JPS6314142A - ハロゲン化銀感光材料および写真プリントのデイスプレイ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀感光材料に関し１．特に現像に
て得られた陽画を効果的に表示することのできる新規な
ハロゲン化銀感光材料に関する。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真材料は、感光性臭化銀や塩化銀などの
ハロゲン化銀粒子を水溶性バインダー中に分散し、紙や
プラスチック支持体上に塗布することにより構成されて
いる。黒白感光材料では、通常現像過程において、ハイ
ドロキノン、フェニドン、メトールなどの現像主薬が露
光されたハロゲン銀粒子を還元することにより、銀像を
形成し、画像を得る。一方カラー写真感光材料の場合は
、一般に青、緑、赤の３原色に各々感光するハロゲン化
銀乳剤層をもち、各々が、イエロー、マゼンタ、シアン
に発色することにより、いわゆる減色法に基づいた色像
を再現する。この発色は通常、芳香族第一級アミン系発
色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還元する
際に、自らが酸化され、この酸化体がカプラーと反応し
て色素を形成することによって行なわれる。

これら得られた写真画像を観察あるいは表示等をする方
法としては、反射型陽画の場合には、白熱電灯、ケイ光
灯、又は日光の下でそのまま観察あるいは表示等をする
のが一般的である。

一方、透明陽画の場合には、投影機によってスクリーン
に映写するか、又はピュアーの表面に置き観察するのが
一般的である。特に展示や装飾に用いて多数の人の鑑賞
用としては、平板状の箱の中にケイ光灯を並べ、表面に
光拡散板（ディフューザー）や、透明な板（ガラス板又
は透明プラスティックス）、透明陽画を入れて、パネル
状にしたものを壁面などに固定する方法が一般的である
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、この方法は、ケイ光灯などの光線を並べ
て使用するため、完全均一な照明を得ることは困難で、
照明ムラを生じ、画質を損なうとか、複数本のケイ光灯
を用いるため、いわゆる球切れによって照明が更に不均
一になり易いとか、光源が厚く、従ってパネルも厚くな
りスペースが有効に使えないとか、大きく形が固定して
いるため運搬が大がかりになってしまうなど、種々の問
題を有していた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであり
、透明陽画の表示等において優れた表示効果を発揮する
新規にして優れたハロゲン化銀感光材料を提供すること
を目的とする、即ち、本発明の第１の目的は、照明ムラ
の生じない均一な透明陽画展示を可能にするハロゲン化
銀感光材料を提供することにある。第２の目的は、厚味
の少ない透明陽画展示を可能にするハロゲン化銀感光材
料を提供することにある。第３の目的は、運搬に便利な
透明陽画展示を可能にするハロゲン化銀感光材料を提供
することにある。第４の目的は、表示面を自由な曲面に
することを可能にするハロゲン化銀感光材料を提供する
こと等にある。

かかる目的を達成するため本発明は、一対の電極層の間
に電場発光層を積層して成る電場発光型支持体の表面に
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けたハ
ロゲン化ＩＩ怒光材料を提供し、該感光性ハロゲン化銀
乳剤層を現像して得られる陽画を該電場発光型支持体よ
り発せられる光を透過させることにより優れた表示効果
が得られるようにしたことを発明の要点とする。

前記電場発光型支持体は、一対の電極層の間に電場発光
体層を積層して成り、該電極層の少なくともいずれか一
方に前記感光性ハロゲン化銀乳剤層を有することが好ま
しい。

