JPH05113637A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー写真画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 混色が少なく、且つ光退色や暗所での長期間
保管によるステインの発生が少ないカラープリントを迅
速処理によって得ることができるカラー感光材料とカラ
ー画像形成法を提供する。 【構成】 シアンカプラー含有高塩化銀乳剤層が三種の
高塩化銀乳剤層のなかで支持体より最遠に位置し、該シ
アンカプラー含有高塩化銀乳剤層の上方に紫外線吸収剤
を含有するが，ハイドロキノン類を含有せず、またその
下方にハイドロキノン類およびフェノール類化合物を含
有するが，紫外線吸収剤を含有しない層構成のカラー感
光材料、及びこの感光材料を用い現像から４分以内で水
洗または安定化までの処理を完了するカラー画像形成
法。 るステインの発生が少ないカラープリントを迅速に得る
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料およびカラー画像形成法に関し、特に迅速処
理適性に優れ、処理後の画像保存性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料とそのカラー画像形成法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年迅速処理の要請に応えるものとして
感光材料に高塩化銀乳剤を用い、通常のカラーペーパー
の発色現像液に含有されていた亜硫酸塩やベンジルアル
コールを用いない処理液と組み合わせて使用する新たな
システムが開発され市場に導入されつつある。カラー写
真において、このような迅速処理を適用した場合、特に
光照射下において特定の色素画像の退色が悪化して退色
バランスが変化してしまったり、暗所保存において非画
像部である白地部分が着色してきたりすることがあっ
た。カラー写真はその記録，保存という目的に照らして
当然のことながら、光照射下，暗所保存のどちらにおい
ても退色（光退色，暗退色）の程度が小さく、且つ白地
部分の着色が小さく保たれることが必要である。したが
って迅速処理を適用することによってひきおこされるこ
のような変化は大きな問題である。画像保存性を改良し
ようとする試みは数多くなされているが、特にシアン画
像の光退色において従来提案されている方法によるだけ
では不十分であった。シアン画像は、直射日光のような
強い光に照射された場合と室内光のような弱い光で長時
間照射された場合とで退色の早さが他の色素画像と異な
るため、単にシアン画像を退色しにくくするだけでは好
ましい結果は得られず、強い光と弱い光での退色の両方
をバランスよく改良する新たな手段が望まれていた。こ
の点に対する改良手段としてシアンカプラーとポリマー
ラテックスとを相溶解せしめた分散物を用いる方法が特
開平３−２４５４１号に示されているが、充分ではな
い。特開平３−１９２３４７には、ハロゲン置換された
ハイドロキノン類をシアン発色層に添加して、処理依存
性と光退色性を同時に満足する方法を示しているが、充
分なものとは言えずさらに改良が望まれていた。また、
迅速処理性を保つためには、感光材料全体の膜の厚さを
薄く保つ必要があるが、これらの方法は全て、厚みを増
す方向であり、薄さを保ったままでこれらの改良がなさ
れることが望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は迅速処理適性に優れた高塩化銀感光材料の迅速処理性
と画像保存性を両立させることであり、迅速処理におい
てシアン色素の光退色性が、強い光でも弱い光でも他の
色素とバランスして退色しにくく、暗退色における白地
の着色がすくなく、かつ色濁りの少ない感光材料と画像
形成法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料と、画像形成方法によ
って達成されることを見出した。 〔１〕反射支持体上にイエロー、マゼンタ、シアンにそ
れぞれ発色するカプラーのいずれかを含有する互いに感
光性の異なる三種の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、（１）該シ
アンカプラーは一般式（Ｃ）で表される化合物であり、
しかもこのシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は、
それぞれ異なった種類のカプラーを含有する三種のハロ
ゲン化銀乳剤層のうちで最も支持体より遠くに位置し、
（２）下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、一般式
〔III 〕で表される化合物のそれぞれ少くとも１種を、
紫外線吸収剤と実質的に共存せず含有する親水性非感光
層が該シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に隣接し
て下方（支持体側）に塗設され、（３）紫外線吸収剤
を、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物と実質的に共存
せず含有する親水性非感光層が該シアンカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層の上方に塗設され、且つ（４）各乳剤
層に含有されるハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が９０
モル％以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【０００５】

【化７】

【０００６】式中Ｒ₁ は置換もしくは無置換の、脂肪族
基、芳香族基または複素環基をあらわす。Ｒ₂ は炭素数
２以上の置換もしくは無置換の脂肪族基、Ｒ₃ は水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の、脂肪族基、
芳香族基またはアシルアミノ基を表す。Ｙは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱し
うる基を表す。

【０００７】

【化８】

【０００８】式中Ｒ₁₁は水素原子あるいは置換基を表
し、Ｒ₁₂はＲ₁₁と同一でも異なってもよく水素原子ある
いは置換基を表す。Ｒ₁₃はＲ₁₄は同一でも異なってもよ
く水素原子あるいは置換基を表す。但し、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄の
少なくとも一つは置換基でなければならない。

【０００９】

【化９】

【００１０】式中、Ａは、２価の電子吸引基を表わし、
Ｒ₃₁は、脂肪族基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環
アミノ基またはヘテロ環基を表わす。ｌは、１または２
である。Ｒ₃₂は脂肪族基、アルコキシ基、ヒドロキシル
基またはハロゲンを表わし、ｍは０から４の整数であ
る。上記フェノール環にはＱで形成されるベンゼン環も
しくはヘテロ環が縮合していてもよい。

