JPS63146911A - アクリルアミドおよび四級化または造塩化ジメチルアミノエチルアクリレートを基にした粉末カチオン系高分子電解質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリルアミドおよび四級化または造塩化（５
ａｌｉｆｉｃａｔｉｏｎ　）されたジメチルアミンエチ
ルアクリレートを基にした粉末状のカチオン系高分子電
解質に関する。

汚染、汚濁防止運動地域内での浄化ステーションでの都
市廃水の処理は汚泥（ｍｕｄｓ　）を生ぜしめる、これ
はその埋立投棄または焼却のための準備として脱水をす
るのが有利である。この脱水は沖過または遠心分離によ
って本質的に行なわせ、鉱物質材料（硫酸アルミニウム
、塩化第二鉄）、または有機質材料（高分子電解質）の
何れかである凝集剤を汚泥に加えることを必要としてい
る。鉱物質凝集剤は幾つかの欠点を有しており、就中、
凝集塊がしばしば不適当に形成すること、これらの凝集
剤を遠心分離には役立たないようにする凝集塊の低い機
械的強度を与えること、残存濁りを何時も有すること、
利用に当って大量の投与量を要することがある。

また有機凝集剤、即ち高分子電解質、特に高分子量水溶
性合成重合体が段々と好まれるようになっている。後者
にはノニオン系、アニオン系またはカチオン系がある。

一般にはカチオン系高分子電解質が都市廃水からもたら
される汚泥を凝集させうる唯一のものであることが認め
られている。カチオン系高分子電解質の中でも、アクリ
ルアミドとカチオン系単量体の共重合体が非常に推奨さ
れており、特にアクリルアミドと四級化または造塩化さ
れたアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレート
の共重合体が推奨されている。事実特許文献にはこの種
の共重合体の多くの式を提示している、しかしその実例
はアクリルアミドと四級化または造塩化されたアミノア
ルキルメタクリレートの共重合体に非常に制限されてい
る。事実市場でアミノアルキルアクリレートを見出すこ
とは難しい。提案されている唯一のものはジエチルアミ
ノエチルアクリレートであり、アクリレートは一般にメ
タクリレートよりも加水分解に対して非常に敏感である
欠点を有する、従ってそれらを水性媒体中で共重合させ
ることは困難である。

本発明の目的は上述した欠点を最少にするよう粉末の形
で改良された水溶性カチオン系高分予電解質を提供する
ことにある。

本発明の他の目的および利点は以下の説明から明らかに
なるであろう。

固有粘度およびカチオン度（ｃａｔｉｏｎｉｃｉｔｙ　
）の両者から見たとき、アクリルアミドと四級化または
造塩化されたジメチルアミノエチルアクリレートの共重
合体が、アクリルアミドと四級化または造塩化されたア
ミノアルコールメタクリレートよりも著しくすぐれてい
ることをここに見出した、このためそれらは都市汚泥の
処理のための凝集剤としてすぐれていることを見出した
。

本発明による粉末の形のカチオン系水溶性高分子電解質
は、共重合体鎖上に規則的に分布した１０〜５０％のモ
ル比のカチオン系単位を含有するアクリルアミドおよび
四級化または造塩化されたジメチルアミンエチルアクリ
レートの共重合体によって構成されていること、および
５　ｄｌ、／　９より犬なる固有粘度および理論カチオ
ン度の９０％より犬なる測定カチオン度を有することを
特長としており、下記式にて表わされる。

式中Ｒは水素原子またはアルキル基を表わし、ρはアニ
オンを表わし、ｍｉ、ｎｉおよびＰｌはｍｌ　、　ｍ２
　、　ｍ３　−−−−−−−−　　ｍ１ｎｌ　　、　ｎ
２　、　ｎ８　−−−−−−−−　　ｎ１ｐｌ　、　ｐ
２　、　ｐ８　−−−−−−−−　　ｐｉの系からとっ
た同じか殆ど差のない整数を表わす、ただし、 Σｍｌ＋Σｎｉ＝ΣＰ１ である。

