JPS63135467A - 活性エネルギ−線硬化型平版インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、祇、プラスチックフィルム、プラスチックシ
ート等を対象にしたオフセット印刷等の平版印刷用活性
エネルギー線硬化型インキに関する。更に詳しくは２本
発明は高速乾燥性、印刷適性および接着性を兼ね備えた
活性エネルギー線硬化型平版インキに関する。

（従来の技術） ここ数年間の低エネルギー型電子線硬化装置の進歩と普
及は目ざましいものがあり、電子線硬化応用技術も実用
化段階を迎えている。印刷分野においても、無公害（無
溶剤タイプ）、生産性の向上（硬化速度が速く、厚膜硬
化が可能）、常温硬化（被照射体にかかる熱が微少）１
反応開始剤不要、といった電子線硬化技術の利点を生か
した実用印刷例が出てきている。今後更に応用用途例が
拡がるものと考えられる。

そのひとつとして、電子線硬化法の食品包装分野への応
用は９期待されている。すなはち、高速でプラスチック
フィルムを連続的に巻き取りながら平版印刷が可能で、
衛生上好ましくない反応開始剤などの添加物を含まない
ベヒクル組成が利用でき、更には殺菌工程も電子線によ
って付加できるためである電子線硬化型オフセットイン
キ組成物に関しては、特開昭５７−１１０８３．特開昭
５７−１４６６３、特開昭５７−７８４６８．特開昭５
７−１５５２７０号公報で、ロジンエステル樹脂、不飽
和アルキッド樹脂、テルペンフェノール共重合体、ポリ
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂もしくは酢酸ビニル樹
脂ならびにアクリレートモノマー、オリゴマー。

プレポリマーから選ばれた重合性化合物を主成分とする
ものが、報告されているが、非重合性または非反応性樹
脂成分との相溶性の点から、使用のアクリレートモノマ
ーが限定される。又、被印刷体への接着性を具備させる
為には、カルボキシル基、水酸基等の官能基を有し、か
つｐＨ（皮膚刺激値）の高いアクリレートモノマーを使
用する必要があり、安全性、印刷適性、硬化性面での欠
点を有していた。

また、特開昭６１−５１００５号公報で、塩素化ポリオ
レフィンと特定の官能基を有する七ツマ−とを共重合さ
せた化合物を主成分とする塗工用樹脂組成物が知られて
いる。共重合させるために開始剤を使用しなければなら
ないだけでなく、これらの官能基は、一般に平版インキ
として、好ましくなく、印刷通性のあるインキは得がた
い。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、従来の電子線硬化型平版インキの持つ上記欠
点を改良し、高速乾燥性、印刷適性および接着性に優れ
た活性エネルギー線硬化型平版インキを提供するもので
ある。

〔発明の構成〕

（問題点を解決する為の手段） 本発明は、塩素化ポリオレフィン系樹脂および分子中に
アクリロイル基、アリル基などのラジカル重合性二重結
合を有する。モノマー、オリゴマーなどの化合物を主成
分とするベヒクル成分を含む活性エネルギー線硬化型平
版インキである。

本発明者らの研究によれば、ベヒクル主成分として、塩
素化ポリオレフィン系樹脂およびアクリレートモノマー
、オリゴマーなどの化合物を併用することが、上述の目
的達成に極めて有効であることが見出された。すなはち
アクリレートモノマー、オリゴマーなどのラジカル重合
性二重結合を有する化合物は塩素化ポリオレフィン系樹
脂の存在下においても迅速な硬化速度を有し、かつ塩素
化ポリオレフィン系樹脂の添加により、耐乳化性、イン
キ流動性を含む印刷適性の改善がなされ、更には接着し
にくい基材（プラスチックフィルム、プラスチックシー
ト等）に対し、良好な接着性を有することが見い出され
たものである。

アクリレートモノマー、オリゴマーおよびまたはプレポ
リマーを主成分とする活性エネルギー線硬化型平版イン
キを用いた場合、印刷時に湿し水が該平版インキに乳化
し、極端な粘度ダウンを生じ、インキ流動性が劣化する
。またビヒクル主成分の親油性が不足している為、印刷
版の画像部へのインキ着肉が劣化し、インキ転移性、網
点再現性が不良となる不飽和アルキッド樹脂、ロジンエ
ステル樹脂もしくはテルペンフェノール共重合体ならび
にアクリレートモノマーを主成分とする電子線硬化型平
版（オフセット）インキを用いた場合は、溶解するアク
リレートモノマーが限定され、硬化性が劣る。また。

