JPS63137913A - 両親媒性を有する重合反応性単量体ならびにその製法 - Google Patents

両親媒性を有する重合反応性単量体ならびにその製法

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JPS63137913A
JPS63137913A JP61285708A JP28570886A JPS63137913A JP S63137913 A JPS63137913 A JP S63137913A JP 61285708 A JP61285708 A JP 61285708A JP 28570886 A JP28570886 A JP 28570886A JP S63137913 A JPS63137913 A JP S63137913A
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村本　壽市
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斎藤　宏一
Keizo Ishii
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は有機高分子化合物の製造に有用な新規なる両親
媒性の重合反応性単量体ならびにその製造方法に関する
ものである。
従来技術 アクリル樹脂の製造に用いられる末端カルボキシル基を
有する反応性アクリル単量体はアクリル酸、メタアクリ
ル酸などが代表的なものであり、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステルなどと共重合させ、金属に対する
密着性を改善するとか、アミノ樹脂と架橋反応を行わせ
る型のアクリル樹脂中に組み込んで硬化反応促進目的に
カルボキシル基を利用することなどが考慮されてきた。
しかしながら従来のカルボキシル基含有モノマーはビニ
ル基とカルボキシル基間の分子鎖が短く、樹脂中に組み
込まれてもその硬化触媒作用は充分なものではなく、ま
た樹脂改質目的にもその用途は比較的限定されていた。
そこでアクリル樹脂の七ツマー成分である末端カルボキ
シル基を有する反応性アクリル単量体であって、アミノ
樹脂との架橋反応において強い触媒機能を示し、良好な
皮膜性能を与えることができ、さらにまたアクリル樹脂
に好ましい特性を与えることのできる新しい単量体が要
望されておりかかる要望に応えるため本発明者らは先に
、式（式中Ｒ１は水素またはメチル基：Ｒ２は置換基を
有していてもかまわない炭素数２〜１０の脂肪族炭化水
素、炭素数６〜７の脂環族炭化水素あるいは炭素数６の
芳香族炭化水素； Ｒ４は置換基を有していてもかまわない炭素数２〜７の
アルキレン；Ｒ５は置換基を有していてもかまわない炭
素数２〜５のアルキレン；ｍおよびｎは夫々繰り返し単
位数の平均値で、ｍは１〜１０、ｎは２〜５０を表す） で表される末端カルボキシル基を有する反応性アクリル
単量体を見出し、特許出願を行った（特願昭６１−１８
９９号）。
上記特許出願にかかる反応性アクリル単量体は反応性ビ
ニル基と末端カルボキシル基の間に長鎖のアルキレンが
導入されているため、樹脂中に組み入れられた際にカル
ボキシル基が長側鎖末端に位置し、酸性触媒としての活
性が高く、メラミン樹脂などと架橋させる場合の反応性
が著しく向上し、ゲル化度の高いフィルムを与えること
ができるし、さらにまたアルキレン鎖が導入されている
ので、それにより親水性部分と疎水性部分のバランスを
変化させることができ、反応性単量体に優れた界面活性
能が付与され、末端カルボキシル基を無機あるいは有機
の塩基で中和することにより水性媒体中で他に乳化剤を
使用せずとも、それ自体反応性乳化剤としてエマルショ
ン重合に用いることができ、塗膜状態で耐水性の優れた
樹脂エマルションを調製することができた。しかしなが
らさらに塗膜の透明性、造膜性、耐水性などの諸性能を
向上させるためには粒子径が制御でき、より小さな粒子
とすることが有力な解決策の一つとして望まれる。また
、塗料化の際にエチルセロソルブ、ブチルセロソルブな
どのセロソルブ類；エタノール、イソプロパツール、ブ
タノールなどのアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類；ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭
化水素類；またはベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類などの様々な有機溶剤が適時適量加え
られることが多いが、これらの溶剤が水性エマルション
塗料に加えられても樹脂粒子が安定に分散した状態でな
ければ前述の諸性能はもとより、外観に優れた塗膜を得
ることはできない。
エマルション重合において粒子径を制御し、より小さく
するためにはモノマーなど油溶性物質に対してより親和
性（溶解性）が高く、且つ水中に安定に分散させること
が可能な乳化剤を用いることが重要なことは自明である
。
発明が解決しようとする問題点 そこで反応性アクリル単量体であって、水性媒体中で優
れた乳化機能を発揮することができるだけでなく、単量
体や有機溶剤など油溶性物質に対しての溶解性、親和性
にも優れている両親媒性重合の反応性単量体を得ること
ができれば、より小粒径の樹脂粒子をソープフリー乳化
重合により得ることができ、また水性媒体あるいは有機
溶媒の存在する水性媒体あるいは有機溶剤中で該粒子を
安定に分散保持せしめることができ、特に塗料分野で極
めて有用であることは明らかで、かかる重合反応性単量
体を提供することが本発明目的である。
発明が問題点を解決するための手段 本発明に従えば上記目的が、 式 （式中Ｒ１は水素またはメチル基；Ｒ２は置換基を有し
ていてもかまわない炭素数５〜１０の脂肪族炭化水素、
炭素数６〜７の脂環族炭化水素あるいは炭素数６〜１３
の芳香族炭化水素；Ｒ３は主鎖中にビニル基、アリル基
、エーテル基、エステル基あるいはカルボニル基のいづ
れか１種あるいはそれらの組合せを含んでいてもよく、
また側鎖に置換基を有していてもかまわない炭素数１〜
３０の脂肪族炭化水素、炭素数６〜１０の脂環族炭化水
素または炭素数６〜１３の芳香族炭化水素；ＡはＲ５は
置換基を有していてもかまわない炭素数２〜７のアルキ
レン；Ｒ６は置換基を有していてもかまわない炭素数２
〜５のアルキレン；ｍおよびｎは夫々繰り返し単位数の
平均値で、ｍは１〜］０、ｎは２〜５０を表し；Ｂは−
ｃｏｏｎまたは一５Ｏ３１（）で表される両親媒性を有
する重合反応性単量体により達成せられる。
本発明にかかる上記両親媒性重合反応性単量体は、式 ％式％ （式中Ｒ１は水素またはメチル基：ＡはしｋとＪは互い
に関係がなく、○が１を示す）；Ｒ５は置換基を有して
いてもがまわない炭素数２〜７のアルキレン；Ｒ６は置
換基を有していてもかまわない炭素数２〜５のアルキレ
ン；ｍおよびｎは夫々繰り返し単位数の平均値で、ｍは
１〜１０、■は２〜５０を表す） で表される末端ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリ
レートと、式 （式中Ｒ２は置換基を有していてもかまわない炭素数５
〜１０の脂肪族炭化水素、炭素数６〜７の脂環族炭化水
素あるいは炭素数６〜１３の芳香族炭化水素；ＢはＣ０
ＯＨ基または５ｏ３１（基を表す）で表される酸無水物
とを反応させ、 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ａ−Ｂ、Ｄは夫々前述せる通り）で
表される化合物を得、これに式 （式中Ｒ３は主鎖中にビニル基、アリル基、エーテル基
、エステル基あるいはカルボニル基のいづれか１種、あ
るいはそれらの組合せを含んでいてもよく、また側鎖に
置換基を有していてもかまわない炭素数１〜３０の脂肪
族炭化水素、炭素数６〜］−〇の脂環族炭化水素または
炭素数６〜１３の芳香族炭化水素） で表されるエポキシ化合物を反応させることにより好都
合に製造せられる。
式〔ＩＩ〕で表される化合物のうち、八が−Ｃ−〇−基
である化合物は末端ヒドロキシル基を有する（メタ）ア
クリレート、例えばヒドロキシニー１３＝ チル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレートとβ−プロピオラクトン、δ−バレ
ロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン
などの環状エステル類あるいはエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドおよびテトラヒドロフランなどの環状エ
ーテル類を付加せしめた化合物である。市販されている
ものでこれに相当する商品としては例えばヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンを付加