【００１１】〔２〕一般式〔III 〕で表される化合物と
一般式〔Ｉ〕で表される化合物の重量比〔III 〕／
〔Ｉ〕が０．０５〜２である前記〔１〕に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 〔３〕前記のカラー写真感光材料を発色現像から水洗ま
たは安定化処理の完了までの時間の合計として４分以内
で処理することを特徴とするカラー写真画像形成法。即
ち、本発明の感光材料はシアンカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層の上方に紫外線吸収剤を含有させ、および下方
に一般式〔Ｉ〕で表される化合物と一般式〔ＩＩＩ〕で
表される化合物とを各々含有させ、さらに紫外線吸収剤
と一般式〔Ｉ〕の化合物とを同一層に実質的に含有させ
ないものであり、また、該感光材料を迅速処理するもの
である。

【００１２】従来のカラー感光材料では、各乳剤層の間
に現像処理時の混色を防止するために混色防止層として
油溶性ハイドロキノン誘導体を含有する層が設けられ、
さらに、画像保存性向上のために、紫外線吸収剤をシア
ン発色性ハロゲン化銀乳剤層の上方および下方に含有さ
せている。特に従来の高塩化銀カラー印画紙ではシアン
発色性ハロゲン化銀乳剤層の上方および下方に位置する
非感光性層は、油溶性ハイドロキノンの誘導体と、紫外
線吸収剤を同時に含有している。これに対して本発明者
らは、鋭意検討の結果、従来の常識を破ってシアン発色
性ハロゲン化銀乳剤層の上方には実質的に油溶性ハイド
ロキノンの誘導体を含有せず、シアン発色性ハロゲン化
銀乳剤層の下方には紫外線吸収剤を実質的に含有せず、
かつ、一般式〔III 〕で表される化合物を含有すること
によって、迅速処理性が損なわれず、かつ処理混色が少
なく、また画像保存性にすぐれた感光材料および画像形
成法を見出した。

【００１３】以下本発明について詳しく説明する。本発
明でいう「感光性」あるいは「非感光性」とは、可視光
だけでなく、赤外波長領域の電磁波に対する感応性をも
含む意味で用いられている。また、本発明でいう「シア
ンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に隣接して下方に塗
設される」とは、この乳剤層に薄い非感光性親水層（カ
プラー等が添加されていてもよい）を介して一般式
〔Ｉ〕の化合物を含有する非感光層が塗設される態様も
含みうるが、好ましくはこのような層を介さないで、一
般式〔Ｉ〕の化合物を含有する非感光層が直接塗設され
ることを意味する。本発明のカラー写真感光材料は、支
持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性ハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成される。
一般には、支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発
色性ハロゲン化銀乳剤層が、支持体側から前出の順で塗
設される。これ等の感光性乳剤層には、それぞれの波長
域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補
色の関係にある色素−すなわち青に対するイエロー、緑
に対するマゼンタそして赤に対するシアン−を形成する
所謂カラーカプラーを含有させることで減色法の色再現
を行うことができる。ただし、感光層とカプラーの発色
色相とは、上記のような対応を持たない構成としても良
い。

【００１４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀含有率９０モル％以上の塩化銀または塩臭化
銀または塩沃臭化銀よりなるものを用いる。沃化銀含有
率は１モル％以下、好ましくは 0.2モル％以下である。
乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易であ
り、好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分
をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロ
ゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。

【００１５】また、迅速処理に適した感光材料には塩化
銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられ、
本発明においては、塩化銀含有率が９０モル％以上のも
のを用いるが、更に塩化銀含有率の高いものも好ましく
用いることが出来る。塩化銀含有率９５モル％以上がよ
り好ましく９８モル％以上が特に好ましい。こうした高
塩化銀乳剤においては臭化銀富有相を先に述べたような
層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／ま
たは表面に局在して有する構造のものが好ましい。上記
局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なく
とも10モル％のものが好ましく、20モル％を越えるもの
がより好ましい。そして、これらの局在相は、粒子内
部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にあるこ
とができるが、粒子のコーナー部に存在するものが特に
好ましい。一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低
下を極力抑える目的で、粒子内のハロゲン組成の分布の
小さい均一型構造の粒子を用いることも好ましく行われ
る。

【００１６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、0.1 μ〜２μが好ましい。また、それ
らの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準
偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％以下、望まし
くは15％以下の所謂単分散なものが好ましい。このと
き、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を
同一層にブレンドして使用することや、重層塗布するこ
とも好ましく行われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の形状は、立方体、十四面体あるいは八面体のよ
うな規則的な（regular)結晶形を有するもの、球状、板
状などのような変則的な（irregular)結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。本発明においてはこれらの
中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を50％以上、好
ましくは70％以上、より好ましくは90％以上含有するの
が良い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換
算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒
子が投影面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も
好ましく用いることができる。