使用するジメチルアミンエチルアクリレートは、例えは
チタン酸アルキルの存在下にエチルアクレートにジメチ
ルアミノエタノールを作用させて得ることができる（米
国特許第２８２２３４−８号）。四級化は硫酸ジメチル
または塩化メチルまたは他の任意のハロゲン化アルキル
によって既知の方法で行なう。造塩化は強鉱酸、好まし
くは塩酸の作用によって行なう。この方法で下記のカチ
オン系単量体が得られる。

ｃＨ２＝　ＣＨ−Ｃ００ＣＨ，、−〇）Ｌ、　−Ｎ”　
（ＣＨ３）３．５ｏ４ｃＩ（３−即ちＭＳＡ　。

ｃＨ２＝　ＣＨ−Ｃ００ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋（ＣＨ３
）３．　ＣＪ−即ちＣＭＡ　。

ＣＨ２＝　ＣＨ−Ｃｏｏ　−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ”Ｈ（
ＣＨ３）２．　Ｃ１−即ちＣＨＡ。

以下本明細書においては、混合物または共重合体中の各
単量体の百分率による割合は常にモル単位で表わし、７
０％のアクリルアミド（ＡＡＭ）と３０％のＭＳＡから
得られる共重合体は７０／３０−　ＡＡＭ　／　ＭＳＡ
で表わす。

四級化または造塩化されたジメチルアミノエチルアクリ
レート、またはメタクリレートをアクリルアミドと共重
合させたとき、相違が鎖中のカチオン系単位の交互性の
規則性にあることを立証するため、二つの異なる方法（
Ｖｙｓｋｍｏｌ。

５ｏｙｅｄ　Ａ　１１　（８）　、　１６７０　（１９
６９）でＡ、Ｉ。

Ｙｅｚｒｉｅｌｅｖ　、　Ｅ、　Ｌ、　Ｂｒｏｋｈｉｎ
ａおよびＹ、　Ｅ、　Ｒｏｓｋｉｎによって修正された
Ｊ、　Ａｍ、Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　５５１９４４のＦ
、　Ｒ，ＭａｙｏおよびＦ、　Ｍ、　Ｌｅｗｉｓの方法
およびＪ。

Ｐｏ１ｍ、ｓｃｉ、５２５９　（１９５０）のＭ、　Ｆ
ｉｍｅｍａｎおよびＳ、　Ｄ、　Ｒｏｓｓの方法）で、
アクリルアミド／塩化メチルで四級化したジメチルアミ
ノエチルアクリレ−）、　（ＡＡＭ　／　ＣＭＡ　）お
よびアクリルアミド／硫酸ジメチルで四級化したジメチ
ルアミノエチルメタクリレート（ＡＡＭ　／　ＭＳＭ　
）の対について反応性比ｒ１およびｒｚを測定した。

下記の値が得られた。

対ＡＡＭ　／　ＣＭＡ　　ｒ１＝ｏ、　７２　　ｒｚ　
＝０．６６対ＡＡＭ　／　ＭＳＭ　　ｒｌ　＝　０．２
３　　ｒｚ　＝　２．１５ここで、対ＡＡＭ　／　ＣＭ
Ａについてｒｌとｒｚはｌより小でかつ近似しているこ
とが判る、それはｒｌが１より小さく　ｒｚが１より犬
である対ＡＡＭ／ＭＳＭを用いたききよりも、鎖に沿っ
たカチオン系単位の規則的な交互分布がこの対を用いて
得られるに違いないと推定される。

実験によって、二つの上記対の種々な組成の単量体の混
合物のため、平均偏差および転化比の関数を単量体の混
合物の組成に関して共重合体に対して計算したときの共
重合体の組成曲線を確立した。結果を下表に示す。

１０％　　　　１７％　　　８．３％ ２０％　　　　２３％　　　１３．９％３０％　　　　
１．８％　　　１７．１％５０％　　　　０．８％　　
　１７９％ここで、対ＡＡＭ　／　ＣＭＡの場合、共重
合体の組成は、対ＡＡＭ　／　ＭＳＭの場合におけるよ
りも単量体混合物の初期組成からの偏差が少ないことが
良く立証されている。従って対ＡＡＭ　／　ＣＭＡから
得られる共重合体は、対ＡＡＭ　、／　ＭＳＭから得ら
れる共重合体よりもカチオン系単位が更に規則的な分布
を有している。