又、前記一対の電極層の少なくともいずれか一方を透明
電極とし、該透明電極上に前記ハロゲン化銀乳剤層を設
けることがのぞましい。

又、前記電場発光体層と一対の電極層の間に少なくとも
一層の防湿層を介在させることが好ましい。

更に、前記ハロゲン化銀乳剤層を設けた前記電極層に対
向する位置に前記電場発光体層を介して光反射層を積層
することが好ましい。

更に又、前記ハロゲン化銀乳剤層は、カラー画像を形成
すべく少なくとも３つの異なる分光感度を有する積層部
から成ることが好ましい。

更に、前記光反射層は、白色顔料からなることが好まし
い。

更に、前記電場発光体層は、合成樹脂中に硫化亜鉛を含
む粒子を分散して成ることが好ましい。

更に又、前記電場発光型支持体は、可撓性を有する合成
樹脂材にて形成されることが好ましい。

（実施例） まず、本発明の一実施によるハロゲン化銀感光材料の構
造を添附図に基づいて説明する。図において、１はプラ
スチック等の可撓性を有する材料にて形成されるシート
状のフィルム基゛体、２はフィルム基体１の表面に蒸着
等により形成された電極層、３は白色顔料等からなり且
つ電気的に絶縁性を有する光反射層、４は後述する外部
電界により発光する電場発光体層、５は透明電極層、６
は透明な防湿フィルム、７は現像によりカラーあるいは
白黒の陽画を形成するハロゲン化銀乳剤層であり、各々
のＮ２．３．４．５．６．７はフィルム基体１に積層さ
れている。

光反射層３及び電場発光体ｆｌｉ４の両側に相対向する
電極２．４の両端間に直流電圧又は文種電圧を印加する
ことにより、電場発光体層４より発光が行なわれる。

このように発光作用を有する電場発光型支持体８にハロ
ゲン化銀乳剤層７を有した構造のハロゲン化銀感光材料
を通常の露光手段にて感光し、現像によりハロゲン化銀
乳剤層６による透明陽画を形成し、電場発光体層４より
の発光にて該透明陽画を表示する。これにより、従来の
大形な発光装置を必要とせず、展示等において極めて筒
中に使用することができる。

尚、この実施例に示した電場発光型支持体に限らず、他
の電場発光型支持体を用いても良く、例えば「エレクト
ロニクス新素材」・−ノ瀬昇著・電波新聞社７３頁から
７８頁、Ａ、Ｆ、Ｃａｔｔｅｌ″Ｅｌｅｃ−ｔｒｏｌｕ
ｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ　ｆｒｏｔｓ　Ｆｉｌｍ　ｏｆ　
ＺｎＳ：Ｍｎ　Ｐｒｅｐａｒｒｅｄｂｙ　ＯｒＨａｎｏ
ｍｅｔａｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＶａｐＩｌＩｒ＋
Ｐｒｏｃ、ＳＩｏ、　　２４．２．１３１〜１３５．１
９８４、鈴木忠二「エレクトロルミネッセンスディスプ
レイ」画像電子学会誌第１４巻第４号２３４〜２３９頁
・１９８５年、松木正−編「電子ディスプレイ」オー１
、社・１９８４年、村瀬啓著ｒＥＬディスプレイノ最近
ノ進歩ＪＴＶ誌；Ｖｏ１３６、Ｎｏ、１１、（１９８２
）９７０〜９７６頁などに詳しく記されている。

例えば、一般に電場発光体には１、螢光体粉末を高誘電
率バインダー中に分散させた分散型電場発光体と蒸着に
よって螢光体や屯縁体を薄膜化して、素子を形成した薄
膜型電場発光中結晶型、セラミック型などがあるが本特
許ではどれを用いることもできる。なかでも分散型、薄
膜型が望ましい。

また駆動方式としてはＡＣ型、ＤＣ型が存在するが、本
特許ではどちらを用いても良い。

螢光体材料は通常赤や黄、橙、緑、青などに発光するが
、本特許では白色光に発光するものを用いることが望ま
しい。白色光の発光を得るには、白色発光の螢光体を用
いても良いし２、それぞれ赤、緑、青などの螢光体を混
用して口先になるよう調節し、用いることもできる。そ
れらの螢光体は同一層中に混用してもよいし、またそれ
ぞれの発色層を積み重ね多層構成にしても良い。本特許
で好ましく用いられる発色色はＣＩＥ色度図上Ｘが０．
３１０＋０．０５０．ｙが０．３２８＋Ｏ。

０５０の四角形の範囲のものである。ＣＩＥ色度図につ
いては、「新編色彩科学ハンドブック」東大出版会第７
章第３節に詳しい記載がある。

本発明に用いることができる発光体層は主成分として母
体材料、発光中心材料および分散媒体よりなり、電場発
光体材料を形成する母体材料は、ＺｎＳ、、Ｚｎ５ｅ、
、ＣｄＳ、、Ｃａｂ、、ＳｒＳなどであり、特にＺｎＳ
、ｚｎｓｅが好ましい。

本発明に用いることができる電場発光体材料を形成する
発光中心材料としてはＭｎ、Ｃｅ、、Ｒｒ、Ｎｄ、、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、、Ｇｄ、、Ｔｂ、、Ｄｙ、。