せしめたプラクセル（ＦＭ−１＞ＦＡ−Ｉ　Ｃ１：　１
付加物）　、（ＦＭ−３）ＦＡ−３［：１：３付加物）
　、（ＦＭ−５）ＦＡ−５〔１：５付加物〕　（以上い
づれもダイセル化学、登録商標名）またはメタアクリル
酸にエチレンオキシドあるいはプロピレンオキサイドを
付加せしめたブレンマーＰＥブレンマーＰＰ（日本油脂
、登録商標名）などが挙げられ、また類似反応に基づき
当業者により容易に製造せられるものを含む。
化合物〔ＩＩ〕のうち、八が 例えばエチレンオキサイドのビニルベンジルオキサイド
イオンによるリビング重合で合成されるスチリル型のポ
リエチレンオキサイドマクロモノマーや、テトラヒドロ
フランの開環重合でリビングポリテトラヒドロフランを
作り、そのｅｎｄ　ｃａｐをビニルフェノキサイドまた
はビニルベンジルオキサイドを用いて行ったスチリル型
のポリテトラヒドロフランマクロモノマーなどが挙げら
れる。これらの製法は浅見柳三著「マクロマーの合成と
重合」高分子加工３４巻９月号Ｐ、４３９（１９１１５
）に詳しく述べられているものである。
他方、式ＣＤＩ）で表される酸無水物としては三価のカ
ルボン酸無水物が好ましく、例えば無水トリメリット酸
、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、ナフタ
レントリカルボン酸無水物、ペンタン−α、β、ε−ト
リカルボン酸無水物、ベンゾフェノントリカルボン酸無
水物あるいはそれらの置換誘導体が用いられる。また、
酸官能基の一つがスルホン酸基である無水スルホフタル
酸あるいはその置換誘導体を同様に用いることができる
。反応はこれらの原料を単に加熱、攪拌するだけで容易
に進行するが、末端ビニル基保護のためラジカル重合禁
止剤、例えばヒドロキノンモノメチルエーテルの存在下
に実施することが好ましく、かかる重合禁止剤は通常５
，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは約５００ｐｐｍ以
下の量で用いられる。またヒドロキシル基含有（メタ）
アクリレートと酸無水物は通常９：１０〜１１：１０の
モル比で用いられる。
かくして得られる前記式［ＩＶ）で表される化合物は、
次に式〔Ｖ〕で表されるモノエポキシ化合物と反応せし
められるが、かかるエポキシ化合物としては、例えばパ
ーサティック酸グリシジルエステル、ｎ−ブチルグリシ
ジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル
−ｐ−ターシャリブチルベンゾエート、グリシジルメタ
クリレート、ＡＯＥ−Ｘ６Ｂ（α−オレフィンオキサイ
ド；ダイセル化学、登録商標名）、ブレンマーＤＦＡ（
日本油脂、登録商標名）　、５Ａ−１３Ｇ　（出光石油
、登録商標名）あるいはそれらの置換誘導体が用いられ
る。
上記第２段の反応も原料物質を加熱、攪拌するだけで容
易に進行せしめられるが、前述の通りラジカル重合禁止
剤の存在下に実施することが好ましい。
かくして得られる本発明にかかる重合反応性単量体はエ
マルション重合において反応性乳化剤として使用する場
合、 式 の如く、Ｂに基づく酸基をＸで表される無機もしくは有
機塩基によって中和して使用せられる。式〔Ｉ〕′によ
って表される本願の反応性アクリル単量体はもちろん水
に溶解することによって界面活性を呈するばかりでなく
、多くの有機溶媒にも溶解される。すなわち両親媒性を
有する化合物である。また反応性ビニル基を有するため
、常法に従い他のビニル単量体と容易に共重合せしめる
ことが可能で、塗料分野において特に有用である。
以下実施例により本発明を説明する。特にことわりなき
限り、部および％は重量による。
実施例１ 攪拌機、ジムロート、温度計および空気導入管を取り付
けたＩＪ！のガラス製反応フラスコの中に７７部の無水
トリメリット酸、３００部のプラクセルＦＭ−５（ε−
カプロラクトンと２−ヒドロキシエチルメタクリレート
の５：１モル付加物、ダイセル化学製〉および全仕込量
に対して５００　ｐｐｍのヒドロキノンモノメチルエー
テルを仕込んだ。
ついで空気を導入管より吸い込みながら内部温度１６５
℃で３０分間攪拌することによって反応を行った。反応
終了後、生成物を熱時濾過し、少量の未反応物を除去し
た。この合成中間体（Ａ）は酸価１２５の半固形物質〈
２５℃）であった。
次に上記の合成法によって得られた合成中間体（Ａ）に
１００部のカージュラ−Ｅ−１０（バーサテイック酸グ