【００１７】本発明に用いる乳剤は、P. Glafkides著 C
himie et Phisique Photographique(PaulMontel社刊、1
967年）、G. F. Duffin著 Photo- graphic Emulsion Ch
emistry (Focal Press 社刊、1966年）、V. L. Zelikma
n et al著 Making and Coating Photographic Emuldion
(Focal Press社刊、1964年）などに記載された方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのい
ずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲
気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のpAg を一定に保つ方法、すな
わち所謂コントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。

【００１８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において感度向
上，相反則特性や露光時の温度湿度依存性，潜像保存性
などを改良する目的で種々の多価金属イオン不純物を導
入することができる。使用する化合物の例としては、カ
ドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの塩、あるいは
第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩もしくは
錯塩を挙げることができる。特に上記第VIII族元素は好
ましく用いることができる。これ等の化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化銀に対して10
^-9〜10^-2モルが好ましい。

【００１９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
化学増感および分光増感を施される。化学増感は、不安
定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感あるいはセレ
ン増感、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元
増感などを単独もしくは併用して用いることができる。
分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、F. M. Harmer著 Heterocyclic comp
ounds −Cyanine dyes and related compounds (JohnWi
ley & Sons〔New York, London〕社刊、1964年) に記載
されているものを挙げることができる。具体的な化合物
の例ならびに分光増感法は、特開昭62−215272号公報明
細書の第22頁右上欄〜第38頁に記載のものが好ましく用
いられる。

【００２０】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭62−2152
72号公報明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好まし
く用いられる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として
粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜
像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤
のいずれのタイプのものであっても良い。本発明に用い
るゼラチンは、脱イオン処理を施されたものを用いるこ
とが好ましい。ゼラチン中には通常カルシウムイオンを
多く含み、５０００ｐｐｍ以上含まれることが多い。本
発明に用いる脱イオンゼラチンは、カルシウムイオンが
５００ｐｐｍ以下のものを用いることが好ましい。脱イ
オンゼラチンは全ゼラチンに対して１０重量％以上用い
ることが好ましく、２０％以上であることがより好まし
く５０％以上であることが特に好ましい。このようなゼ
ラチンはどの層に用いてもよい。

【００２１】本発明で使用する一般式〔Ｉ〕で表される
化合物としては、混色防止剤として写真感光材料に通常
用いられている化合物であり、油溶性の化合物であるこ
とが好ましい。シアンカプラー含有層の下方に設けられ
る本発明の非感光性層における一般式〔Ｉ〕で表される
化合物の使用量としては２００ｍｇ／ｍ² 以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは１００ｍｇ／ｍ² 以下で
あり、特に好ましくは８０ｍｇ／ｍ² 以下、さらには４
０ｍｇ／ｍ² 以下である。シアンカプラー含有層の上方
における一般式〔Ｉ〕で表される化合物の紫外線吸収剤
と実質的に共存しない量とは、好ましくは１０ｍｇ／ｍ
² 未満であり、全く含有しないことが特に好ましい。

【００２２】一般式〔Ｉ〕で表される化合物において、
Ｒ₁₁及びＲ₁₂で表される置換基としては、例えばアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロア
ルキル基、スルホン酸基、ハロゲン原子またはヘテロ環
基が好ましい。上記アルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−オクタデシルの各基が挙げられ、特に炭素数１
〜３２のアルキル基が好ましい。アルケニル基としては
例えばアリル、オクテニル、オレイルの各基が挙げら
れ、特に炭素数２〜３２のアルケニル基が好ましい。ア
リール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基が
挙げられる。アシル基としては、例えばアセチル、オク
タノイル、ラウロイルの各基が挙げられる。ハロゲン原
子としては、例えばフッ素、塩素および臭素の各原子が
挙げられる。シクロアルキル基としては、例えばシクロ
ヘキシル基が挙げられる。またヘテロ環基としては例え
ばイミダゾリル、フリル、ピリジル、トリアジニル、チ
アゾリルの各基が挙げられる。前記一般式〔Ｉ〕におい
て、Ｒ₁₁及びＲ₁₂で表される基の炭素原子数は、その総
和が８以上であることが好ましく、またＲ₁₁及び／また
はＲ₁₂で表される基は非拡散性を付与することができる
基であることが好ましい。前記一般式〔Ｉ〕において、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄で表される置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシ
ル基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ
基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アルキルスルンホニル基、アリールスルホニル
基、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルンボニル基、アルキルアシルオ
キシ基又はアリールアシルオキシ基が挙げられる。