ＨＯｌＥｒ、、Ｔｍ、Ｙｂ、、Ｃｕ、ＡＩ、　Ｂｒ等で
あり、特にＭ　ｎ　−、Ｃｕ　、Ａ　ｊ！等及びその混
用が好ましい。

電場発光体の分散媒体としては、誘電率が大きく、誘電
損失の少ない有機バインダーが好ましい。

ビニル樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、シ
アノエチル化ポリビニルアルコールなど）、ポリエステ
ル系（例えば、ポリエチレンテレフタレートなど）、ア
クリル樹脂、セルロース系樹脂（例えば、シアノエチル
化セルロースなど）、ポリカーボネイト、ポリアミド、
フッ素系樹脂（フン化ビニリデンなど）などを用いるこ
とができる。

電場発光体を含む層を発光させるために、その両側に電
極を設けることが必要であるが、この電極は導電性の高
いものであれば何を用いても良い。

例えば金属簿膜（銀、アルミニラＪ９、銅、鉄、亜鉛、
ニッケル、金など）、導電性無機化合物（Ｉ　ｎＱｚ　
、Ｓｎｏｗ　、Ｉ　ｎ＝　０２　３ｎｏｚ（ＩＴＯ）な
ど）、導電性ポリマー簿膜などを用いることができる。

特に電場発光体のノ＼ロゲン化銀写真感光層側は、透明
電極層を用いることが好ましい。透明電極としては、銀
、アルミニウムなどの金属簿膜や、ＴｎＯｚ　、、Ｓｎ
ｕｇなどの無機導電体、または有機導電体を用いること
ができる。

光反射層は電場発光体層の下（観察側とは反対側）のど
こかに設け、酸化チタン、酸化アニン、チタン酸バリウ
ム、チタン酸ストロンチウムを、有機バインダー中に分
散した層を設けることが望ましい。用いられる有機バイ
ンダーは、上記電場発光体分散媒体として例示した樹脂
などを用いることができる。両者は同種のものでもまた
異種のものでも良い。

電場発光層、電極、反射層などを設ける支持体としては
、プラスチックフィルム（例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、トリアセチルアセテートなど）、紙支持体（
例えば、ポリエチレンラミネート紙など）、セラミック
板、ガラス、プラスチック板などを用いることができる
。特にプラスチックフィルムが好ましい。

電場発光体を含む層及び電極層をキズや汚れ、又は湿気
や有害ガスによる腐食から防ぐために、防湿層を設ける
ことが好ましい。防湿層は、電場発光体を含む層や電極
層より外側に設けることが好ましい。防湿層としては、
湿気を通しにくいものであり、ある程度の強度を持って
いて内部を保護できるものであれば何でも良い。特にプ
ラスチックが望ましく、ポリエチレン、ホリプロビレン
、ポリスチレン、アセテート、ポリエステル、塩化ビニ
ル樹脂、セルロース樹脂、フッ素樹脂、ウレア樹脂を用
いる。特にフッ素樹脂（３フツソ化塩化エチレン樹脂な
ど）が望ましい。

厚さは１０ミクロンから１ミリメートル以下が望ましく
、更に２０ミクロンから５００ミクロン以下が望ましい
。

その他本特許には、特開昭５０−１００８９、同５２−
９４０９１、同５２−１２６１８８、同５６−６４００
、同５６−３１００７、同５７−１１９４９５、同５８
−６４７９５、同５８−６８８９３、同５Ｂ−１３７９
９０、同５９−２２６５００、同６０−１５１９９１、
同６０−２０８７８７、同６０−２１８７９６号等に記
載されている電場発光材料を好ましく用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、感光性のハロゲ
ン化銀粒子をバインダー中に分散した感光性記ｕＮを本
発明の支持体上に塗布したものを言う。例えば、白黒写
真や内型カラー写真、外型カラー写真、銀色素漂白法、
拡散転写法などいずれの方式であっても良く、通常必要
な写真構成層を防湿フィルムの上側に常法に従って塗布
する。

上の感光材料はその種類に応じた現像処理を行い写真画
像を形成することができる。この後二つの電極に必要な
リード線を接続してディスプレイまたは観察に供するこ
とができる。