その相違性を例示すると、１０％のＭＳＭを用いた単量
体混合物から得られたＡＡＭ　／　ＭＳＭ共重合体は、
カチオン系単位を２％未満含有するその鎖を３６％有し
、一方相当するＡＡＭ　／　ＣＭＡ共重合体はカチオン
系単位２％未満を含有するその鎖を１％しか有しない。

本発明による共重合体は常にｆ３　ｄ７！／　９より大
きい固有粘度および理論カチオン度の９０％より大きい
測定カチオン度の両者を有する、以下に示す如く相当す
るアクリルアミド／四級化または造塩化ジメチルアミノ
エチルメタクリレート共重合体は同時にこれら二つの性
質を有しない。

固有粘度〔η〕についてみると、後者はＮａＣ１の１モ
ル溶液中で３０℃で通常の方法によって測定する。

更に共重合体の理論カチオン度は、共重合体１ｇについ
て共重合体中に理論的に存在するカチオンミリ当量数で
表わされる。分子ＪｉＡのアクリルアミドＸモル％と分
子量Ｂのカチオン系単量体ｙモル％の共重合体、即ち単
位の平均分子葉Ｍが である共重合体に対しては、理論カチオン度は式 ％式％ 本発明による共重合体の測定カチオン度は、［バリー市
、ＭａｓｓｏｎおよびＣｌｅ編集、Ｊ、Ａ。

ＧａｕｔｉｅｒおよびＰ８Ｍａｌａｎｇｅａｕ著、Ｍｉ
ｓｅ　ａｕ　ｐｏｉｎｔｄｅ　ｃｂｉｍｉｅ　ａｎａｌ
ｙｔｉｑｕｅ　ｏｒｇａｎｉｑｕｅ　、　ｐｈａｒｍａ
ｃｅｕｔｉｑｕｅｅｔ　ｂｒｏｍａｔｏ１ｏｇｉｑｕｅ
第１７集、第８３頁」に記載され、メチルイエローの存
在下に緩衝された水−クロロホルム媒体中のアニオン系
界面活性剤ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの０．
　ＯＯ４Ｍ水溶液でカチオン系単位を定量することから
なる方法で測定する。測定カチオン度はミリ当量／ｇで
表わす。

本発明による共重合体は理論カチオン度に常に非常に近
似した測定カチオン度を有する、一方アクリレートの代
りにメタクリレートを用いた相当する共重合体は、カチ
オン系単位の高含有率を有する共重合体に対してのみ理
論カチオン度に近い測定カチオン度を有する。理論カチ
オン度に近い測定カチオン度は鎖に沿ったカチオン系単
位の良好な分布を示す、事実カチオン系単位が規則的に
分布されているものの代りに群に分けられているとき、
鎖は、カチオン系単位が分析的反応成分によって達成さ
れないクラスターを形成する傾向を有し、もはや正しく
それらの役割を果さなくなる。

下表に、ＭＳＮ　、　　ＣＭＭ　（塩化メチルで四級化
したジメチルアミノエチルのメタクリレート）、ＣＭＡ
またはＣＨＡ　（ＨＣｌで造塩化したジメチルアミノエ
チルのアクリレート）を基にした幾つかの共重合体につ
いての固有粘度〔η〕、理論カチオン度および測定カチ
オン度の値を示す。

本発明による共重合体は６　ｔｙ７！／、ｇより大きい
固有粘度および理論カチオン度の９０％より犬きい測定
カチオン度の両者を有すること、およびそれがメタクリ
レートを含有する共重合体に対しては同じでないことが
実に明らかとなり、都市汚泥の処理において本発明によ
る共重合体を用いて得られた良好な結果を示している。