【００２３】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₁₃及びＲ₁₄
で表されるハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
シル基、およびシクロアルキル基の具体例としては、Ｒ
₁₁とＲ₁₂で挙げたものと同様なものを挙げることができ
る。アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキ
シ、ドデシルオキシの各基が挙げられ、アリーロキシ基
としては、例えばフェノキシ基が挙げられ、アルキルチ
オ基としては、例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ
−ドデシルチオの各基が挙げられ、アリールチオ基とし
は、例えばフェニルチオ基が挙げられ、アルキルアシル
アミノ基としては、例えばアセチルアシルアミノ基が挙
げられ、アリールアシルアミノ基としては、例えばベン
ゾイルアミノ基が挙げられ、アルキルカルバモイル基と
しては、例えばメチルカルバモイル基が挙げられ、アリ
ールカルバモイル基としては、例えばフェニルカルバモ
イル基が挙げられ、アルキルスルホンアミド基として
は、例えばメチルスルホンアミド基が挙げられ、アリー
ルスルスルホンアミド基としては、例えばフェニルスル
ホンアミド基が挙げられ、アルキルスルファモイル基と
しては、例えばメチルスルファモイル基が挙げられ、ア
リールスルファモイル基としては、例えばフェニルスル
ファモイル基が挙げられ、アルキルスルフォニル基とし
ては、例えばメチルスルフォニル基が挙げられ、アリー
ルスルフォニル基としては、例えばフェニルスルフォニ
ル基が挙げられ、アルキルオキシカルボニル基として
は、例えばメチルオキシカルボニル基が挙げられ、アリ
ールオキシカルボニル基としては、例えばフェニルオキ
シカルボニル基が挙げられ、アルキルアシルオキシ基と
しては、例えばアセチルオキシ基が挙げられ、アリール
アシルオキシ基としては、例えばベンゾイルオキシ基が
挙げられる。これらの置換基はさらにアルキル基、アリ
ール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シアノ
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基及びヘテロ環基等によりさらに置換されてもよい。
一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具体例としては以下の
ような化合物が挙げられる。

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】シアンカプラー含有層の下方の非感光性層
には、前記の一般式〔Ｉ〕の化合物の少なくとも一種が
油滴状態で分散して含有されているのが好ましく、ま
た、高沸点有機溶媒に溶解した形で乳化分散されている
ことも好ましい。更にまた、一般式〔Ｉ〕の化合物とポ
リアクリルアミドのような高分子化合物とを同時に含有
することも好ましい。また、該シアンカプラー含有層の
上方に使用される紫外線吸収剤としては任意のものが用
いられるが、好ましくはチアゾリドン系、ベンゾトリア
ゾール系、アクリロニトリル系、及びベンゾフェノン
系、アミノブタジエン系紫外線吸収剤であり、これらの
紫外線吸収剤は、たとえば米国特許第１，０２３，８５
９号、同第２，６８５，５１２号、同第２，７３９，８
８８号、同第２，７８４，０８７号、同第２，７４８，
０２１号、同第３，００４，８９６号、同第３，０５
２，６３６号、同第３，２１５，５３０号、同第３，２
５３，９２１号、同第３，５３３，７９４号、同第３，
６９２，５２５号、同第３，７０５，８０５号、同第
３，７０７，３７５号、同第３，７３８，８３７号、同
第３，７５４，９１９号、英国特許第１，３２１，３５
５号明細書に記載されている。

【００２８】より好ましくは、ベンゾトリアゾール系化
合物が挙げられ、さらには、一般式〔II〕で表される化
合物である２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール系化合物が好ましい。この化合物は常温で固
体のものでも液体のものでも良い。

【００２９】液体の紫外線吸収剤の具体例は、特公昭５
５−３６９８４号、同５５−１２５８７号や、特開昭５
８−２１４１５２号等に記載がある。一般式（ＩＩ）で
表される紫外線吸収剤のＲ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，
Ｒ₂₅，およびＲ₂₆で表される原子や基についての詳細は
特開昭５８−２２１８４４号、同５９−４６６４６号、
同５９−１０９０５５号、特公昭第３６−１０４６６
号、同４２−２６１８７号、同４８−５４９６号、同４
８−４１５７２号、米国特許３，７５４，９１９号、同
４，２２０，７１１号等に記載されている。次に一般式
〔II〕で示される化合物の具体例の一部を第一表に示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【表５】

【００３６】

【表６】

【００３７】シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤感光
層の上方に塗設される非感光性層に含有される紫外線吸
収剤の量は、１０００ｍｇ／ｍ² 以下１５０ｍｇ／ｍ²
以上であり、好ましくは６００ｍｇ／ｍ² 以下１５０ｍ
ｇ／ｍ² 以上である。本発明においてシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤感光層の下方に塗設される非感光性
層には一般式〔Ｉ〕で表される化合物に対し、紫外線吸
収剤が実質的に共存しないことが必要である。「実質的
に共存しない」とは１５０ｍｇ／ｍ² 未満、好ましくは
１００ｍｇ／ｍ² 以下であり、全く含有しないことが特
に好ましい。紫外線吸収剤はシアンカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤感光層に含有されることもシアン画像の安定
化のために好ましい。シアンカプラー含有層の上方に塗
設される非感光性層には、紫外線吸収剤の他に、ステイ
ン防止剤、紫外線吸収剤の安定化剤などが含有されても
よく、またこれらの添加剤は高沸点有機溶媒に溶解した
形で乳化分散物として含有されてもよい。

【００３８】以下に、一般式〔III 〕を更に詳細に説明
する。一般式〔III 〕におけるＡは好ましくは−ＳＯ₂
−、−ＳＯ−、−ＣＯ−や−ＰＯ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）−で表
される電子吸引性基を表わす。一般式〔III 〕における
脂肪族基は置換または無置換の、直鎖、分岐鎖アルキ
ル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアル
キル、シクロアルケニル等を含む。アリール基は置換お
よび無置換アリール基を含み、例えばフェニル、４−ｔ
−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、
ナフチル等の基である。アルコキシ基は置換および無置
換アルコキシ基を含み、例えばメトキシ、エトキシ、ベ
ンジルオキシ、ヘテロデシルオキシ、オクタデシルオキ
シ等の基である。アリールオキシ基は置換および無置換
アリールオキシ基を含み、例えばフェノキシ、２−メチ
ルフェノキシ、ナフトキシ等の基である。アルキルアミ
ノ基は置換および無置換アルキルアミノ基を含み、例え
ばメチルアミノ、ブチルアミノ、オクチルアミノ等の基
である。アニリノ基は置換および無置換アニリノ基を含
み、例えばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、３−
ドデシルオキシカルボニルアニリノ等の基である。