電極への配線後この周辺に必要に応じて防湿のための処
理を行ってもよい。

次に、本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層を
説明する。写真乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を
用いてもよい。反転カラー感光材料に好ましいハロゲン
化銀、塩臭化銀もしくは約２０モル％以下の沃化銀を含
む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面など。

の結晶欠陥を持つものあるいはそれらの複合形でもよい
。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．　１ミクロン以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイ
ズ粒子でもよく、狭い分布を有する中分散乳剤でも、あ
るいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
１７６巻、Ｎｏ、１７６４３　（１９７８年１２月）、
２２〜２３頁、″■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）　”およ
び同、１８７巻Ｎｏ、　１８７１６　（１９７９年１１
月）、６４８真に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
。粒子を恨イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡ
ｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また学分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少な（とも９
５重量％が平均粒子直径の＋４０％以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであり１．少なくとも９５重量％またはく粒子数）で
少なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径の
士２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３．５７４．６
２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１
，４１３，１４８号に記載されている。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォト
グラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアニング（
Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　＋第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により筒中
に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、被
覆力が上がること、増感色素による色増感効率が上がる
ことなどの利点があり、先に引用した米国特許第４，４
３４，２２６号に詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。

本発明に使用できろ公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　
　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　２
４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄およ
び安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　６４９右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁欄左欄１
０　バインダー　　　　２６頁　　　　同上１１　可塑
剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０右欄１２　塗布助剤
、表面　２６〜２７頁　　同上活性剤 １３　スタチック防止剤　２７頁　　　　同上本発明に
は種々のカラーカプラーを使用することができ、その具
体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７
６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている
０色素形成力プラーとしては、減色法の三原色（すなわ
ち、イエローマゼンダおよびシアン）を発色現像で与え
るカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水性の、４
当量または２当量カプラーの具体例は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮｏ、１７６４３、■−ＣおよびＤ
項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記のものを
本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できろイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
４０７．２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている０本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３゜４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４．３２６．０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１．４
２５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号
、同第２．２６１．　３６１号、同第２，３２９．５８
７号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラー−とじては、バラ
スト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノ
アセチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾ
ロンアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロ
ン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシ
ルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や
発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第
２゜３１１．０８２号、同第２．３４３．７０３号、同
第２．６００，７８８号、同第２．　９０８．　５７３
号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２．８９
６号および同第３，９３６，０１５号などに記載されて
いる。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許第４，３１０．６１９号に記載された窒素
原子離脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に記
載されたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許
第７３．６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラ
ゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５゜０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（１，２，４）　　）リア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４２
２０　（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５
２号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・
ディスクロージ＋−Ｎｏ、２４２３０　（１９８４年６
月）および特開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロ
ピラゾール類が挙げられる０発色色素のイエロー副吸収
の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，５００．
６３０号に記載のイミダゾ〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類
は好ましく、欧州特許第１１９．８６０Ａ号に記載のピ
ラゾロ　（１，５−ｂ）　　（１，２，４））リアゾー
ルは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．４７４゜２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号１、同第４゜１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系のカプラーの
具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同
第２，８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２．７７２，１６２号、
同第３，７５８゜３０８号、同第４，１２６，３９６号
、同第４゜３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および欧州特
許第１２Ｌ　　３６５号などに記載された２、５−ジア
シルアミノ置換フェノール系のカプラーおよび米国特許
第３，４４６，６２２号、、同第４゜３３３．９９９号
、同第４，４５１，５５９号おまび同第４．４２７，７
６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を
有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系
のカプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二重体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ、１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特
許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは１．
特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号
、特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、
同５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に
記載される現像液失活型ＤｆＲカプラーおよび特願昭５
９−３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラー
である。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性
である。また前期の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一悪性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハｌノージョン防止層
、紫外線吸収層、バック層などの補助層を適宜設けるこ
とが好ましい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出゛し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同
第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって、多
層を同時に塗布してもよい。

本発明に従った写真感光材料は、前述のリサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ、１７６４３の２８〜２９頁および
同、Ｎｏ、１８７１６の６５１頁左欄〜右欄に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる６本発
明の写真感光材料は、現像、漂白定着もしくは定着処理
の後に通常水洗処理または安定化処理を施す。

具体例１： ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、次の第１層
（最下層）〜第８層（最上層）を塗布して多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料Ａ−１を塗布した。表１に試料
の内容を示す。

