JPS63142064A - 塩素化銅フタロシアニンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は緑色顔料として広く使用されている塩素化銅フ
タロシアニンの製造方法に関する。さらに詳しくは１本
発明は、銅フタロシアニンを、実質的に銅フタロシアニ
ンの非溶剤である液体中で、磨砕しつつ、溶媒中で塩素
化することにより塩素化銅フタロシアニンを製造する方
法に関する。

（従来の技術） 従来、銅フタロシアニンを塩素化する工業的な方法とし
ては、一般に塩化アルミニウム・食塩の共融塩に銅フタ
ロシアニンを溶解して塩素化する方法やクロルスルホン
酸に銅フタロシアニンを熔解して塩素化する方法が用い
られている。これらの方法は工業的には溶媒の回収が困
難であること、従って排水処理の問題を引き起こす結果
にもなりコスト高となる欠点を有している。それにも拘
わらず銅フタロシアニンの塩素化の有力な方法となって
いる理由は。

塩素化剤に実質的に不活性でかつ回収可能な液体。

例えばニトロベンゼン、トリクロロベンゼン等には銅フ
タロシアニンが熔解せず、従って固気用反応となり、塩
素化が粒子表面に止まり塩素化反応が充分に進行しない
ことによるものである。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者等は、液体の回収が可能で、かつ充分な塩素化
ができる方法を提供するものである。

〔発明の構成〕

（本題を解決するための手段） 即ち本発明は、銅フタロシアニンを、実質的に銅フタロ
シアニンの非？容剤である；嵌体中で、磨砕しつつ、触
媒の存在あるいは不存在下に塩素化する塩素化銅フタロ
シアニンの製造方法である。

本発明において、磨砕する装置としては、サンドミル、
アトライター、ボールミルのように固体粒子である銅フ
タロシアニンを磨砕する能力を有する装置であり、この
ような機械的歪力をかけてミリングする装置である。こ
のような装置において、バク砕しつつ、塩素化すること
は、液体に不溶である銅フタロシアニンの塩素化は粒子
表面に止まるという欠点を克服し、磨砕による新生面で
逐次塩素化が進行して高塩素化銅フタロシアニンを得る
ことが出来る。

本発明において、実質的に銅フタロシアニンの非溶剤で
ある液体としては、塩素化剤に対して実質的に不活性な
有機溶媒もしくは金属の塩化物が好ましい。なお、塩素
化剤に対して実質的に不活性とは。

銅フタロシアニンの塩素化に支障を来さない程度に塩素
化されてもよいことを含む。を機溶剤としては二）０ヘ
ンゼン、四Ｊｎ化炭！、　　トリクロロベンゼン、トリ
クロロトリフロロエタン、テトラクロロジフロロエタン
等があるが２種以上の溶剤を混合してもよい。金属の塩
化物としては塩化チタン、塩化錫。

塩化バナジウム等があり２種以上の溶剤を混合しても使
用出来る。塩素化材としては塩素ガスまたは塩化スルフ
リルがあり、それぞれ単独で使用しても。

両者を同時に使用してもよい。

触媒は使用しなくてもよいが反応速度を速めるために添
加してもよい。触媒としてはヨウ素、塩化アルミニウム
、遷移金属および遷移金属の塩化物等塩素分子を活性化
する物質が使用出来る。

反応温度としては３０〜２００℃の範囲が適当であり１
反応温度を選ぶことによって銅フタロシアニン各分子に
対して均一に置換塩素個数４個までの低塩素化銅フタロ
シアニン、置換塩素個数４〜１２個までの中塩素化銅フ
タロシアニン、置換塩素個数１２個以上の高塩素化銅フ
タロシアニンを得ることが出来る。置換塩素個数１２個
以上の高塩素化銅フタロシアニンを得るためには８０℃
以上の温度が必要である。

以下に５本発明の塩素化銅フタロシアニンの製造法を実
施例、比較例を挙げて説明する。例中「部」。

「％」とは「重１汁部」、「重量％」をそれぞれ示す実
施例１ ニトロベンゼン３００部、　ＩＩＩ製１１１４フタロシ
アニン２０部、ヨウ素１部を３ｍｍガラスピーズ７５０
部と共にサントミルに仕込み磨砕しながら１１０℃まで
昇温する。次いで塩素ガスを１０部７時で５時間導入し
て緑色の塩素化銅フタロシアニン３０部を得た。得られ
た塩素化銅フタロシアニンの塩素含有量を測定した結果
、４５．２％であった。