【００３９】ヘテロ環基の具体例としては、ピラゾリ
ル、イミダゾリル、トリアゾリル、ピリジル、キノリ
ル、ピペリジル、トリアジニル等であり、これらの基は
ヘテロ環アミノ基のヘテロ環部分にも適用される。ハロ
ゲン原子としては、塩素、臭素、弗素などである。ま
た、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂における置換アルキル基、置換アリール
基、置換アルコキシ基、置換アリールオキシ基、置換ア
ルキルアミノ基、置換アニリノ基、置換ヘテロ環アミノ
基および置換ヘテロ環基の置換基の具体例としては、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリ
ルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、ア
ニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミ
ノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基を挙げることがで
きる。

【００４０】一般式〔III 〕の油溶性化合物はその分子
中の総炭素数が１０以上であるのが好ましい。以下に一
般式〔III 〕で表される油溶性化合物の具体例を記載す
るが、本発明の化合物はこれにより限定されるものでは
ない。

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】一般式〔III 〕の化合物は、一般式〔Ｉ〕
の化合物とともに用いられる。一般式〔III 〕の化合物
を非感光性層に添加するためには、通常、オイルプロテ
クト法として公知の水中油滴分散法により添加すること
ができる。なかでも一般式〔Ｉ〕の化合物と一般式〔II
I 〕の化合物を溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼ
ラチン水溶液に分散させ共乳化するのが好ましい。ある
いは、上記溶解液に水あるいはゼラチン水溶液を加え、
転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。一般式〔II
I 〕の化合物が油状で溶媒を兼ねる場合には、前記溶媒
は用いなくてもよい。油滴の粒子径は、平均粒子径で、
０．０４〜０．３５μが適当であるが、好ましくは０．
０４〜０．２５μ、より好ましくは０．０４〜０．２０
μである。一般式〔III 〕の化合物の使用量は、一般式
〔Ｉ〕の化合物の種類によって広い範囲で変化するが、
一般式〔III 〕の化合物／一般式〔Ｉ〕の化合物（重量
比）は、好ましくは０．０５〜２、より好ましくは０．
１〜１である。

【００５０】本発明においては芳香族アミン系発色現像
薬の酸化体とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼ
ンタ、シアンに発色するイエローカプラー、マゼンタカ
プラー及びシアンカプラーが用いられる。前記一般式
（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの好ましい例は、次
の通りである。一般式（Ｃ）において好ましいＲ₁ は置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基であり、特
に好ましくは置換アリールオキシ置換のアルキル基であ
る。一般式（Ｃ）において好ましいＲ₂ は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。一般式（Ｃ）においてＲ₂ は炭
素数２〜１５のアルキル基であることがさらに好まし
く、炭素数２〜４のアルキル基であることが特に好まし
い。一般式（Ｃ）におけるＲ₂ としては例えば、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、tert−ブ
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、
フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメ
チル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基など
を挙げることができる。一般式（Ｃ）において好ましい
Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子であり、塩素原子および
フッ素原子が特に好ましい。一般式（Ｃ）において好ま
しいＹは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基で
ある。一般式（Ｃ）で表される化合物の具体例を以下に
示す。

【００５１】

【化２２】

【００５２】

【化２３】

【００５３】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許EP0,337,490A2 号の第２７〜７６頁に記載の、処
理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染
料）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度が０．
７０以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂
層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロール
エタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以
上（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好
ましい。

【００５４】本発明に用いうるシアン、マゼンタ、イエ
ローカプラー等の写真添加剤は高沸点有機溶媒に溶解さ
せて用いるのが好ましく、その高沸点有機溶媒は、融点
が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の
化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸
点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸
点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、
より好ましくは１７０℃以上である。これらの高沸点有
機溶媒の詳細については、特開昭62-215272 号公開明細
書の第137 頁右下欄〜144 頁右上欄に記載されている。
また、シアン、マゼンタまたはイエローカプラーは前記
の高沸点有機溶媒の存在下でまたは不存在下でローダブ
ルラテックスポリマー（例えば米国特許第4,203,716
号）に含浸させて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性
のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳
化分散させる事ができる。好ましくは米国特許4,857,44
9 号明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開WO88/00723号
明細書の第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられ、より好ましくはメタクリレート系あるい
はアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポ
リマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。

【００５５】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許EP0,277,589A2号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピラ
ゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結
合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を
生成する化合物（Ｆ）および／または発色現像処理後に
残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結
合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を
生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用いること
が、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬
ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成
によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ま
しい。