リシジルエステル；シェル化学製）を仕込んな後、再び
空気を導入管より吸い込みながら、内部温度］５０°Ｃ
で４０分間攪拌することによって反応を行った。
反応組成物は酸価５２、粘度４００ｃＰ　（２５℃）で
あった。反応組成物の酸価測定から反応率を求めたとこ
ろ、９５％であった。
実施例２ 実施例１と同様の反応装置の中に８４部のメチルシクロ
ヘキセンＩ・リカルポン酸無水物、１６０部のブレンマ
ーＰＰ−１０００（プロピレンオキシドとメタクリル酸
の５．５＋１モル付加物、日本油脂製）および全仕込量
に対して５００ｐｐｍのヒドロキノンモノメチルエーテ
ルを一括して仕込んだ。ついで、空気を導入しなから内
温１７５℃で３０分間攪拌することによって反応を行っ
た。反応終了後、生成物を熱時濾過し、少量の未反応物
を除去した。
この合成中間体ＣＢ）は酸価１８６の半固形状物質（２
５℃）であった。
次に上記の合成法によって得られた合成中間体ＣＢ）に
１２０部の５Ａ−１３Ｇ（出光石油製）を仕込んだ後、
再び空気を導入管より吸い込みながら、内部温度１５０
℃で４０分間攪拌することによって反応を行った。
反応組成物は酸価６７、粘度３００ｃＰ　（２５℃）で
あった。反応組成物の酸価測定から反応率を求めたとこ
ろ、９４％であった。
実施例３ 実施例１と同様の反応装置の中に７７部の無水トリメリ
ソ１〜酸、２８８部のプラクセルＦＡ−５（ε−カブロ
ラクトンと２−ヒドロキシエチルアクリレートの５〜１
モル付加物、ダイセル化学製）および全仕込量に対して
５００ｐｐｍのヒドロキノンモノメチルエーテルを仕込
んだ。ついで空気を導入管より吸い込みながら内温１６
５°Ｃで３０分間攪拌することによって反応を行った。
反応終了後、生成物を熱時濾過し、少量の未反応物を除
去した。
この合成中間体〔Ｃ〕は酸価１２５の半固形状物質〈２
５℃）であった。
次に上記の合成法によって得られた合成中間体〔Ｃ〕に
１３０部のブレンマーＤＦＡ　　（ヤシ油脂肪酸モノグ
リシジルエステル；日本油脂製）を仕込んだ後、再び空
気を導入管より吸い込みながら、内部温度１５０°Ｃで
４０分間攪拌することによって反応を行った。
反応組成物は酸価４７、粘度３８０ｃＰ　（２５℃）で
あった。反応組成物の酸価測定から反応率を求めたとこ
ろ、９５％であった。
実施例４ 実施例１と同様の反応装置の中に９２部の無水スルホフ
タル酸（川崎化成製）、３８８部のテトラヒドロフラン
とメタクリル酸の１０部１モル付加物、および全仕込量
に対して５００ｐｐｍのヒドロキノンモノメチルエーテ
ルを一括して仕込んだ。ついで、空気を導入しながら内
温１７０°Ｃで３０分間攪拌することによって反応を行
った。反応終了後、生成物を熱時濾過し、少量の未反応
物を除去しな。この合成中間体〔Ｄ〕は酸価１０８の半
固形状物質（２５°Ｃ）であった。
次に上記の合成法によって得られた合成中間体［’Ｄ）
に９４部のグリシジル−ｐ−ターシャリブチルベンゾエ
ート（扶桑化学製）を仕込んだ後、再び空気を導入管よ
り吸い込みながら、内部温度１５０℃で４０分間攪拌す
ることによって、反応を行った。
反応組成物は酸価４８、粘度３５０ｃＰ　（２５℃）で
あった。反応組成物の酸価測定から反応率を求めたとこ
ろ、９０％であった。
実施例５ 実施例１と同様の反応装置の中に８４部のメチルシクロ
ヘキセントリカルボン酸無水物、３０８部のδ−バレロ
ラクトンと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートの１
０部１モル付加物および全仕込量に対して５００ｐｐｍ
のヒドロキノンモノメチルエーテルを一括して仕込んだ
。ついで、空気を導入しながら内温１７５°Ｃで３０分
間攪拌することによって反応を行った。反応終了後、生
成物を熱時濾過し、少量の未反応物を除去した。この合
成中間体〔Ｅ〕は酸価１１８の半固形状物質（２５℃）
であった。
次に上記の合成法によって得られた合成中間体〔Ｅ〕に
１０１部のＡＯＥ−Ｘ６８（α−オレフィンオキサイド
；ダイセル化学製）を仕込んだ後、再び空気を導入管よ
り吸い込みながら、内部温度１５０℃で３０分間攪拌す
ることによって、反応を行った。
反応組成物は酸価４５、粘度２７０ｃＰ　（２５℃）で
あった。反応組成物の酸価測定から反応率を求めたとこ
ろ、９４％であった。
実施例６ 実施例１〜５によって得られた反応性単量体の各々につ
いてジメチルエタノールアミン１００％中和物を調製し
た。それらの水およびキシレン／ｎ−ブタノール（９：
