JPS63135422A - 分枝状ポリオキシアルキレン−コポリエステルおよびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、分枝状ポリアルキレンーコポリエステル、そ
の製造方法および原油エマルジョンの為の解乳化剤とし
てのその用途に関する。

原油エマルジョンを採掘する際に採掘される原油の水で
の希釈化が益々進んでいる。このように−緒に採掘され
る水は原油と水／油型エマルジゴンを形成する。解乳化
された水中には塩化ナトリウム、塩化カルシウムおよび
塩化マグネシウムの如き塩が溶解されており得る。この
エマルジョン水は運送する前に分離除去しなければなら
ない。精油所において蒸留の前に塩含有量を真水との再
度のエマルジョン形成および解乳化によって更に減少さ
せる。原油中の塩含有量が多過ぎることが精油所におい
て妨害および腐食をもたらす。

解乳化剤は、出来るだけ低い使用濃度でエマルジョンを
解乳化しそしてか−る分離工程において追加的に熱を出
来るだけ消費せずにまたは僅かな消費量で完全な水分離
除去を実現しそして塩含有量を最小限に減少させる課題
を有している。産出される原油の品質基準は残留塩およ
び水含有量である。原油はその原産地次第で色々な組成
を有する。天然のエマルジョン安定剤は複雑で個別化さ
れた化学構造を有している。

それらの作用を克服する為には選ばれた解乳化剤を開発
しなければならない。

種々の採掘条件および精製条件によって、解乳化剤に対
する要求は多積である。新しい原油鉱区の定常的に開拓
および採掘条件の変更は、最適な解乳化剤の開発が緊急
の問題であることおよび沢山の色々な構成の解乳化剤ま
たは解乳他剤混合物を必要とすることを意味している。

米国特許第３，００９，８８４号明細書にて、オキシア
ルキル化ポリアミンをジカルボン酸にて単にまたは重縮
合下にエステル化することによて製造される分枝状ポリ
アルキレンーコポリエステルが公知である。このものは
原油エマルジョンの為の解乳化剤として（原油解乳化剤
として）推奨されている。しかしこのポリエステルは水
溶解性（親水性）が高く、即ち、油溶性（疎水性）が低
過ぎるという欠点を有している。しかし原油エマルジョ
ンを解乳化する為の解乳化剤の効力は油／水−界面の存
在する度合いに依存しているので、これらの性質は欠点
である。何故ならば多過ぎる解乳化剤が水性相全体に渡
って分布することになるからである。

本発明によって、原油エマルジョンの特に有効な解乳化
剤である新規の分枝状ポリアルキレンーポリエステル、
しかも分枝状ポリアルキレンーコポリエステルが製造さ
れる。

本発明の分枝状ポリアルキレンーコポリエステルは、式 ％式％） 〔式中、Ｒ１は炭素原子数８〜２３のアルキル−または
アルキレン残基であり、 Ｒ２はＨまたはＣＨ，でありそして、ブロック状態で配
置されているポリオキシアルキレン残基の鎖中において
両方の意味も取り得て、そして ａおよびｂは互いに同じでも異なっていてもよく、ａも
ｂも零でないという条件のもとで合計して２〜３０の整
数または分数である。〕で表されるオキシアルキル化第
−脂肪アミンおよび少なくとも三価のアルカノールまた
はポリアミン□いずれの場合にも酸性水素原子当たりそ
れぞれ５〜３０、殊に１５〜２５のエチレンオキサイド
単位、５〜３０．殊に１５〜２５のプロピレンオキサイ
ド単位または、３〜２０、殊に５〜１５のエチレンオキ
サイド単位と５〜３０、殊に１５〜２５のプロピレンオ
キサイド単位を含有しているｍ−がジカルボン酸または
無水ジカルボン酸にて重縮合反応下にエステル化され、
その際にオキシアルキル化脂肪アミン、オキシアルキル
化多価アルカノールまたはオキシアルキル化ポリアミン
およびジカルボン酸または無水ジカルボン酸を１：０．
０１：０．５〜１：１：３　、殊に１：０．１：０．９
〜１：０．５：１．５のモル比で用いることによって製
造されていることを特徴としている。