これらの結果は二つの試験、即ち凝集試験および沖過試
験によって確立した。第一の試験は一定量の高分子電解
質と共に撹拌するこ々によって汚泥を凝集させるこさ、
および半傾瀉時間を測定すること、即ちスラリーまたは
汚泥の始めの全体の高さの半分に達するまで被傾瀉部分
の半分を取り出す時間を測定することからなる。パＩＪ
−７１Ｓ市センターのアシュレ浄化ステーションからの
汚泥が８９／ｌになり、各重合体を２ｈ／ｌ（乾燥汚泥
１ｔについて２　Ｋｇ）の割合で使用したこの試験によ
って、半傾瀉時間について下記の結果が得られた。

ＡＡＭ　／ＣＨＡ　−７０／３０　　　　　２２秒ＡＡ
Ｍ／ＣＨＥ　−７０／３０　　　　　５８秒ＡＡＭ　／
ＭＳＭ　−７０７３０８分３０秒ＡＡＭ／ＣＭＡ　−８
Ｑ／２０　　　　　４５秒ＡＡＭ　／　ＣＭＭ　−８０
／２０　　　４分３０秒（ＣＨＥ　＝　ＨＣｆで造塩し
たジエチルアミノエチルのアクリレート） 特１８日：Ｇ３−１４６９１１（５） ジエチルアミ／エチルアクリレートまたはメタクリレー
トを基にした対応する生成物よりも、本発明による生成
物の凝集力の明確な優秀性が判る。

第二の試験は沖過に対する汚泥の比抵抗に関連させるこ
々のできる凝集された汚泥の毛細管吸引時間を測定する
ことからなる。

トライトン・エレクトリックスから入手した装置は、ワ
ットマン五１７濾紙を乗せた中空金属シリンダーを有す
る沖過槽および記録装置からなり、各半径３２厘および
４５闘のフィルター上に印を付した二つの円の間の水性
相の移動時間（凝集した汚泥でシリンダーを充満した後
の）を測定できる。

本発明による高分子電解質および比較高分子電解質４Ｋ
ｇ／ｌを含有する８ｇ／ｌでのアシュレ汚泥に対する比
較結果を秒単位で表わして下表（こ示す。

ＡＡＭ／ＣＨＥ−８０／２０　　　　　３９９秒ＡＡＭ
／ＣＨＡ　−８０／２０　　　　　２８秒ＡＡＭ／ＣＨ
Ｅ−７０／３０　　　　　３６４秒ＡＡＭ／ＭＳＭ−７
０／３０　　　　　１６３秒ＡＡＭ／ＭＳＡ　−７０／
３０　　　　　４９秒ＡＡＭ／ＣＭＡ　−７０／３０　
　　　　２１秒ＡＡＭ　／ＣＨＡ　−７０，／３０　　
　　　３０秒ジメチルアミノエチルメタクリレートを基
にした共重合体およびジエチルアミノエチルアクリレー
トを基にした共重合体の両者に対するよりも、本発明に
よる共重合体に対する方が非常に明確にすぐれているこ
とが観察された。

従って本発明による高分子電解質が都市汚泥の凝集に使
用するのに特に好適である。それらは汚泥の種類によっ
て乾燥汚泥１ｔについて１〜５　Ｋｇの割合で使用でき
る。

前述した如く、ジメチルアミノエチルアクリレートは相
応するメタクリレートよりも非常に容易に加水分解でき
る。１１近辺の溶液ｐＨを与える水中にこれらの生成物
を単に溶解することによって、２０℃でメタクリレート
は非常に少ししか加水分解しない（３０分で５９６　）
　、一方同じ時間でアクリレートは５０％加水分解する
。

ｐＨ５，５〜６でアクリレートの加水分解は非常に少な
く、１時間で、それは４０℃で０．８％、６０℃で３．
８％である、しかしそれはなおメタクリレートの速度の
４〜５倍の早い速度である。従って特に粉末状の重合体
を得るため四級化または造塩化したジメチルアミノエチ
ルアクリレートの共重合を制御する問題がある。適尚な
ｐＨで共重合を行なうことによって水中の溶液の形でア
クリルアミドと四級化または造塩化したジメチルアミノ
エチルアクリレートの共重合体を得ることは比較的容易
にできる、しかしかくすると低濃度でさえも殆ど粉末に
変えることが不可能なゲルが得られる。

工業用にとって、水性溶液よりも運送が容易でかつ安価
である粉末の形であることが高分子電解質にとって好ま
しい。従って粉末の形で本発明による高分子電解質を製
造する有利な方法もここに開示する。