１）混合溶媒中における溶解性を試験管中にて目視で評
価した。
また先行技術（特開昭６１−００１９００号）として、
各実施例中に合成中間体Ａ〜Ｅとして示された反応性単
量体についても同様の実験を行い比較検討を行った。
それらの結果を第１表に示した。
２３一 実施例７ 実施例１と同様の反応装置の中に２００部のδ−メチル
ペンタン−α、γ、δ−トリカルボン酸無水物、２５６
部のプラクセルＦＭ−１（ε−カプロラクトンと２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートの１：１モル付加物、ダ
イセル化学製）および全仕込量に対して５００　ｐｐｍ
のヒドロキノンモノメチルエーテルを一括して仕込んだ
。次いで空気を導入しながら、内湯１５０℃で６０分間
攪拌することによって反応を行うことにより、酸価２４
８の合成中間体を得た。
次いで３４２部のＡＯＥ−ＹＯ８（、α−オレフィンオ
キサイド、ダイセル化学製登録商標名）を仕込んだ後、
再び空気を導入管より吸込みながら、内部温度１５０°
Ｃで４０分間攪拌することによって反応を行った。反応
組成物は酸価７３であり、反応率は９７％であった。
実施例８ 実施例１と同様の反応装置の中に２９６部のベンゾフェ
ノン−２，３’　、４’　−）リカルボン酸無水物一３
’　、４’−無水物、４６０部のブレンマーＰＥ−３５
０（エチレンオキシドとメタクリル酸の８：１モル付加
物、日本油脂製）、８４部の酢酸ブチルおよび全仕込量
に対して５００　ｐｐｍのヒドロキノンモノメチルエー
テルを一括して仕込んだ。次いで空気を導入しながら、
内温１５０℃で６０分間攪拌することによって反応を行
った。反応終了後、減圧下（＜１０＋ｎｎｍ１（，５０
℃）で酢酸ブチルを留去し、固形分９８％、酸価１４６
の合成中間体を得た。
次いで１３０部のｎ−ブチルグリシジルエーテルを仕込
んだ後、再び空気を導入管より吸込みながら、内部温度
１５０℃で４０分間攪拌することによって反応を行った
。反応組成物は酸価６７であり、反応率は９５％であっ
た。
実施例９ 実施例１と同様の反応装置の中に、１１２部のβ、β−
ジメチルペンクンーα、γ、δ゛−トリカルボン酸無水
物、７０５部のエチレンオキシドとメタクリル酸の３０
部１モル付加物および全仕込み量に対して５００　ｐｐ
ｍのヒドロキノンモノメチルエーテルを一括して仕込ん
だ。次いで空気を導入しながら、内温１５０℃で６０分
間攪拌することによって反応を行うことにより、酸価７
０の合成中間体を得た。
次いで、５７部のアリルグリシジルエーテルを仕込んだ
後、再び空気を導入管より吸込みながら内部温度１５０
℃で４０分間攪拌することによって反応を行った。反応
組成物は酸価３５であり、反応率は９６％であった。
実施例１０ 実施例１と同様の反応装置の中に１２８部のナフタレン
−１，４，５−トリカルホン酸−４，５＝無水物、４４
８部のｐ−ビニルベンジルオキシポリ（テトラヒドロフ
ラン〉１〈テトラヒドロフラン１０モル付加物）、６４
部の酢酸ブチルおよび全仕込量に対して５００　ｐｐｍ
のヒドロキノンモノメチルエーテルを一括して仕込んだ
。次いで空気を導入しながら、内温１５０°Ｃで６０分
間攪拌することによって反応を行った。反応終了後、減
圧下（＜　１０　ｍｍＨｇ、５０℃）で酢酸ブチルを留
去し固形分９８％、酸価９７の合成中間体を得た。
次いで、７５部のフェニルグリシジルエーテルを仕込ん
だ後、再び空気を導入管より吸込みながら、内部温度１
５０°Ｃで４０分間攪拌することによって反応を行った
。反応組成物は酸価４５であり、反応率は９６％であっ
た。
ネ・・・ｐ−ビニルベンジルオキシポリ（テトラヒドロ
フラン）は次の文献：　Ｒ，Ａｓａｍｉ、　Ｍ、Ｔａｋ
ａｋｉ。
Ｋ、Ｋｉｔａ、　Ｅ、Ａｓａｋｕｒａ、　Ｐｏｌｙｍ、
　Ｂｕｌｌ、、　２．７１３（１９８０）　　を参考に
して合成した。
特許出願代理人

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中Ｒ＿１は水素またはメチル基；Ｒ＿２は置換基を
    有していてもかまわない炭素数５〜１０の脂肪族炭化水
    素、炭素数６〜７の脂環族炭化水素あるいは炭素数６〜
    １３の芳香族炭化水素；Ｒ＿３は主鎖中にビニル基、ア
    リル基、エーテル基、エステル基あるいはカルボニル基
    のいづれか１種あるいはそれらの組合せを含んでいても
    よく、また側鎖に置換基を有していてもかまわない炭素