特に有利な上記式のオキシアルキル化第−脂肪アミンは
、Ｒ１が炭素原子数１２〜１８のアルキル残基であり、
Ｒ１が水素原子でありそしてａおよびｂは互いに同一で
も異なっていてもよくそして上述の規定の考慮下に合計
で２〜１５の整数または分数である場合のものである。

第一脂肪アミンのオキシアルキル化は周知であり、酸性
（活性）水素原子を持つ化合物のオキシアルキル北方に
よって実施することができる。オキシアルキル化した脂
肪アミンはＲ２の意味に従ってエチレンオキサイド−ま
たはプロピレンオキサイド単位またはエチレンオキサイ
ドまたはプロピレンオキサイドのブロック状に配列され
た単位を有していてもよ（、その際にエトキシル化され
た□即ちエチレンオキサイド単位を持つ□第一脂肪アミ
ンが特に有利である。オキシアルキル化に使用される脂
肪アミンは、Ｒ１の意味に従って唯一の脂肪アミンまた
はそれらの混合物が適している。オレイン酸、エライン
ジン酸、リノール酸またはりノーレン酸の残基の如く炭
化水素鎖に一つまたは複数の二重結合を有している脂肪
アミンも適し得る。特に有利な第一脂肪アミンは工業的
に入手し得る生成物、例えばステアリルアミン、やし油
脂肪アミンまたは獣脂脂肪アミン（これらの工業用生成
物には実質的に１２〜１８の炭素原子数のアルキル基が
存在している）がある。

オキシアルキル化された少なくとも三価のアルカノール
はグリセリン、エリスリット、ペンタエリスリット、ト
リメチロールエタノール、トリメタノールプロパン、１
，３．５−ヘキサントリオール、ペンナツトおよびヘキ
シットより成る群の内のものが有利である。この場合グ
リセリン、ペンタエリスリットおよびトリメチロールプ
ロパンが特に有利である。オキシアルキル化ポリオール
は一つの酸性水素原子当たり□即ち１．ＯＨ−基当たり
−５〜３０、殊に１５〜２５のエチレンオキサイド単位
または５〜３０、殊に１５〜２５のプロピレンオキサイ
ド単位または、３〜２０、殊に５〜１５のエチレンオキ
サイド単位と５〜３０、殊に１５〜２５のプロピレンオ
キサイド単位を有している。エチレンオキサイド単位と
プロピレンオキサイド単位とが存在する場合には、これ
らはランダムにまたはブロック状態で、好ましくはブロ
ック状態で付加している。適するオキシアルキル化アル
カノールの内では、エチレンオキサイドおよびプロピレ
ンオキサイドを□ブロック状態で一含有しているものが
特に有利で゛ある。その内でも、５〜３０、殊に１５〜
２５のプロピレンオキサイド単位を持つ第一あプロピレ
ンオキサイド単位およびこれに続く３〜２０、殊に５〜
１５のエチレンオキサイド単位を持つエチレンオキサイ
ド単位より成るエチレンオキサイド／プロピレンオキサ
イド−ブロック（酸性水素原子当たり）が有利である。

オキシアルキル化ポリアミンは、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミンおよびペンタエチレンへキサミン並
びに相応するプロピレンポリアミンより成る群の内のも
のが好ましい。この場合、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミンおよび相応するポリ
プロピレンポリアミンが特に有利である。オキシアルキ
ル化ポリアミンはオキシアルキル化ポリオールと同様に
、酸性水素原子当たり５〜３０、殊に１５〜２５のエチ
レンオキサイド単位または５〜３０．殊に１５〜２５の
プロピレンオキサイド一単位または、３〜２０、殊に５
〜１５のエチレンオキサイド単位と５〜３０、殊に１５
〜２５のプロピレンオキサイド単位を有している。エチ
レンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位とが存
在する場合には、これらはランダムにまたはブロック状
態で、好ましくはブロック状態で付加している。適する
オキシアルキル化ポリアミンの内では、エチレンオキサ
イドおよびプロピレンオキサイドを□ブロック状態で一
含有しているものが特に有利である。