比較例１ 反応器以外は実施例１と同条件になるように、ニトロベ
ンゼン３００部、粗製銅フタロシアニン２０部、ヨウ素
１部を反応器（フラスコ）に仕込み、攪拌しなから１１
０’Ｃまで昇温する。次いで塩素ガスを１０部／時で１
０時間導入し、青色の塩素化銅フタロシアニン２２部を
得た。得られた塩素化銅フタロシアニンの塩素含有量を
測定した結果、　　２５．　８％であった。実　施　例
　２〜１０ 実施例１と同様にして）容媒３００部、粗製銅フタロシ
アニン２０部を３ｍｍガラスピーズ７５０部と共にサン
ドミルに仕込み１表１で示した触媒を添加する場合には
さらに触媒１部を表２に示した装置に仕込んで磨砕しな
がら表１で示した温度まで昇温する。次いで塩素ガスを
１０部７時で表２で示した時間塩素を導入して塩素化銅
フタロシアニンを得た。

得た塩素化銅フタロシアニンの塩素含有量を表２に示す
。

比較例２．３ 比較例Ｉと同様に溶媒３００部、粗製銅フタロシアニン
２０部を反応器に仕込み１表１で示した触媒を添加する
場合にはさらに触媒１部を通常の反応器に仕込んで攪拌
しながら表１で示した温度まで昇温する。次いで塩素ガ
スを１０部／時でで塩素を導入して塩素化銅フタロシア
ニンを得た。反応時間および得た塩素化銅フタロシアニ
ンの塩素含有量を表２に示す。

実施例１１ ニトロベンゼン３００部、粗製銅フタロシアニン２０部
、ヨウ素１部を６　ｍ　ｍ　ｉ５１性ボール８００部と
共にボールミルに仕込み磨砕しながら１１０℃まで昇温
する。次いで塩化スルフリルを３０部／時で５時間導入
して緑色の塩素化銅フタロシアニン２９部を得た。得ら
れた銅フタロシアニンの塩素含有■を測定した結果、４
４．８％であった。

（以下余白） 表　！　　塩イ；イ６同フタロシアニンの顎間ｉｕ生表
　２　　塩素化銅フタロシアニン製造の東洋インキ製造
株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、銅フタロシアニンを、実質的に銅フタロシアニンの
   非溶剤である液体中で、磨砕しつつ、触媒の存在あるい
   は不存在下に塩素化することを特徴とする塩素化銅フタ
   ロシアニンの製造方法。 ２、該液体が塩素化剤に対して実質的に不活性である有
   機溶媒である特許請求の範囲第１項記載の塩素化銅フタ
   ロシアニンの製造方法。 ３、該液体がニトロベンゼン、四塩化炭素、トリクロロ
   ベンゼン、トリクロロトリフロロエタン、テトラクロロ
   ジフロロエタンから選ばれる１種あるいは２種以上の混
   合溶媒である特許請求の範囲第２項記載の塩素化銅フタ
   ロシアニンの製造方法。 ４、該液体が金属の塩化物である特許請求の範囲第１項
   記載の塩素化銅フタロシアニンの製造方法。 ５、該液体が塩化チタン、塩化錫、塩化バナジウムから
   選ばれる１種あるいは２種以上の混合溶媒である特許請
   求の範囲第４項記載の塩素化銅フタロシアニンの製造方
   法。 ６、塩素化剤が塩素および／あるいは塩化スルフリルで
   ある特許請求の範囲第１項ないし第５項いずれか記載の
   塩素化銅フタロシアニンの製造方法。 ７、触媒がヨウ素、塩化アルミニウム、遷移金属および
   遷移金属の塩化物から選ばれる１種あるいは２種以上の
   混合物である特許請求の範囲第１項ないし第６項いずれ
   か記載の塩素化銅フタロシアニンの製造方法。 ８、磨砕する装置がサンドミル、ボールミル、アトライ
   ターから選ばれる特許請求の範囲第１項ないし第７項い
   ずれか記載の塩素化銅フタロシアニンの製造方法。