プラスチックフィルム等に対する接着性を具備させるに
は、カルボキシル基、水酸基等の官能基を有し、かつＰ
■■の高いアクリレートモノマーを使用しなければなら
ず、硬化性、印刷適性、安全性に欠点があった。

本発明者らの研究によれば、塩素化ポリオレフィン系樹
脂およびアクリレートモノマー、オリゴマーなどの化合
物を主成分とする活性エネルギー線硬化型平版インキは
、親油性に富み、良好な印刷適性。

接着性、硬化性を有し、前記従来の平版インキの欠点を
克服するものである。

本発明で塩素化ポリオレフィン系樹脂とはポリプロピレ
ン、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブタジェン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体などの
ポリオレフィン系樹脂を塩素化して作られる熱可塑性樹
脂のうち、上記した重合性化合物に溶解するものが用い
られる。

市販品を例示すれば、バードレン１５−ＬＰ、１６−Ｌ
Ｐ、１７−ＬＰなどの東洋化成社製塩素化ポリオレフィ
ン系樹脂あるいは出隅国策パルプ社製のスーパークロン
などがある。

これら塩素化ポリオレフィン系樹脂は、活性エネルギー
線照射時において、後述するアクリレートモノマー、オ
リゴマーと共に共重合する性質はとぼしいが、印刷適性
、接着製を向上させる効果に優れてイル。従って、接着
製付与の為、カルボキシル基。

水酸基等の官能基を有し、かつｐＨの高いアクリレート
モノマーを使用することなく、ビヒクル主成分を構成す
ることができ、安全性、印刷適性面で品質のすぐれた活
性エネルギー線硬化型平版インキを提供することができ
る。

本発明で分子中にアクリロイル基またはアリル基を有す
るラジカル重合性二重結合を有する化合物とは、アクリ
ロイル基などを有するモノマー、オリゴマーないしプレ
ポリマーを意味する。それらを例示すれば以下の通りで
ある。

エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レー”ト、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート　
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレート、メチ
ルアクリレートエチルアクリレート　ｎ−ブチルアクリ
レート　イソブチルアクリレート　２−エチルへキシル
アクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアク
リレート、ステアリルアクリレート　トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、メトキシエチルアクリレート
　ｎ−ブトキシエチルアクリレートテトラヒドロフルフ
リルアクリレート、エチルカルピトールアクリレート　
ベンジルアクリレート　１．５−ベンタンジオールジア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートな
どの各種アクリレートモノマー類。

エポキシアクリレート、ポリエステル型ウレタンアクリ
レート、ポリエーテル型ウレタンアクリレート、メラミ
ンアクリレートなどの各種アクリレートのオリゴマーな
いしプレポリマー類。

ジアリリデンペンタエリトリトール、トリアリルインシ
アヌレート　ジアリルフタレート　トリメチロールプロ
パンジアリルエーテルなどのアリル基含有化合物、など
である。

これらアクリレートモノマー、オリゴマー等は。

１種又は、２種以上併用して前記塩素化ポリオレフィン
系樹脂１００部に対し１５０〜５００部、好ましくは２
００〜４００部の割合で用いられる。１５０部未満では
、印刷インキ粘度が高すぎ、また５００部を超えて用い
ると、接着性、印刷適性が劣化する。

本発明で用いられる着色剤としては、一般に印刷インキ
中に含まれる染料あるいは顔料が用いられる。例えば分
散染料などの各種染料類：チタンホワイト、カーボンブ
ランク、紺青、べんがら、ベンジジンイエローＧ、ピラ
ゾロンオレンジ、パルカンオレンジ、ブリリアントファ
ストスカーレソト、ピラゾロンレッド、ウオソチャンレ
ッド、リソールレソドＲ，レーキレッド、ブリリアント
カージン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、　　レーキ
ボールド−２Ｒ。