その内でも、５〜３０、殊に１５〜２５のプロピレンオ
キサイド単位を持つ第一のプロピレンオキサイド−ブロ
ックおよびこれに続く　３〜２０、殊に５〜１５のエチ
レンオキサイド単位を持つエチレンオキサイド−ブロッ
クより成るエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド
−ブロック（酸性水素原子当たり）が有利である。

問題のポリオール類およびポリアミン類のオキシアルキ
ル化は脂肪アミン類の上記のオキシアルキル化と同様に
周知であり、活性水素原子を持つ化合物のオキシアルキ
ル化法の一つに従って実施することができる。

用いるジカルボン酸は芳香族でも脂肪族でもよい。脂肪
族ジカルボン酸は飽和状態でもまたは不飽和状態でもよ
い。芳香族ジカルボン酸はフタル酸（ベンゾ−ルー〇−
ジカルボン酸）が特に有利である。飽和脂肪族ジカルボ
ン酸は炭素原子数１〜８のアルキレン基、殊に炭素原子
数２〜４のアルキレン基を持つもの、例えばマロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバ
シン酸、アセライン酸およびセバシン酸が有利である。

不飽和脂肪族ジカルボン酸はフマル酸またはマレイン酸
が好ましい。

上記のジカルボン酸の内では飽和脂肪族ジカルボン酸並
びにマレイン酸が特に有利である。酸の替わりに用いる
ことのできる無水ジカルボン酸に関しても、ジカルボン
酸に関して述べたのと同様なことが言える。

本発明のポリアルキレン−コポリエステルの製造は、上
記の種類のオキシアルキル化脂肪アミンおよび上記の種
類のオキシアルキル化アルカノールまたは上記の種類の
オキシアルキル化ポリアミンを上記の種類のジカルボン
酸または無水ジカルボン酸にてエステル化し、その際に
脂肪アミン、アルカノールまたはポリアミンおヨヒジカ
ルボン酸または無水ジカルボン酸を１＝０．０１　：０
．５〜１：１：３　、殊に１：０．１：０．９〜１：０
．５：１゜５のモル比で用いる。

オキシアルキル化脂肪アミン類とオキシアルキル化ポリ
オール類またはポリアミン類とジカルボン酸または無水
ジカルボン酸との、重縮合反応のもとで進行するエステ
ル化反応は高沸点の不活性溶剤、例えばトルエンまたは
キシレンの使用下にまたは溶剤の不使用下に溶融状態で
そして保護ガス雰囲気下に実施する。その際溶融状態で
実施するのが特に有利である。溶剤中でエステル化する
場合には、反応温度として反応混合物の還流温度を選択
するのが好ましく、生じる反応水は共沸蒸留によって除
く。溶剤不存在下にエステル化する場合には反応水を反
応混合物から直接的に搬出（留去）する。この場合、反
応温度は１４０〜２２０°Ｃ１殊に１６０〜１８０℃で
ある。反応を促進する為には、エステル化反応の場合に
有利であるように、酸性触媒を用いる。反応の進行およ
び終了は生じる反応水によってまたはアミン価および酸
価を測定することによって制御することができる。得ら
れる本発明のポリアルキレン−コポリエステルは黄色乃
至褐色に着色しており、多かれ少なかれ粘性のある液体
である。