表１ ここで使用した化合物は、次のとうりである：＊　１　
ジオクチルフタレート Ｉｌｌ　　２　２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｃ　−
ブチル−５−ｔ−ブチルフェニン）ベ ンゾトリアゾール ＊３２−Ｃα−（２，４−ジ−ｔ−アミル、　　フェノ
キシ）ブタンアミド〕−４，６−ジクロロ−５−エチル
フェノール ＊　４　リン酸トリオクチルエステル ＊　５　ジー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）メタン 傘　６３．３．３°、３°　−テトラメチル−５、６，
５°、６゛　　−テトラプロポキシ−１，１゛　−ビス
スピロインダン ＊　７　リン酸−〇−クレジルエステル＊８２．４−ジ
ーｔ−オクチルハイドロキノン ＊　９　α−ピバロイル−α−（（２，４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシ ヒダントイン−３−イル）−２−クロ ロー５−（α−２，４−ジ−ｔ−アミ ルフェノキシ）ブタンアミド〕アセト アニリド ＊１０２，４−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン ＊１１　リン酸トリノニルエステル ＊１２５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル） フェニルベンズトリアゾール ＊１３１，４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン ＊１４４−クロロ−２−（２−クロロベンズアミド−５
−〔α−（４−ｔ−アミル −２−クロロフェノキシ）オクタンア ミド〕フェノール ＊１５ 試料Ａ−１の支持体を全Ｗ３００ミクロンの分散型、フ
レキシブルタイプの電場発光体フィルム（ＥＬフィルム
Ｂ）におきかえたものを試料Ｂ−１とした。ここでＥＬ
フィルムＢは、発光層として、Ｍｎ等を含むＺｎＳ粒子
をシアノエチル化ポリビニルアルコールに分散し、厚さ
２５ミクロンにし、両側をアルミニウムからなる透明電
極ではさみ、これをポリエチレンに酸化チタンを分散し
た層を介して、ポリエステルベース上にラミネートし、
更に、電極層の上を３フフフ化塩化エチレンフィルノ、
及びポリエチレンでラミネートした多層フィルムからな
る。

全紙サイズの試料Ａ−１、Ｂ−１にカラーネガチイプフ
ィルタから画像をプリントしたのち、下記の処理を行な
った。

処理工程　　　　　　温度　　　　　時間カラー現像　
　　　３５°Ｃ６分００秒水洗　　　２４〜３４℃　　
１分００秒漂白定着　　　　　３５℃　　　５分ＯＯ秒
水洗　　２４〜３４℃　３分 各処理液の成分は下記の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ／テト
ラポリリン酸ナトリウム　　２．０ｇベンジルアルコー
ル　　　　　１４．０ｍ／ジエチレングリコール　　　
　１０．０ｍｊ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２．
０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　３０．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタン スルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノ アニリンスルホネート　　　　５．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　４．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　１０００ｍ、ｇｐＨ（２５℃）　　　　１０．３０ 漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍβチオ硫
酸アンモニウム（７０％）１５０ｍ／！亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン酢酸・ニナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５℃）　　　　
６．７０ 試料Ａ−１からなるプリントフィルムをｔＯＷのケイ光
灯４木からなるライティング箱（縦８０ｃｍｘ横８０ｃ
ｍｘＪ￥さ１０ｃｍ）の表面に、ディフェーズ板を介し
て、２枚のガラス板にはさみディスプレー用として壁に
とりつけた（Ａ）。

試料Ｂ−１からなるプリントフィルム４に、画像の周辺
のフィルムの一部を電極まではがし、所定の電源からの
コードをとりつけた。大きさは、縦８０ｃｍｘ横８０ｃ
ｍｘ厚さ１．０ｍｍとなった（Ｂ）。

ディスプレー（Ａ）は表示面に照明用ケイ光灯４木の輝
度ムラを生じていた。更に厚さ１０ｃｍもあり運搬、取
り付けが大損りとなった。一方デイスプレー（Ｂ）は、
画像輝度が一定であり、見易く、更に、まるめることも
できるため、運搬、取付が容易であった。更に画像ディ
スプレーとしても用いることができた。