ロークミン６Ｇ、　フタロシアニンブルーなどの各種顔
料類が用いられ、染料および顔料の使用についての制限
は特にない。

これら着色剤は、所望の色調に応じて２本発明の印刷イ
ンキ中に５５重量％まで、好ましくは１〜３０重量％の
範囲で含まれる。

本発明の印刷インキには、保存安定性向上のため、必要
に応じて、ハイドロキノン、カテコール等の重合禁止剤
をその０．００１〜０．５％程度の範囲で添加すること
ができるほか、可塑剤１体質顔料等も添加可能である。

本発明の平版インキは、上述した各成分を、３本ロール
、アトライター、ボールミル等の混練機を用いて、常法
に従い、混練して通常５０〜５００ボイズの粘度に調整
される。

本発明の平版インキは常法に従い、各種の紙、プラスチ
ックフィルム及びシート等の基材に印刷することができ
る。

ここで紙としては、たとえばアート紙、コート紙、上質
紙等の薄紙、カルトン紙、ポリエチレンコート祇等の厚
紙類が用いられる。

ここでプラスチックフィルムまたはシートとしては、た
とえば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビ
ニルアルコール、ポリスチレン等のビニル重合体フィル
ム：ポリエチレンテレフタレート。

ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂フィルム：ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹
脂フィルム：ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン
−６，６，ナイロン−６１０などのポリアミド系樹脂フ
ィルム：セルロースジアセテート、セルローストリアセ
テートセルロースアセテートブチレートなどのセルロー
スエステル系樹脂フィルムなどが用いられる。これらフ
ィルムまたはシートは、用途により無延伸であっても、
ｌ軸ないし２軸方向に延伸してあってもかまわない。ま
た２種以上のフィルムのラミネートフィルム、ポリ酢酸
ビニルやポリ塩化ビニリデンをコーティングしたコーテ
ィングフィルムも用いられる。

上記各基材へは３通常オフセット輪転印刷機、オフセン
ト枚葉印刷機が使用できる。

オフセント印刷用刷版としては１通常の平凹版。

ＰＳ版（プレセンシクイズ版）、ワイプオン版、多層平
版、ダイレクトプレート、ドライオフセット版などの各
種刷版が使用可能である。

次いで平版印刷後の基材の印刷面に必要に応じて窒素ガ
ス等の不活性ガス雰囲気中で、電子線、紫外線等を照射
してインキを硬化させる。

たとえばエナジーサイエンス社製エレクトロカーテンあ
るいはオツトーデュール社製ＮＰ−ＥＳＩＩなどの自己
遮蔽型低エネルギー電子加速器を用いて、加速電圧１０
０〜３００ｋｖ、照射電流０〜１００ｍΔ、吸収電子線
量０．５〜１０Ｍ　　ｒａｄの条件で行われる。

多色刷りのためには、１色印刷ごとに電子線照射により
硬化させる方法あるいは多色印刷した後、最後に電子線
照射により全色を同時に硬化させる方法がとられる。

本発明では、活性エネルギー線としては電子線。

紫外線などであるが、好ましくは電子線である。電子線
硬化型平版インキは、紫外線硬化型と異なり。

開始剤を含有しないインキとすることができる。

以下、実施例により１本発明を具体的に説明する実施例
−１ 新中村化学製アクリレートモノマー（ＮＫエステルＡ−
ＢＰＥ−４）１５０部を１００°Ｃに加熱した後、攪拌
しながら塩素化ポリエチレン樹脂（山間国策パルプ社製
、スーパークロンレイ）３０部を加えて、溶解ワニスを
作成し２次いでこのワニス１００部に対し、フタロシア
ニンブルー（東洋インキ製造社製）２０部を加え、三本
ロールにて混練りし、粘度が２００ポイズのオフセット
インキを得た。ＰＳ版を用いたオフセット印刷用刷版を
使用して、オフセット輪転印刷機に低エネルギー電子線
加速器（エナジーサイエンス社製、エレクトロカーテン
）を組み合せた装置にて、上記インキを用い、２軸延伸
ポリプロピレンフイルム１６μ（東洋紡社製、Ｐ２１６
１）上に２００ｍ／ｍｉｎの速度で印刷した後。