新規の分枝状ポリアルキレン−コポリエステルの特に有
利な製造方法を以下に詳細に説明する。

オキシアルキル化脂肪アミン、オキシアルキル化アルカ
ノールまたはオキシアルキル化ポリアミンとジカルボン
酸またはその酸無水物並びに酸性触媒を反応容器に最初
に導入する。適する酸性触媒はハロゲン化水素酸、殊に
塩酸または臭化水素酸、燐の酸、例えば次亜燐酸または
オルト燐酸、硫酸、スルホン酸、例えばメタンスルホン
酸、バラ−トルエンスルホン酸マタハドデシルベンゼン
スルホン酸、ハロゲン化酢酸、例エバトリクロロ酢酸ま
たはトリフルオル酢酸、およびこれらの混合物がある。

特に塩酸、燐酸およびスルホン酸が有利である。酸性触
媒の量は、最初に導入される三種の反応成分の全重量を
基準として一般に０，０５〜５重量％、殊に０．１〜１
重世χである。反応容器中に最初に導入される混合物を
、攪拌および不活性ガス、殊に窒素ガスの貫流□不活性
ガス雰囲気を得る為に□下に１４０〜２２０°Ｃ１殊に
１６０〜１８０　”Ｃに加熱しそしてこの温度（反応温
度、エステル化温度）に、生じる水の連続的な搬出下に
、反応が終了するまで維持する。この反応の進行および
終了は上記の方法の一つに従って制御することができる
。用いる触媒を除く為に場合によっては水で洗浄しても
よい反応生成物は、黄色乃至褐色に着色しており、多か
れ少なかれ粘性のある液体であり、本発明の分枝状ポリ
アルキレンーコポリエステルである。反応時間は５〜３
０時間の範囲内である。

三種類の成分□即ち、少なくとも三価のオキシアルキル
化アルカノールまたはオキシアルキル化ポリアミン、オ
キシアルキル化脂肪アミンおよびジカルボン酸−より成
る本発明の分枝状ポリアルキレンーコポリエステルは、
特別な化学的性質および高分技状構造を有している。

このものは２，０００〜５０，０００　ｍＰａ、ｓ、殊
に４，０００〜３０．０００　ｍＰａ、ｓの粘度を有し
ている。

本発明の分枝状ポリアルキレンーコポリエステルは高い
解乳化作用に特徴がある。通例の原油精製温度のもとで
は既に比較的に短な解乳化時間の後に完全な水分離およ
び塩含有量の低下を達成する。また新規の原油解乳化剤
にて通例の精製温度のもとて比較的に短い分離時間の後
に取引用原油が得られる。本発明の解乳化剤の使用量は
広い範囲で変えることができる。これは特に原油の種類
および精製温度に依存している。有効量は一般に５〜１
００ｇ／　トリ、殊に１０〜５０ｇ／ト、である。新規
の解乳化剤は、良好な配量供給性でそして良好な滞留性
である為に好ましくは溶液状態で使用する。溶剤として
は水または有機溶剤、例えばアルコール、例えばメタノ
ール、イソプロパツールおよびブタノール、芳香族系炭
化水素、例えばトルエンおよびキシレンおよび、より高
級の芳香族化合物の市販の混合物が適している。

本発明を実施例によって更に詳細に説明する。

実−族側一に （平均）１０モルのエチレンオキサイドを含有する獣脂
脂肪アミン２３０．０ｇ　（０，３５モル）、アジピン
酸５８．３ｇ　（０，４０モル）および、酸性水素原子
当たり　（平均）２２．７モルのプロピレンオキサイド
を第一のブロックとして有しそして５．０モルのエチレ
ンオキサイドを第二のブロックとして有するグリセリン
−ブロックアルキレート６５０．０ｇ　（０，１４モル
）並びにエステル化触媒として３７重量％濃度塩酸４ｄ
および５０重量２濃度次亜燐酸１ｄ（これらは、最初に
導入される反応混合物□エトキシル化脂肪アミン、アジ
ピン酸およびグリセリン−ブロックアルキレートより成
るもの−を基準としてそれぞれ０．２０重量２の塩酸お
よび０．１０重量２び次亜燐酸である）を、攪拌機、水
分離器および内部温度計を備えた１Ｎの三つロフラスコ
に最初に導入する。

