同一の手法で煙霧状シリカ
の水性分散液を形成させた。　３９．９部の水に、高域
減水剤として公知の、市販のナフタレン−ホルムアルデ
ヒドのスルホン化縮合物（ナトリウム塩として）１．２
部を添加した。この溶液に、上記実施例４に用いた高純
度金属ケイ素製造工程より得た煙霧状シリカ６０部を添
加した。

形成した分散液を、１個は環境温度で、１個は昇温条件
下で試験するために、２個の試料に分割した。

環境温度（２３℃）試料の粘度は最初１７４　ｃＰ　；
２日７０に２１２　ｃＰ　；　５日ｆ＆に３１４　ｃＰ
　；　１２日後に８１０　ｃＰ　；　１９日ｆ＆に９７
０　ｃＰ　；　２８日ｆ＆に１２４０　ｃＰ　であった
。

高温（５０″Ｃ）にさらした試料の粘度は１日後に８１
８ｃＰ；２日後に１，３８０　ｃＰ　であり；５日以内
に硬化した材料になった。

上記のデータは、上記実施例４で得たものと比較すると
、先行技術の材料の不安定性と、本件記載の第１の煙霧
状シリカ分散液の安定性および流動性を長期間にわたり
保持する能力とを示している。

第２の煙霧状シリカの分散液 実施例　６ 高速撹拌機を備えた容器に、水３９．２５部、トリポリ
リン酸ナトリウム０，５部、およびクエン酸０．２５部
を入れた。この溶液に、７５％フェロシリコン合金の商
業的製造工程で得た煙霧状シリカ６０部を、迅速に撹拌
しながら徐々に添加した。

得られた分散液は流動性があり、５．８８のｐＨと８０
０ｃＰ　の粘度とを有していた。この分散液は環境温度
で３週間貯蔵した問、流動性を保持することが観測され
た。粘度を周期的に測定して、１週間後に８００ｃＰ；
２ｉＦ１間後に５１８　ｃＰ　；　３週間後に２９０ｃ
Ｐ　　を得た。

実施例　７ Ｎ　ａ２Ｓ　ｉ　Ｆ　６０．２５部をポリリン酸塩の替
わりに用いたことを除いて、上記実施例６に記載したも
のと同一の手法で分散液を形成させた。最初の分散液は
濃い半流動性のものであったが、短時間の熟成ののちに
流動性のものとなった。４日後の粘度は６５０ｃＰ　で
あり；８日後には５６０ｃＰ　であつ；１７日後には３
８０ｃＰ　であった。

実施例　８ 安定剤が下記表１に示した薬剤の組み合わせであること
を除いて上記実施例６に記載したものと同一の手法で一
連の分散液を形成させた。いずれの場合にも分散液は形
成時には流動性を有し、かつ、長期間流動性を保持した
０分散液の粘度は貯蔵の最初の時期にわたって測定し、
下に示した。

全ての試料が、長期の貯蔵期間にわたって流動性を保持
した。

東−り 試料　　　　安定剤　熟成粘度　　状態（重量％）（日
）（ｃＰ） １　クエン酸（０，５）　　初期８３２ＮａＦ　（０，
２５）　　　１　４７２２４０８　　流動性−非硬化 ３４４２　　流動性−非硬化 ４３５２　　流動性−非硬化 ７３３６　　流動性−非硬化 ２　クエン酸（０，２５）初期３７８ ＮａＦ　（０，５）　　　　１　２２８　　流動性−非
硬化２４１Ｏ流動性−非硬化 ３５３８　　流動性−非硬（ヒ ４２３ｏ　　流動性−非硬化 ７　２８８、流動性−非硬化 ３　クエン酸（０，２５）初期８３２ ＮａＦ　（０，２５）　　　１　５７２Ｎ　ａ２Ｓ　ｉ
　Ｆ　ｓ（０，２５＞　２　４１６　　流動性−非硬化
３５８４　　流動性−非硬化 ４３５４　　流動性−非硬化 ７３４０　　流動性−非硬化 ４　５ＴＰＰ恒０．２５＞　　初期１，０００クエン酸
（０，２５）　　１　８８４　　流動性−非硬化Ｎａ２
Ｓ　ｉｌ”　ｓ（０，２５）　２　４９２　　流動性−
非硬化３３８４　　流動性−非硬化 ６３０８　　流動性−非硬化

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）金属ケイ素製造中に得られる第１の煙霧状シ
   リカ副生成物２０ないし７５重量パーセントとポリアク
   リル酸アルカリ金属塩０．０１ないし１重量パーセント
   とよりなる水性分散液、 または、 （ｂ）７０ないし８０パーセントフェロシ リコン金属合金製造中に得られる第２の煙霧状シリカ副
   生成物２０ないし７５重量パーセントとリン酸、クエン
   酸、これらの酸のナトリウムまたはカリウム塩、および
   これらの混合物より選択した安定剤０．２５ないし１パ
   ーセントとよりなる水性分散液 として特徴付けられる、煙霧状シリカを基礎材料とする
   セメント基材組成物用混和剤。 ２、上記混和剤が水性分散液（ａ）であり、その中のポ
   リアクリル酸塩がポリアクリル酸またはポリメタクリル
   酸のナトリウム塩より選択したものであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の混和剤。 ３、上記混和剤がトリポリリン酸ナトリウムまたはトリ
   ポリリン酸カリウムより選択した安定剤を有する水性分
   散液（ｂ）であることを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項記載の混和剤。 ４、上記混和剤がさらにヒドロキシアルキルセルローズ
   、カルボキシアルキルセルローズまたはポリ酸化アルキ
   レンより選択した薬剤をも、安定性および粘度を増強す
   るのに十分な量含有することを特徴とする、特許請求の
   範囲第２項記載の混和剤。 ５、第１または第２の煙霧状シリカが分散液中に４５な
   いし６５パーセント存在することを特徴とする特許請求
   の範囲第１、第２、第３または第４項記載の混和剤。 ６、上記混和剤の粘度が２０００ｃＰ未満であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１、第２、第３または第４
   項記載の混和剤。 ７、第１の煙霧状シリカが５０ないし６５パーセント存
   在し、上記薬剤がヒドロキシプロピルセルローズ、カル
   ボキシメチルセルローズまたはポリ酸化エチレンより選
   択したものであることを特徴とする特許請求の範囲第４
   項記載の混和剤。 ８、水硬セメントと微粒状材料との混合物を形成させ、
   この混合物に上記特許請求の範囲第１ないし第７項のい
   ずれかに記載された組成物を導入し、水対セメント重量
   比を約０．２５ないし０．４５にするのに十分な量の水
   をこの混合物に添加することを特徴とするセメント基材
   組成物の形成方法。