本発明による粉末の形での高分子電解質を製造するため
の有利な方法によれば、単量体の共重合は、ｐＨ３〜６
、好ましくは４．５〜６で、開始剤を用い、反転した油
中水型エマルジョン中（即ち水非混和性有機溶媒の存在
下における水中）で行ない、次いで加水分解を避けるた
め８０℃以下の温度で脱水を行なう。

脱水は溶媒が可能なとき、上記溶媒によって水を共沸蒸
溜によって１０％より少なくならない水分含有率まで行
ない、次いで７５℃以下の温度で流動床で乾燥する。

溶媒が共沸脱水を許さないときには、共重合体を傾瀉に
よって分離し、それを乾燥する前にアセトンの如き溶媒
で洗浄することもできる。

使用する重合用有機溶媒はへブタン、分枝Ｃ１゜〜Ｃ１
□脂肪族炭化水素の混合物またはシクロヘキサンの如き
脂肪族または環式炭化水素である。

ヘプタンおよびシクロヘキサンは共重合体の共沸脱水を
可能にすることから好ましい。水性相中の単量体の濃度
は４０〜７０％で変えることができ、前述した如く単量
体混合物はモルで表わしてカチオン系単量体１０〜５０
％含有しつる。

開始剤としては、通常の開始系、例えば光の存在下にお
ける光開始剤、アゾ化合物、過酸化物、有機ハイドロパ
ーオキサイド（ペンゾイルパーオキザイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド）およびアルカリパーサルフェート
を単独でまたは組合せて使用できる。これらは活性剤と
しての三級アミン（ジメチルパラトルイジン、トリエタ
ノールアミン）、遷移金属の有機塩および錯塩（コバル
ト（ｒ］）オクトエート、鉄（４）アセチルアセトネー
ト）、亜硫酸塩、チオ硫酸塩およびアルカリメタ重亜硫
酸塩等と共に使用できる。

使用する乳化剤は本質的に低ＨＬＢ　（親水性−親油性
バランス）のものであり、好ましくはソルビタンの脂肪
酸エステル、例えばソルビタンモノオレエートである。

下記実施例は説明のためにのみ示すのであって本発明を
限定するものとみなすべきでない。

実施例　１　８０　／　２０−　ＡＡＭ／ＣＭＡ共重合
体反応容器中に４０９　Ｋｐのシクロヘキサン中のソル
ビタンモノオレエート４．２９　Ｋ、、の溶液を入れ、
次いで空気を排出した後窒素を入れ、撹拌しながら２０
℃で１２７．４に７のアクリルアミドおよび８６．８　
ＫｇのＣＭＡ　（塩化メチルで四級化したジメチルアミ
ンエチルのアクリレート）の水性溶液を入れ、エマルジ
ョンを形成するように２０％アンモニアでｐＨを５にし
た。窒素を通して空気を排除しながら、３０℃に加熱し
、次いで２１のシクロヘキサン中の７０％クメンハイド
ロパーオキサイド９１．８９および６１のアセトン中の
鉄アセチルアセトネート４０Ｂ、５ｇで構成した開始剤
の混合物を導入した。次いで重合が開始されるまでそれ
を徐々に加熱し、次いで還流下沸とうするまで反応を続
けさせた。４５℃になったとき５　Ｋｇのシクロヘキサ
ン中の６．４３Ｋｇのソルビタンモノオレエートの溶液
を導入した。沸点で１時間保ち、次いで水を共沸蒸溜に
よって除去した。固体の水含有率が１０％近くになった
とき、それを冷却し、排液し、乾燥は７５℃で流動床で
完了させた、これを篩分けし、粉砕した。この方法で乾
燥抽出物９６％を有する１頭以下の粒状生成物が得られ
た。１％水溶液はブルックフィールドＲＶＴ粘度計で２
０℃で測定して３０００　ｃｐの粘度を有していた。