要するに、反応性成分のエトキシル化脂肪アミン、グリ
セリン−ブロックオキシアルキレートおよびアジピン酸
の間のモル比はｌ：ｏ、４：１．１４である。

フラスコ内容物を攪拌しながら且つ窒素ガス雰囲気を保
持する為に窒素ガスを貫流しながら１８０°Ｃに加熱し
、この温度のもとに２０時間に渡って攪拌および水流ポ
ンプ減圧下に保持し、その際反応水を連続的に除く。上
記の反応時間の後に本発明のエステル化反応を終了する
。褐色に着色した粘液状反応生成物が得られる。こうし
て得られる本発明の分枝状ポリアルキレン−コポリエス
テルは２５°Ｃで５，２００　ｍＰａ−５の粘度に特徴
がある。

ス１」１カー バンチ成分＝１５モルのエチレンオキサイドの付加した
ステアリルアミン２８０．０ｇ　（０，３０モル）　、
２２．７モルのプロピレンオキサイドおよび１４モルの
エチレンオキサイドの付加した実施例１と同様なグリセ
リン−ブロックオキシアルキレート３５３．０ｇ　（０
，０６モル）、アジピン酸４３゜９ｇ　（０，３０モル
）および実施例１と同じエステル化触媒。反応させる各
反応成分間のモル比は要するに１：０．２：１である。

実施例１と同様に実施するが、２８時間の反応時間を用
いる点だけ相違させる。反応生成物は褐色に着色した粘
性液である。こうして得られる本発明の分枝状ポリアル
キレン−コポリエステルは２５°Ｃで４．６００　ｍＰ
ａ　・ｓの粘度である。

実淘１［影− バッチ成分：１０モルのエチレンオキサイドの付加した
獣脂脂肪アミン２６３．０ｇ　（０，４０モル）、第一
ブロックとして酸性水素原子当たり　（平均）１８．５
モルのプロピレンオキサイドおよび第ニブロックとして
酸性水素原子当たり７モルのエチレンオキサイドの付加
したペンタエリスリット−ブロックオキシアルキレート
’４１０．０ｇ　（０゜０７モル）、アジピン酸５８．
３ｇ（０，４０モル）および触媒としての８５重量％濃
度のオルト燐酸５戚。反応させる各反応成分間のモル比
は要するに１：０．１８：１である。

実施例１と同様に実施するが、１２時間の反応時間を用
いる点だけ相違させる。反応生成物は褐色に着色した粘
性液である。こうして得られる本発明の分枝状ポリアル
キレン−コポリエステルは２５°Ｃで１０，６００　ｍ
Ｐａ−５の粘度である。

裏旌阻］二 バッチ成分＝２モルのエチレンオキサイドの付加した獣
脂脂肪アミン１４８゜Ｏｇ　（０，４０モル）、１６モ
ルのプロピレンオキサイドおよび６．５モルのエチレン
オキサイドの付加した実施例３と同様なペンタエリスリ
ット−ブロックオキシアルキレ−）　７０４．０ｇ　（
０，１４モル）、アジピン酸７０．２ｇ（０，４８モル
）および触媒としてのメタンスルホン酸２成。反応させ
る各反応成分間のモル比は要するに１：０．３５：１．
２である。