具体例２： 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料２０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　０．２５ｅ／ｎｆ紫外線吸収
剤Ｕ−１０，０４８／ｄ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ε／ｄ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｅＩｒｒｒ 高沸点有機溶媒０−１　　０．　１　ｃｃ／ｎ？を含む
ゼラチンＪｌ（乾燥膜厚２１１）第２層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，０５８／ｄ 高沸点有機溶媒０−２　　０．　０５　ｃｃ／ｎ？を含
むゼラチン層（乾燥膜Ｊ￥１．＃）第３層；第一赤感乳
剤層 増感色素ｓ−ｔおよびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・０．　５　　ｇｉｒｄ （９−ド含量４モル％、 平均粒子サイズ０．３Ｉｒ） カプラー　　Ｃ−１０，２ｇ／耐 カプラー　　Ｃ−２０，０５ｅ／ｎ（ 高沸点有機溶媒０−２　　０．　１２　ｃｃ７ｍを含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１／ｌ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１および３−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・０．　８　　ｇｉｒｄ （コード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ０．５５１１） カプラー　　　Ｃ−１０，５５８／ｒｒｒカプラー　　
　ｃ−２０，１４ｇ／ｒ＋１高沸点有機溶媒０　２　　
　０．　３３　ｃｃｌｒｄを含むゼラチンＮ（乾燥膜厚
２．５／７）第５層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，１ｅ１ｇ 高沸点有機溶媒０　２　　０．１　　ｃｃ／ｒｒｒを含
むゼラチン層（乾燥膜厚ＩＩり 第６層：第１緑惑乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・０．７　１Ｉｎｒ （ｑ−ド含量３モル％、 平均粒子サイズ０．３μ） カプラー　　　Ｃ−３０，３５８／ｄ 高沸点有機溶媒０　２　　　０．　２６　ｃｃ／ｒｒｒ
を含むゼラチン層（乾燥膜Ｊ￥、　１　ｐ　）第７層：
第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 銀量・・・０．７　　Ｂ／ｒｄ （コード含！２．５モル％、 平均粒子サイズ０．８ｚｚ） カプラー　　　Ｃ−４０，２５８／ｄ 高沸点有機溶媒０　２　　０．　０５　ｃｃｌｒｄを含
むゼラチン層（乾燥膜厚２．５１１７）第８層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，０５ｅ／ｒｒｒ高沸点有機溶媒
０　２　　０．　１　　ｃｃｌｒｄを含むゼラチン層（
乾燥膜１￥ＩＩり 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　０．１８／ｄ化合物　　　
Ｈ−１０，０２ε／ｄ 化合物　　　Ｈ−２０，０３Ｂ／ｒ＋ｆ高沸点有機溶媒
０　２　　０．　０４　ｃｃ／ｍを含むゼラチン層（乾
燥膜Ｗ　１　ｐ　）第１０層：第１青感乳剤層 増感色素３−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 １Ｎ量・・・０．６　ｇ７ｄ （モード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ０．７７）） カプラー　　　Ｃ−５０，５ｇ７ｄ 高沸点有機溶媒０　２　　０．　１　　ｃｃｌｒｄを含
むゼラチン層（乾燥膜厚、１．５１ｚ）第１１層：第２
青惑乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 銀量・・・１．　１　　ｔニアｍ （モード含量２．５モル％、 平均粒子サイズ１．２１）） カプラー　　　Ｃ−５１，２ｔ：ｌｒｄ高沸点有機溶媒
０−２　　０．　２３　ｃｃ／％を含むゼラチン層（乾
燥膜１￥　Ｓ　ｐ　）第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０２８／ｄ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，０３ｇ／耐 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３８／ｄ 紫外線吸収剤ＴＪ−４０，２９ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒○−１０，２８ｃｃ／ｎ（を含むゼラチ
ン層（乾燥膜Ｊ￥２．＃）第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．　１　８７Ｍ （ヨード含量１モル％、 平均粒子サイズ０．０６１り ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５／７） を含むゼラチン層（乾燥膜Ｊ￥０．８．＋ｒ）各層には
上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面
活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ’１ Ｈ３ し！−１ Ｕ−２ ｔ　−ｕ４ｔｉり ＣＨ，＝ＣＨ３Ｏ，ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ！ＣＨ，＝ＣＨ
３Ｏ□ＣＨ！　ＣＯＮ　ＨＣＨｔＳ〜５ 逼映現像済の３５ｍｍサイズのカラースライドフィルム
画像を、８インチン１０インチ大の試料２０１に焼きつ
けて下記現像処理を行った。