【００５６】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63-271247号に記載のような
防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明に係わる
感光材料に用いられる支持体としては、ディスプレイ用
に白色ポリエステル系支持体または白色顔料を含む層が
ハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設けられた
支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するために、
アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗
布側または裏面に塗設するのが好ましい。特に反射光で
も透過光でもディスプレイが観賞できるように、支持体
の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定するのが好
ましい。

【００５７】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が10^-4秒より短いレーザー
走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国特
許第4,880,726 号に記載のバンド・ストップフイルター
を用いるのが好ましい。これによって光混色が取り除か
れ、色再現性が著しく向上する。

【００５８】本発明のカラー写真感光材料は、露光後カ
ラー現像、漂白定着、水洗処理（または安定化処理）が
施されるのが好ましい。漂白と定着は前記のような一浴
でなくて別個に行ってもよい。本発明のカラー写真感光
材料を用いると発色現像から水洗処理（または安定化処
理）まで４分以内で処理できる。さらに好ましくは３分
以内である。

【００５９】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許EP0,355,660A2 号（特開平2-1395
44号）に記載されているものが好ましく用いられる。

【００６０】

【表７】

【００６１】

【表８】

【００６２】

【表９】

【００６３】

【表１０】

【００６４】また、シアンカプラーとして、一般式
（Ｃ）のカプラーと特開平2-33144 号に記載のジフェニ
ルイミダゾール系シアンカプラー、欧州特許EP0,333,18
5A2 号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラ
ー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）
の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化した
ものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特
開昭64-32260号に記載された環状活性メチレン系シアン
カプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例
３、８、３４が特に好ましい）を併用してもよい。

【００６５】また、塩化銀含有率が９０モル％以上の高
塩化銀乳剤を使用するハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法として、特開平2-207250号の第27頁左上欄〜34頁
右上欄に記載の方法が好ましく適用される。

【００６６】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（試料１０１）を作製した。塗布液は下記のように
して調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー (ExY) 153.0ｇおよび色像安定剤 (Cp
d-1)15.0ｇ，色像安定剤 (Cpd-2) 7.5ｇ，色像安定剤
(Cpd-3)16.0ｇに酢酸エチル180.0cc および溶媒(Solv-
1) および(Solv-2)それぞれ 25 ｇを加え溶解し、この
溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム60cc
およびクエン酸10g を含む10％ゼラチン水溶液1000g に
乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化
銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ0.88μの大サイズ乳
剤Ｂ１と0.70μの小サイズ乳剤Ｂ２との６：４混合物
（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.
08と0.10、各サイズ乳剤とも臭化銀0.3 モル％を粒子表
面の一部に局在含有）が調製された。前記の乳化分散物
Ａとこの塩臭化銀乳剤Ｂとを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一層塗布液を調製した。第二層から第
七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３,
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
また、各層にCpd-15とCpd-16をそれぞれ全量が25.0ｍｇ
／ｍ² と50.0ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感光
性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれ
ぞれ用いた。

【００６７】

【表１１】

【００６８】

【表１２】

【００６９】

【表１３】

【００７０】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり 3.4×10^-4モル、 9.7×10^-4モル、 5.5×10
^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に
対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×10^-4モルと２×10^-4モル添加した。また、イラ
ジエーション防止のために乳剤層に下記の染料（カッコ
内は塗布量を表す）を添加した。

【００７１】

【化２４】

【００７２】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体：ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ｂ 0.27 ゼラチン 1.20 イエローカプラー(ExY) 0.79 色像安定剤(Cpd-1) 0.08 色像安定剤(Cpd-2) 0.04 色像安定剤(Cpd-3) 0.08 溶媒(Solv-1) 0.10 溶媒(Solv-2) 0.10

【００７３】第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd-4) 0.08 一般式〔III 〕の化合物(Cpd-5) 0.04 溶媒(Solv-2) 0.25 溶媒(Solv-3) 0.25 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μの大サイ
ズ乳剤Ｇ１と、0.39μの小サイズ乳剤Ｇ２との６：４混
合物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞ
れ0.10と0.08、各サイズ乳剤ともAgBr 0.8モル％を粒子
表面の一部に局在含有させた） 0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー(ExM) 0.16 色像安定剤(Cpd-6) 0.15 色像安定剤(Cpd-2) 0.03 色像安定剤(Cpd-7) 0.01 色像安定剤(Cpd-8) 0.01 色像安定剤(Cpd-9) 0.08 溶媒(Solv-3) 0.50 溶媒(Solv-4) 0.15 溶媒(Solv-5) 0.15

【００７４】第四層（混色防止層） ゼラチン 0.70 混色防止剤(Cpd-4) 0.04 一般式〔III 〕の化合物(Cpd-5) 0.02 溶媒(Solv-2) 0.18 溶媒(Solv-3) 0.18 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μの大サイ
ズ乳剤Ｒ１と、0.45μの小サイズ乳剤Ｒ２との７：３混
合物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.09と
0.11、各サイズ乳剤ともAgBr 0.6モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）
0.22 ゼラチン 0.90 シアンカプラー(ExC) 0.40 紫外線吸収剤(UV-2) 0.18 色像安定剤(Cpd-10) 0.15 色像安定剤(Cpd-11) 0.15 色像安定剤(Cpd-12) 0.01 色像安定剤(Cpd-9) 0.01 色像安定剤(Cpd-8) 0.01 溶媒(Solv-6) 0.22 溶媒(Solv-1) 0.01 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.55 紫外線吸収剤(UV-1) 0.40 色像安定剤(Cpd-13) 0.15 色像安定剤(Cpd-6) 0.02 第七層（保護層） ゼラチン 0.90 ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度17％） 0.15 流動パラフィン 0.03 色像安定剤(Cpd-14) 0.01