実施例１と同様に実施するが、１６０　’Ｃの反応温度
および１２時間の反応時間を用いる点だけ相違させる。

褐色に着色した粘性液性の得られる本発明の分枝状ポリ
アルキレンーコポリエステルは２５°Ｃで４，８００　
ｍＰａ　　−ｓの粘度を有する。

実ｆｆｉ バッチ成分：２モルのエチレンオキサイドの付加したや
し油脂肪アミン１５０．０ｇ　（０，５モル）、第一ブ
ロックとして酸性水素原子当たり１９モルのプロピレン
オキサイドおよび第ニブロックとして酸性水素原子当た
り５．３モルのエチレンオキサイドの付加したトリメチ
ロールプロパン−ブロックオキシアルキレ−）　５１９
．０ｇ　（０，１３モル）、無水マレイン酸４６．６ｇ
（０，４８モル）および触媒としてのメタンスルホン酸
３．５ｍｆｌ、反応させる各反応成分間のモル比は要す
るに１：０゜２５：０．９５である。

実施例１と同様に実施するが、最初に無水マレイン酸の
昇華を避ける為に減圧せずに１４０°Ｃに１時間だけ保
持しそして次いで水流ポンプ減圧下に１６０°Ｃに８時
間に渡って維持する点だけ相違させる。得られる褐色に
着色した粘液状の本発明の分枝状ポリアルキレン−コポ
リエステルは２５°Ｃで２８．０００　ｍＰａ−５の粘
度を有する。

実１」［影− バッチ成分二　８モルのエチレンオキサイドの付加した
ステアリルアミン１１９．０ｇ　（０，２モル）、第一
ブロックとして酸性水素原子当たり　（平均）１８．８
モルのプロピレンオキサイドおよび第ニブロックとして
酸性水素原子当たり・５．０モルのエチレンオキサイド
の付加したエチレンジアミンーブロックオキシアルキレ
ート５２０．０ｇ　（０゜１モル）、無水マレイン酸１
９．６ｇ（０，２モル）および触媒としての３７重ｔχ
濃度の塩酸４ｄおよび５０重量％濃度の次亜燐酸１−０
用いる各反応成分間のモル比は要するに１：０．５：１
である。

実施例５と同様に実施する。反応生成物は褐色に着色し
た粘性液である。こうして得られる本発明の分枝状ポリ
アルキレンーコポリエステルは２５°Ｃで３０．０００
　ｍＰａ−５の粘度である。

ス１」［Ｌ− バッチ成分＝１０モルのエチレンオキサイドの付加した
やし油脂肪アミン２５２．０ｇ　（０，４０モル）、実
施例６におけるのと同様なエチレンジアミン−ブロック
オキシアルキレ−）　４１８．０ｇ（０，０８モル）、
フタル酸７３．１ｇ（０，４４モル）および触媒として
のメタスルホン酸３．４−および５０重量％濃度の次亜
燐酸１！Ｒ１゜用いる各反応成分間のモル比は要するに
１：０．２：１．１である。

実施例１と同様に実施するが、１７０°Ｃの反応温度お
よび１８時間の反応時間を用いる点だけ相違する。得ら
れる褐色に着色した粘液状の本発明の分枝状ポリアルキ
レンーコポリエステルは２５°Ｃで６，８００　ｍＰａ
−５の粘度を有する。

実ＪＪＬ叱− バッチ成分：１０モルのエチレンオキサイドの付加した
獣脂脂肪アミン２６３．０ｇ　（０，４０モル）、第一
ブロックとして酸性水素原子当たり　（平均）１５．０
モルのプロピレンオキサイドおよび第ニブロックとして
酸性水素原子当たり６モルのエチレンオキサイドの付加
したテト°ラエチレンベンタミンーブロックオキシアル
キレート３１０゜０ｇ　（０，０４モル）、フタル酸６
３．１ｇ　（０，３８モル）および触媒としての３７重
量％濃度の塩酸３゜３ｄおよび５０重量％濃度の次亜燐
酸１−０用いる各反応成分間のモル比は要するに１　：
０．１：０．９５である。

実施例７と同様に実施するが、１２時間の反応時間を用
いる点だけが相違する。反応生成物は褐色に着色した粘
性液である。こうして得られる本発明の分枝状ポリアル
キレンーコポリエステルは２５°Ｃで２０，６００　ｍ
Ｐａ−５の粘度である。