処理工程 工程　　　　　　時間　　　　　　温度第一現像　　　
　　６分　　　　　３８℃水　　洗　　　　　　２分　
　　　　　　〃反　　転　　　　　　２分　　　　　　
　〃発色現像　　　　　６分　　　　　　〜調　　整　
　　　　　２分　　　　　　　〃漂　　白　　　　　　
６分　　　　　　　〃定　　着　　　　　　４分　　　
　　　　〃水　　洗　　　　　　４分　　　　　　　〃
安　定　　　　１分　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は下記のものを用いろ。

第二現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ、ｆ！
ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウ１．　　　　　　　　　２０　ｇハイドロキノン・
モノスルフォネート３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）　
　　　　　３０ｇ１−フェニル−４メチル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾリドン　２ｇ臭化カリウＪ
、　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム
　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液
）　　　　２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　１０
００ｍ１反五放 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７０　Ｑｍｇニ
トリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメ チレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（三水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１
５ｍｊ！水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍｎ
発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ、ｇニ
トリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム
（１２水塩）　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　
　９０ｍＪ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ
シトラジン酸　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シチ
アオクタンー１，８− ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００　ｍ　、（１肥竺辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｊ！
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇエチレンジ
アミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　０．４ｍＪ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　　　
　　　１０１００Ｏ！漂皇櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌエチ
レンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム（二水塩）　　　１２０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｍｌ定蓋鬼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌチ
オ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１
０００ｍＪ宏定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍρホル
マリン（３７ｖｔ％）　　　　　　５．０ｍｌ冨士ドラ
イウェル （富士フィルム■製界面活性剤）５．０ｍｌ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｒｒｌ現像済の試料２０
１フイルムを具体例１で用いた電場発光支持体に、厚さ
３ｍｍのガラス板で挟み２つの電極に所定の電源を接続
した展示用パネルを試料２０１Ｄとした。ガラス板とし
てはフィルムとの接触によるニュートリング発生を防ぐ
ため表面加工したノングレア型のものを用いた。

試料２０１と全く同じ組成の感光材料を直接電場発光支
持体に塗布して作成した試料を２０２とした。これを試
料２０１と同様な焼きつけ、現像処理を行ない得られた
フィルムの２つの電極に所定の電源を接続した展示用パ
ネルを試料２０２Ｄとした。

両者を暗室にて壁に固定し、下記の測定、感能検査を行
なった。画像の白色部の輝度を測定したところ、比較試
料２０１Ｄが５ｆｔ−Ｌであるのに対し、本発明試料２
０２Ｄは１５ｆｔ−Ｌであった。一方両者の画像を視覚
にて比較したところ、本発明試料２０２Ｄの方がより鮮
やかな色彩であり、画像がシャープに見えた。

（発明の効果） 以上説明したように本発明によれば、支持体上に少なく
とも一層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀感光材料において、該支持体を電場発光型支持
体としたので、照明むらのない均一かつ鮮明な透明陽画
を筒中に作成および表示等することができ、また、極め
て薄べかつ可撓性を有し更に計量であることから、例え
ば展示等に使用する場合の価格低減、作業性の向上、優
れた加工性を提供することができる。更に、電場発光型
支持体の表面上に直接にハロゲン化ｍ感光層が形成され
ているので、例えば、電場発光体と透明ガラス板との間
に従来の陽画を挟持し又は接着剤等で固着して本発明と
同様の表示効果を得ようとする場合に較べて、常に一体
性が確保されるから、高輝度で色群やかな表示を提供す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

図は本発明によるハロゲン化銀感光材料の構造を示す縦
断面図である。 １：　フィルム基体 ２：　電極層 ３：　光反射層 ４：　電場発光体層 ５：　透明電極層 ６：　防湿フィルム ７：　ハロゲン化銀乳剤層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、該支持
   体を電場発光型支持体としたことを特徴とするハロゲン
   化銀感光材料。
2. （２）電場発光型支持体上に少なくとも一層以上の感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料よ
   り現像にて該感光性ハロゲン化銀乳剤層による透明陽画
   を形成し、該電場発光型支持体よりの透過光にて該透明
   陽画を表示することを特徴とする写真プリントのディス
   プレイ方法。