ＮａＣ１１モル溶液中で３０℃での固有粘度〔η〕は７
．２　ｄ７！／　９であり、測定カチオン度は２．０即
ち理論カチオン度の９６％であった。

実施例　２　８８　／　１２−　ＡＡＭ／ＣＭＡ共重合
体反応容器に４６７　Ｋｇのシクロヘキサン中のソルビ
タンモノオレエー）　３．６１　Ｋｇの溶液を入れ、空
気を排除し、窒素を入れた後、脱イオン水２２０Ｋｇ中
の４８．７６　ＫｇのＣＩＡおよび１３１．３に７のア
クリルアミドのｐＨ４，４にした溶液を入れた。これを
３０℃にし、次いで２１の７０％クメンハイドロパーオ
キサイド７７．１９および６１のアセトン中のＦｅＱｌ
ｌ）アセチルアセトネート３４１．６９の混合物を加え
た。これを徐々に加熱し、重合が始まったら直ちに加熱
を停止し、温度は上昇するままにした。６０℃で５Ｋｇ
のシクロヘキサン中のソルビタンモノオレエート５、４
２　Ｋｇを加えた。沸とう還流させた後、７０〜７２℃
で１時間保ち、次いで反応容器内に充分な容量を保つよ
うシクロヘキサンを加えて共沸蒸溜によって脱水した。

約１８８に７の水が除去されたとき蒸溜を停止した、即
ち共重合体がなお１５％の水を含有するときに停止した
。

次いで冷却し、排液し、７０℃で流動床で乾燥し、篩分
けし、粉砕した。得られた生成物はｌ！１ｆｆｌ以下の
粒度を有しいた、その乾燥抽出物は９７％であった。蒸
溜水中１％溶液の粘度は２０℃で２０００　ＣＰであっ
た。

ＮａＣｌの１モル溶液中３０℃での固有粘度〔η〕は７
．６ｄｌ１９であり、測定カチオン度は１．５、即ち理
論の１０７％であった。

実施例１と同じ操作法を用いて、それぞれモル割合でＣ
ＭＡ　３０％および５０％を含有する共重合体を作った
。

得られた生成物は下記特性を有していた。

７０／３　Ｑ　−ＡＡＭ／ＣＭＡ共重合体：２０℃で１
％溶液の粘度２９００ＣＰ０５０１５　Ｑ　−ＡＡＭ／
ＣＭＡ共重合体：２０℃で１％溶液の粘度３３０００Ｐ
０（固有粘度〔η〕＞６ｄｌ／ｇ）。

実施例　４ アクリルアミド／ＨＣＩ；で造塩したジメチルアミノエ
チルアクリレート（ＣＨＡ　）混合物を用いて共重合さ
せるため実施例１の操作法を実施した。ＣＨＡのモル比
によって下記生成物を得た。

８０／２０　３７５０ｃｐ　　２．１　　９７．２％　
　〉６７０／３０　３７５０ｃｐ　　２．７５　　９４
．８％　　〉６５０１５０　３６５０ｃｐ　　３．８　
　９５　％　　〉６実施例　５　８０／２０−　ＡＡＭ
／ＣＭＡおよびＡＡＭ／ＣＭＭ共重合体 ８２０９のシクロヘキサン中の２２９のツルビタンモノ
オレエートの溶液に窒素下、撹拌しながら２５５ｇのア
クリルアミドと１７４９のＣＭＡの溶液を加えた。３０
分間窒素を通した後３０℃で５　ｍｌのアセトンに溶解
した３１３ｒｎｇの鉄（１１Ｏアセチルアセトネートお
よび１８４■の７０％クメンハイドロパーオキサイドを
導入した。

数分後温度は７０℃に上昇した。この温度で１時間保っ
た後、水を共沸蒸溜によって除去した。

４８０ｇの水が集収されたとき、戸別し、３０分間８０
℃で脈動空気で乾燥し、次いで得られた生成物を粉砕し
、篩分けした。この生成物の１％溶液の粘度は２０℃で
３７５０　ｃｐであり、〔η〕は＞６ｄｅ／ｇであった
。