酸性水素原子を持つ化合物、例えば脂肪アミン類、アル
カノール類およびポリアミン類のオキシアルキル化反応
が既に久しい以前から周知であったとしても、それでも
本発明に従って用いられるオキシアルキル化脂肪アミン
、アルカノールおよびオキシアルキル化ポリアミンの製
造を簡単に説明する：問題の各化合物のオキシアルキル
化は一般に、該化合物をオキシアルキル化される化合物
の全量を基準としてとして約０．１〜５重量％の量の塩
基性触媒、殊に水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウム
の存在下に１００〜１５０°Ｃの温度でオキシアルキル
化剤□即ち、エチレンオキサイドおよび／またはプロピ
レンオキサイド−を付加させる方法で実施する。その際
反応成分によって反応温度のもとて圧力が生じる。反応
の終了は例えば圧力の低下または一定化で確認できる。

オキシアルキル化化合物から、所望の場合には水での洗
浄によって触媒を除いてもよい。

実施例１〜８の本発明の分枝状ポリアルキレン−コポリ
エステルを種々の原油エマルジョンによって試験する。

結果を以下の第■および■表に総括掲載する。これらは
本発明の生成物の高い解乳化効果を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は炭素原子数８〜２３のアルキル−また
   はアルキレン残基であり、 Ｒ＾２はＨまたはＣＨ＿３でありそして、ブロック状態
   で配置されているポリオキシアルキレン残基の鎖中にお
   いて両方の意味も取り得て、そして ａおよびｂは互いに同じでも異なっていてもよく、ａも
   ｂも零でないという条件のもとで合計して２〜３０の整
   数または分数である。〕 で表されるオキシアルキル化第一脂肪アミンおよび少な
   くとも三価のアルカノールまたはポリアミン−いずれの
   場合にも酸性水素原子当たりそれぞれ５〜３０のエチレ
   ンオキサイド単位、５〜３０のプロピレンオキサイド単
   位または、３〜２０のエチレンオキサイド単位と５〜３
   ０のプロピレンオキサイド単位を含有している−をジカ
   ルボン酸または無水ジカルボン酸にて重縮合反応下にエ
   ステル化し、その際にオキシアルキル化脂肪アミン、オ
   キシアルキル化多価アルカノールまたはオキシアルキル
   化ポリアミンおよびジカルボン酸または無水ジカルボン
   酸を１：０．０１：０．５〜１：１：３のモル比で用い
   ることによって製造されていることを特徴とする、上記
   分枝状ポリオキシアルキレン−コポリエステル。 ２）三価のアルカノールおよびポリアミンが酸性水素原
   子当たり１５〜２５のエチレンオキサイド単位、１５〜
   ２５のプロピレンオキサイド単位または、５〜１５のエ
   チレンオキサイド単位と１５〜２５のプロピレンオキサ
   イド単位を含有しており、その際アルカノールがグリセ
   リン、エリスリット、ペンタエリスリット、トリメチロ
   ールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ヘ
   キサントリオール、ペンチットまたはヘキシットであり
   そしてポリアミンがエチレンジアミン、ジエチレントリ
   アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
   タミン、ペンタエチレンヘキサミンまたは相応するプロ
   ピレンポリアミンであり、そしてジカルボン酸がマロン
   酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
   スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マ
   レイン酸またはフタル酸でありそして無水ジカルボン酸
   が上記のジカルボン酸の酸無水物である特許請求の範囲
   第１項記載の分枝状ポリオキシアルキレン−コポリエス
   テル。 ３）三価のアルカノールおよびポリアミンが酸性水素原
   子当たり１５〜２５のエチレンオキサイド単位、１５〜
   ２５のプロピレンオキサイド単位または、５〜１５のエ