【００７５】ここで使用した化合物を以下に示す。

【００７６】

【化２５】

【００７７】

【化２６】

【００７８】

【化２７】

【００７９】

【化２８】

【００８０】

【化２９】

【００８１】

【化３０】

【００８２】

【化３１】

【００８３】

【化３２】

【００８４】さらに、試料１０１に対し、第二層と、四
〜六層の組成を第２表のように変更した試料を作製し、
試料１０２〜１１６とした。完成した感光材料の皮膜の
強度を一定に保つために各層のゼラチンは、油溶性成分
との比を一定に保つように変更して添加した。

【００８５】

【表１４】

【００８６】

【表１５】

【００８７】まず、試料１０１に感光計（富士写真フイ
ルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度3200°Ｋ）を
使用し、塗布銀量の約３０％が現像されるようなグレイ
の露光を与えた。露光の終了した試料を、ペーパー処理
機を用いて、下記処理工程および処理液組成の液を使用
して、連続処理を実施し、ランニング平衡状態の現像処
理状態を作製した。 処理工程 温 度 時間 補充液^* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161ml 17 リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215ml 17 リットル リンス 30℃ 90秒 350ml 10 リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 * 補充量は感光材料１ｍ² あたり

【００８８】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン−Ｎ, Ｎ， Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレン ホスホン酸 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 0.015 ｇ ─── トリエタノールアミン 8.0 ｇ 12.0ｇ 塩化ナトリウム 1.4 ｇ ─── 炭酸カリウム 25 ｇ 25 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 5.0 ｇ 7.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 4.0 ｇ 5.0 ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・1Na 4.0 ｇ 5.0 ｇ 蛍光増白剤 (WHITEX 4B, 住友化学製） 1.0 ｇ 2.0 ｇ ──────────────────────────── 水を加えて 1000ml 1000ml pH (25℃) 10.05 10.45

【００８９】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム 100 ml （700g/ リットル） 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III) アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ ─────────────────────────── 水を加えて 1000 ml pH (25℃) 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下)

【００９０】次いで感光計（富士写真フイルム株式会社
製ＦＷＨ型）を用いて試料１０１〜１１６それぞれに対
し光学楔を通して発色濃度１．０においてほぼグレイと
なるような階調露光を与えて上記処理工程において発色
現像処理を行った。発色現像処理は、リンス工程の時間
を９０秒、１５０秒、２１０秒と変えて発色現像からリ
ンス完了までの時間をそれぞれ３分，４分，５分とし
た。こうして得た試料の光学濃度を予め測定した後、こ
れらの試料の光堅牢性を評価するために、キセノン退色
試験機（約３０万ルックス）で３０時間、及び蛍光灯退
色試験機（約１万ルックス）で３０日間光照射後各資料
の光学濃度を再び測定した。初濃度２．５に於けるシア
ン濃度の低下率を第３表に示す。また、８０℃７０％Ｒ
Ｈの条件で７日間放置し、白地の着色度を調べた。着色
度は、白地部のイエロー濃度の変化をもって第３表に示
す。

【００９１】

【表１６】

【００９２】混色は、緑色光露光してマゼンタ発色した
試料を作成し、マゼンタのＤｍａｘ部におけるシアン濃
度を測定し、試料１０１の値を０として、増減を濃度値
で第３表に示した。第３表の結果より、本発明の試料１
０１〜１０９，１１１は混色が少なく、かつシアンのキ
セノン、蛍光灯それぞれに対する退色も小さく好ましい
ことがわかる。更にリンス時間の短いところでも暗保存
でのステイン上昇が少なく好ましい。

【００９３】

【発明の効果】本発明によって、混色が少なく、且つ光
退色や暗所での長期保管によ

【手続補正書】

【提出日】平成３年１１月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７４】第四層（混色防止層） ゼラチン 0.70 混色防止剤(Cpd-4) 0.04 一般式〔III 〕の化合物(Cpd-5) 0.02 溶媒(Solv-2) 0.18 溶媒(Solv-3) 0.18 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μの大サイ
ズ乳剤Ｒ１と、0.45μの小サイズ乳剤Ｒ２との７：３混
合物（Agモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は0.09と
0.11、各サイズ乳剤ともAgBr 0.6モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）
0.22 ゼラチン 0.90 シアンカプラー(ExC) 0.40 紫外線吸収剤(UV-2) 0.18色像安定剤(Cpd-1) 0.30 色像安定剤(Cpd-10) 0.15 色像安定剤(Cpd-11) 0.15 色像安定剤(Cpd-12) 0.01 色像安定剤(Cpd-9) 0.01 色像安定剤(Cpd-8) 0.01 溶媒(Solv-6) 0.22 溶媒(Solv-1) 0.01 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.55 紫外線吸収剤(UV-1) 0.40 色像安定剤(Cpd-13) 0.15 色像安定剤(Cpd-6) 0.02 第七層（保護層） ゼラチン 0.90 ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度17％） 0.15 流動パラフィン 0.03 色像安定剤(Cpd-14) ０．０１