測定カチオン度は２０ミリ轟量／９であり、理論カチオ
ン度の９６％であった。

生成物２　ｈ　／　ｔを含有する８９／ｌでのアシュレ
汚泥に対する半傾瀉時間は４５秒であった。

ＣＭＡをＣＭＭで置換して同じモル割合の単量体即ち２
４８ｇのアクリルアミドと１８１９のＣＭＭを用いて同
じ条件の下で試験を行なった。

得られた生成物の水中１％溶液の２０℃での粘度は６５
００Ｐであり、測定カチオン度は１３ミリ当量／９、即
ち理論カチオン度の６４％であった。アシュレ汚泥に対
する半傾瀉時間は生成物２Ｋｇ／ｌを含有し、８９／ｌ
で４分３０秒であった。

アクリレートをメタクリレートで置換して非常に小さい
粘度とカチオン度および非常に長い半傾瀉時間を得た。

実施例　６ 窒素雰囲気下で撹拌したＣ１０”””１□分枝炭化水素
混合物１．０６０９中の２１５９のソルビタンモノオレ
エートの溶液に、５２４９の水中の１１６９のＣＭＡお
よび３１３９のアクリルアミドの溶液（カチオン系単量
体１２モル％を含有する単量体混合物）を加えた。これ
を３０℃に加熱し、５　ｍｌのアセトン中に溶解した７
０％クメンハイドロパーオキサイド１８４　ｔｎｇおよ
び鉄（ロ）アセチルアセトネート８１３ｔｎｇを導入し
た。重合が開始したら直ちに加熱を止めた、温度は７０
℃まで上昇した、次いでこの温度で１時間保った。

冷却後共重体を沈澱させ、有機溶媒を除去し、次いで共
重合体粒子を１１のアセトンで振とうして２回洗浄し、
沖過し、８０℃で１時間乾燥し、粉砕し、篩分けした。

得られた生成物の測定カチオン度は１．６　ミＩＪ当量
／９、即ち理論カチオン度の１１４％であった。

２５２ｇのアクリルアミドおよび１７７ｇのＭＳＭを用
いて同じ条件下に共重合を行なった（即ちカチオン系単
量体１５％）。得られた生成物は０．９ミｌＪａ量／ｇ
の測定カチオン度（理論カチオン度の６２％）を有して
いた。

最後に２８３９のアクリルアミドおよび１４６９のＣＭ
Ｍ　（即ち１５％のカチオン系単量体）を用い同じ条件
下に共重合させて、０９ミリ当量／９（理論の５５％）
の測定カチオン度を有する生成物を得た。

従って１５％のメタクリレートを用いた共重合体はカチ
オン系単量体１２％しか使用しなかつた本発明による共
重合体のカチオン度より明らかに小さいカチオン度を有
していた。

シー１！

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子またはアルキル基を表わし、Ｘ＾■
   はアニオンを表わし、ｍｉ，ｎｉおよびＰｉはｍ１，ｍ
   ２，ｍ３−−−−−ｍｉ ｎ１，ｎ２，ｎ３−−−−−ｎｉ ｐ１，ｐ２，ｐ３−−−−−Ｐｉ の系からとつた同じかまたは殆ど差のない整数を表わす
   、ただし、 Σｍｉ＋Σｎｉ＝Σｐｉ ■Ｐｉ／１０≦Σｍｉ≦■ｐｉ／２ である）を有し、理論カチオン度の９０％より大きい測
   定カチオン度および塩化ナトリウムの１モル溶液中で３
   ０℃で測定したとき６ｄｌ／ｇより大なる固有粘度を有
   し、共重合体鎖に沿つて規則的に分布したカチオン単位
   をモル割合で１０〜５０％含有する四級化または造塩化
   されたジメチルアミノエチルアクリレートおよびアクリ
   ルアミドの共重合体からなり、乾燥汚泥１ｔについて１
   〜５Ｋｇの使用量で都市汚泥の凝集に使用する水溶性粉
   末カチオン高分子電解質。 ２、ジメチルアミノエチルアクリレートが硫酸ジメチル
   および塩化メチルからなる群から選択した四級化剤で四
   級化されている特許請求の範囲第１項記載の高分子電解
   質。 ３、ジメチルアミノエチルアクリレートが塩酸で造塩化
   されている特許請求の範囲第１項記載の高分子電解質。