照射線ｉ１１　Ｍ　ｒ　ａ　ｄで電子線を照射すること
により印刷物を得た。得られた印刷物はインキ転移性が
良好で光沢にすぐれ、セロテープにチバン製、２４１１
巾）による密着試験の結果、剥れはなかった。

実施例−２ 実施例−１と同様にして、ただし、被印刷フィルムラ下
記のフィルムにて。

・防湿セロファン　１６μ（東京セロハン社製　ＭＳＴ
） ・ポリエチレンテレフタレートフィルム　１２μ（東洋
紡社製　５−ＰＥＴフィルム） ・塩化ビニリデンコーティングポリプロピレンフィルム
　１６μ（ダイセル化学工業社製　ＫＯＰ）オフセット
印刷物を得た。

得られた印刷物は、インキ転移性が良好で、光沢にすぐ
れ、またセロテープにチバン性２４龍巾）による密着試
験の結果、印刷物の剥れはなかった。

実施例−３ 日本化薬社製　アクレートモルマー（Ｄ　ｐ　ＨＡ）５
０部と日本化薬社製　モノマー（カヤラッドＲ６０４）
７０部を混合、攪拌し、ｉｏｏ”ｃに加熱した後、塩素
化ポリプロピレン樹脂（出隅国策パルプ社製　スーパー
クロン４０６）５０部を加えて、溶解ワニスを作成し１
次いでこのワニス１００部に対し、カーボンブランク（
三菱化成社製）２０部を加え、三本ロールにて混練りし
、粘度が４００ポイズのオフセントインキを得た。

オフセット枚葉印刷機に低エネルギー電子線加速器（エ
ネージーサイエンス社製　エレクトロカーテン）を組み
合せた装置にて、上記インキを用い、ポリプロピレンシ
ート（サンビック社製　０．６　＋＋ｎ　）上に９０ｍ
／ｍｉｎの速度で印刷した後、照射線量３Ｍ　ｒ　ａ　
ｄで電子線を照射することにより印刷物を得た。得られ
た印刷物は光沢、網点再現性にすぐれており、印刷中、
耐乳化性も良好であった。

また、セロテープにチバン製　２４ｍｍ巾）による密着
試験の結果、印刷物の剥れはなかった。

実施例−４ 実施例−３と同様にして、被印刷体を下記基材にて。

・時雨アート紙　（三菱製紙社製） ・マリ−コート紙（北越製紙社製） オフセット印刷物を得た。

得られた印刷物は、光沢、網点再現性にすぐれており、
印刷中、耐乳化性も良好であった。

実施例−５ 実施例−３にて作成したワニス（以下ワニスＡと称する
）を用い、下記インキ処方にて粘度が３００ボイズの紫
外線硬化型オフセットインキを得た。

（インキ処方） フタロシアニンブルー　　　　　　　　　１６部クりク
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部ワニスＡ　
　　　　　　　　　　　　　　　５０部ベンゾフェノン
　　　　　　　　　　　　　５部４．４゛−ビス（ジエ
チルアミノ）ベンゾフェノン４部 ＤＰＨＡ　　　　　　　　　　　　　１０部カヤラッド
Ｒ６０４１２部 オフセット枚葉印イ］１機に紫外線照射装置（東芝電材
社製）を組み合せた装置にて、上記インキを用いポリプ
ロピレンシート（サンビック社製　０．６ｍ）上に印刷
した。得られた印刷面を上にして８０ｔ／ｃＴｎ入力の
高圧水銀灯５灯下を８０Ｗ／ｍｉｎの速度で通過させて
紫外線を照射し、インキを硬化させた得られた印刷物は
光沢、網点再現性にすぐれており、印刷中、耐乳化性も
良好であった。又セロテープにチバン製　２４１１ｍ巾
）による密着試験の結果、印刷物の剥れはなかった。

〔発明の効果〕

本発明により次のような効果が確認された。

本発明では従来の活性エネルギー線硬化型平版インキに
比べ、印刷適性、高速乾燥性及び接着性を兼ね備え、か
つ安全性の高いオフセントインキが得られた。それに伴
い印刷作業性の向上、使用被印刷体の拡大が可能となっ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、塩素化ポリオレフィン系樹脂およびラジカル重合性
   二重結合を有する化合物を主成分とするベヒクル成分を
   含むことを特徴とする活性エネルギー線硬化型平版イン
   キ。