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８１】

【化３０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上にイエロー、マゼンタ、シ
   アンにそれぞれ発色するカプラーのいずれかを含有する
   互いに感光性の異なる三種の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   （１）該シアンカプラーは一般式（Ｃ）で表される化合
   物であり、しかもこのシアンカプラー含有ハロゲン化銀
   乳剤層は、それぞれ異なった種類のカプラーを含有する
   三種のハロゲン化銀乳剤層のうちで最も支持体より遠く
   に位置し、（２）下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物
   と、一般式〔III 〕で表される化合物のそれぞれ少くと
   も１種を、紫外線吸収剤と実質的に共存せず含有する親
   水性非感光層が該シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
   層に隣接して下方（支持体側）に塗設され、（３）紫外
   線吸収剤を、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物と実質
   的に共存せずに含有する親水性非感光層が該シアンカプ
   ラー含有ハロゲン化銀乳剤層の上方に塗設され、且つ
   （４）各乳剤層に含有されるハロゲン化銀の平均塩化銀
   含有率が９０モル％以上であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中Ｒ₁ は置換もしくは無置換の、脂肪族基、芳香族基
   または複素環基をあらわす。Ｒ₂ は炭素数２以上の置換
   もしくは無置換の脂肪族基、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン
   原子、置換もしくは無置換の、脂肪族基、芳香族基また
   はアシルアミノ基を表す。Ｙは水素原子または現像主薬
   の酸化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表
   す。 【化２】 式中Ｒ₁₁は水素原子あるいは置換基を表し、Ｒ₁₂はＲ₁₁
   と同一でも異なってもよく水素原子あるいは置換基を表
   す。Ｒ₁₃とＲ₁₄は同一でも異なってもよく水素原子ある
   いは置換基を表す。但し、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄の少なくとも一つ
   は置換基でなければならない。 【化３】 式中、Ａは、２価の電子吸引基を表わし、Ｒ₃₁は、脂肪
   族基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基また
   はヘテロ環基を表わす。ｌは、１または２である。Ｒ₃₂
   は脂肪族基、アルコキシ基、ヒドロキシル基またはハロ
   ゲンを表わし、ｍは０から４の整数である。上記フェノ
   ール環にはＱで形成されるベンゼン環もしくはヘテロ環
   が縮合していてもよい。
2. 【請求項２】 一般式〔III 〕で表される化合物と一般
   式〔Ｉ〕で表される化合物の重量比〔III 〕／〔Ｉ〕が
   ０．０５〜２である請求項１に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
3. 【請求項３】 反射支持体上にイエロー、マゼンタ、シ
   アンにそれぞれ発色するカプラーのいずれかを含有する
   互いに感光性の異なる三種の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて発色
   現像処理を行うカラー写真画像形成法において、ハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料は、（１）該シアンカプラー
   は一般式（Ｃ）で表される化合物であり、しかもこのシ
   アンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ異な
   った種類のカプラーを含有する三種のハロゲン化銀乳剤
   層のうちで最も支持体より遠くに位置し、（２）下記の
   一般式〔Ｉ〕で表される化合物を、紫外線吸収剤と実質
   的に共存せず含有する親水性非感光層が該シアンカプラ
   ー含有ハロゲン化銀乳剤層に隣接して下方（支持体側）
   に塗設され、（３）紫外線吸収剤と、一般式〔III 〕で
   表される化合物のそれぞれ少くとも１種を、下記一般式
   〔Ｉ〕で表される化合物と実質的に共存せず含有する親
   水性非感光層が該シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
   層の上方に塗設され、且つ（４）各乳剤層に含有される
   ハロゲン化銀の平均塩化銀含有率が９０モル％以上であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料で
   あり、発色現像から水洗または安定化処理の完了までの
   時間の合計が４分以内であることを特徴とするカラー写
   真画像形成法。 【化４】 式中Ｒ₁ は置換もしくは無置換の、脂肪族基、芳香族基
   または複素環基をあらわす。Ｒ₂ は炭素数２以上の置換
   もしくは無置換の脂肪族基、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン
   原子、置換もしくは無置換の、脂肪族基、芳香族基また
   はアシルアミノ基を表す。Ｙは水素原子または現像主薬
   の酸化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表
   す。 【化５】 式中Ｒ₁₁は水素原子あるいは置換基を表し、Ｒ₁₂はＲ₁₁
   と同一でも異なってもよく、水素原子あるいは置換基を
   表す。Ｒ₁₃とＲ₁₄は同一でも異なってもよく水素原子あ
   るいは置換基を表す。但し、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄の少なくとも一
   つは置換基でなければならない。 【化６】 式中、Ａは、２価の電子吸引基を表わし、Ｒ₃₁は、脂肪
   族基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アルキルアミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基また
   はヘテロ環基を表わす。ｌは、１または２である。Ｒ₃₂
   は脂肪族基、アルコキシ基、ヒドロキシル基またはハロ
   ゲンを表わし、ｍは０から４の整数である。上記フェノ
   ール環にはＱで形成されるベンゼン環もしくはヘテロ環
   が縮合していてもよい。