    数１〜３０の脂肪族炭化水素、炭素数６〜１０の脂環族
    炭化水素または炭素数６〜１３の芳香族炭化水素；Ａは
    ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
    学式、表等があります▼基（但 しｋとｌは互いに関係がなく、０か１を示す）；Ｄは▲
    数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学
    式、表等があります▼の 繰り返し単位；Ｒ＿４はエチレンまたはプロピレン；Ｒ
    ＿５は置換基を有していてもかまわない炭素数２〜７の
    アルキレン；Ｒ＿６は置換基を有していてもかまわない
    炭素数２〜５のアルキレン：ｍおよびｎは夫々繰り返し
    単位数の平均値で、ｍは１〜１０、ｎは２〜５０を表し
    ；Ｂは−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ＿３Ｈ）で表される両親
    媒性を有する重合反応性単量体。
  2. （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 （式中Ｒ＿１は水素またはメチル基：Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
    学式、表等があります▼基（但 しｋとｌは互いに関係がなく、０か１を示す）；Ｄは▲
    数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学
    式、表等があります▼の 繰り返し単位；Ｒ＿４はエチレンまたはプロピレン；Ｒ
    ＿５は置換基を有していてもかまわない炭素数２〜７の
    アルキレン；Ｒ＿６は置換基を有していてもかまわない
    炭素数２〜５のアルキレン；ｍおよびｎは夫々繰り返し
    単位数の平均値で、ｍは１〜１０、ｎは２〜５０を表す
    ） で表される末端ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリ
    レートと、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕 （式中Ｒ＿２は置換基を有していてもかまわない炭素数
    ５〜１０の脂肪族炭化水素、炭素数６〜７の脂環族炭化
    水素あるいは炭素数６〜１３の芳香族炭化水素；ＢはＣ
    ＯＯＨ基またはＳＯ＿３Ｈ基を表す）で表される酸無水
    物とを反応させ、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔IV〕 （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、Ｄは夫々前述せる通り
    ）で表される化合物を得る工程、および前記化合物〔I
    V〕に、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔Ｖ〕 （式中Ｒ＿３は主鎖中にビニル基、アリル基、エーテル
    基、エステル基あるいはカルボニル基のいづれか１種、
    あるいはそれらの組合せを含んでいてもよく、また側鎖
    に置換基を有していてもかまわない炭素数１〜３０の脂
    肪族炭化水素、炭素数６〜１０の脂環族炭化水素または
    炭素数６〜１３の芳香族炭化水素） で表されるエポキシ化合物を反応させ、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ａ、Ｂ、Ｄは夫々前述
    せる通り） で表される化合物を得る工程からなる両親媒性を有する
    重合反応性単量体の製造方法。
  3. （３）ラジカル重合禁止剤の存在下に反応を実施する特
    許請求の範囲第２項記載の方法。
  4. （４）末端ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレー
    ト（式〔II〕）と酸無水物（式〔III〕）が９：１０〜
    １１：１０のモル比で、さらにそれらの反応生成物（式
    〔IV〕）とエポキシ化合物（式〔Ｖ〕）が９：１０〜１
    １：１０のモル比で反応せしめられる特許請求の範囲第
    ２項記載の方法。
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