   チレンオキサイド単位と１５〜２５のプロピレンオキサ
   イド単位を含有しており、その際アルカノールがグリセ
   リン、ペンタエリスリットまたはトリメチロールプロパ
   ンでありそしてポリアミンがエチレンジアミン、ジエチ
   レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
   レンペンタミンまたは相応するプロピレンポリアミンで
   あり、そしてジカルボン酸がコハク酸、グルタル酸、ア
   ジピン酸、マレイン酸またはフタル酸でありそして無水
   ジカルボン酸が上記のジカルボン酸の酸無水物である特
   許請求の範囲第１項記載の分枝状ポリオキシアルキレン
   −コポリエステル。 ４）オキシアルキル化脂肪アミンとして、Ｒ＾１が炭素
   原子数１２〜１８のアルキル残基であり、Ｒ＾２が水素
   原子でありそしてａおよびｂが互いに同一でも異なって
   いてもよく合計で２〜１５の整数または分数である場合
   のものを使用し、オキシアルキル化された三価のアルカ
   ノールとしては１５〜２５のプロピレンオキサイド単位
   より成る第一のブロックとこれに続く、５〜１５のエチ
   レンオキサイド単位より成るブロックを持つグリセリン
   、ペンタエリスリットまたはトリメチロールプロパンを
   用い、オキシアルキル化ポリアミンとしては１５〜２５
   のプロピレンオキサイド単位より成る第一のブロックと
   これに続く、５〜１５のエチレンオキサイド単位より成
   るブロックを持つエチレンジアミン、ジエチレントリア
   ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
   ミンまたは相応するプロピレンポリアミンを用いそして
   ジカルボン酸または無水ジカルボン酸としてはコハク酸
   、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸またはフタル酸
   あるいはこれらのジカルボン酸の酸無水物が用いられて
   いる特許請求の範囲第１項記載の分枝状ポリオキシアル
   キレン−コポリエステル。 ５）脂肪アミン、アルカノールまたはポリアミンおよび
   ジカルボン酸または無水ジカルボン酸を１：０．１：０
   ．９〜１：０．５：１．５のモル比で用られている特許
   請求の範囲第１〜４項の何れか一つに記載の分枝状ポリ
   オキシアルキレン−コポリエステル。 ６）エステル化反応が溶融状態で１６０〜１８０℃の温
   度のもとで酸性エステル化触媒の存在下に反応水の搬出
   下に実施されている特許請求の範囲第１〜５項の何れか
   一つに記載の分枝状ポリオキシアルキル−コポリエステ
   ル。 ７）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は炭素原子数８〜２３のアルキル−また
   はアルキレン残基であり、 Ｒ＾２はＨまたはＣＨ＿３でありそして、ブロック状態
   で配置されているポリオキシアルキレン残基の鎖中にお
   いて両方の意味も取り得て、そして ａおよびｂは互いに同じでも異なっていてもよく、ａも
   ｂも零でないという条件のもとで合計して２〜３０の整
   数または分数である。〕で表されるオキシアルキル化第
   一脂肪アミンおよび少なくとも三価のアルカノールまた
   はポリアミン−いずれの場合にも酸性水素原子当たりそ
   れぞれ５〜３０のエチレンオキサイド単位、５〜３０の
   プロピレンオキサイド単位または、３〜２０のエチレン
   オキサイド単位と５〜３０のプロピレンオキサイド単位
   を含有している−をジカルボン酸または無水ジカルボン
   酸にて重縮合反応下にエステル化し、その際にオキシア
   ルキル化脂肪アミン、オキシアルキル化多価アルカノー
   ルまたはオキシアルキル化ポリアミンおよびジカルボン
   酸または無水ジカルボン酸を１：０．０１：０．５〜１
   ：１：３のモル比で用いることによって製造されている
   、上記分枝状ポリオキシアルキレン−コポリエステルを
   原油エマルジョンを解乳化する為の解乳化剤として用い
   る方法。