NO178071B - Aminfrie forestrede glycidyleter-addisjonsprodukter og anvendelse derav - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører aminfrie forestrede glycidyleter-addisjonsprodukter og anvendelse av disse produktene.

Ved utvinning av jordolje oppstår en tiltagende utvanning av oljen. Det medførte vannet danner med oljen en vann-i-olje-emulsjon. I det emulgerte vannet kan salter som natrium-klorid, kalsiumklorid og magnesiumklorid, være oppløst. Dette emulsjonsvannet må bli separert før transporten. I raf-finerier blir før destillasjonen saltinnholdet ytterligere redusert gjennom en fornyet emulsjonsdanning med ferksvann og demulgering. Et for høyt saltinnhold i råoljen kan føre til forstyrrelse og korrosjon i raffineriene. Et jordoljespalt-ningsmiddel, også betegnet emulgator eller emulsjonsspalter, har til oppgave, ved om mulig lavere anvendelseskonsentra-sjon, å bryte emulsjonen og ved denne separasjonsprosessen uten eller med minimal ytterligere anvendelse av varme å bevirke en fullstendig vannadskilling, og å redusere saltinnholdet til et minimum. Kvalitetskriteriene for levert råolje er restsaltet og vanninnholdet. Råolje er alt etter opphavet sammensatt forskjellig. De naturlige emulsjonsstabilisatorene innehar en komplisert, differensiert kjemisk oppbygning. For å overvinne deres virkning må selektive spaltningsmidler bli utviklet. Gjennom forskjellige utvinnings- og opparbeid-ningsbetingelser blir kravene, som blir stilt til jordolje-midlet, omfattende. Gjennom stadig oppdagelse av nye jordoljefelt og endring av utvinningsbetingelsene av eldre jordoljefelt, blir utvikling av optimale demulgatorer et akutt problem, og det er nødvendig med et stort antall forskjellige oppbyggede demulgatorer eller demulgatorblandin-ger.

Fra CÅ-patentskrift 1 153 356 er glycidyleter-addisjonsprodukter som fortykningsmiddel for hydrauliske væsker på glykolvannbasis, kjent. Det dreier seg bl.a. om addisjonsprodukter av etylenoksid/propylenoksid-blokkpolymerer og diglycidyletere av bisfenoler eller polyglycidyletere av fenol/formaldehyd-kondensasjonsprodukter (Novolak-harplkser). I begge TJS-patentskriftene 4 419 265 og 4 420 413 er addisjonsprodukter av etylenoksid/propylenoksid-blokkpolymerer og glycldyletere som jordoljespaltemidler, beskrevet. Jordoljespaltemldlet ifølge US-patentskrift 4 419 265 blir oppnådd ved at et etylenoksid/propylenoksid-blokkpolymer blir koblet til en diglycidyleter av bisfenoler og gjennom hele US-patentskrif t 4 420 413, at det nevnte koblingstrinnet ytterligere blir tilsluttet en oksalkylering med etylenoksid, propylenoksid og/eller butylenoksid.

I US-patentskrift 4 734 523 er forestringsprodukter fra oksalkylerte primære fettaminer, etylenoksid/propylenoksid-blokkpolymerer og dikarboksylsyrer . beskrevet som jord-ol jespaltningsmidler , og ifølge US-patentskrift 4 730 079 oppnår man videre jordoljespaltningsmidler gjennom quaterni-sering av de nevnte forestringsproduktene.

Til slutt blir også de forestrede glycidyleteraddisjonspro-duktene ifølge offentliggjøringsskrift DE 38 09 065-A1, nevnt. De blir oppnådd gjennom forestring av et oksalkylert primært fettamin og et addisjonsprodukt av polyeter-blokkpolymerer og glycidyletere med en dikarboksylsyre og skal dermed frembringe jordoljespaltningsmidler med høy demulgeringsvirkning.

Det fremgår at alle de nevnte jordoljespaltningsmidlene ikke virker tilfredsstillende.

Foreliggende oppfinnelse vedrører følgelig aminfrie forestrede glycidyleter-addisjonsprodukter som blir fremstilt gjennom forestring av

(1) en diolforbindelse,

(2) et addisjonsprodukt av (i) 1 mol 0H-funksjon av en polyeter-blokkpolymer med formel II nedenfor der R<3> betyr metyl eller etyl, n og m er tall som er valgt slik at polyetylenoksidandelen utgjør 10 til 80% av molekylærvekten til totalmolekylet, og p er et tall fra 10 til 100, og (ii) 0,3 til 1 mol epoksidfunksjon av et glycidyleter med formel III nedenfor der R<4> kan være lik eller forskjellig og utgjøres av hydrogen, C± til C4-alkyl eller halogen, A er en direktebinding, en sulfonyl- eller cykloheksylgruppe eller en gruppe med formel

R<5> og R<6> = hydrogen, metyl eller fenyl, og

x betyr et tall på 0 til'10,

eller 0,1 til 1,5 mol epoksidfunks jon av en glycidyleter med formel IV nedenfor

der y er et tall fra 1 til 10, med

(3) en dikarboksylsyre,

der reaksjonskomponentene (1), (2) og (3) blir tilsatt i ekvivalentforholdet 1 : (0,1 til 1,5) :

(0,5 til 2), kjennetegnet ved at forbindelse (1) er en aminfri diol ifølge formel Ia nedenfor

der a er et tall fra 1 til 60 og R<1> er H eller CH3 og kan innenfor kjeden til polyoksalkylenresten, ordnet i blokker eller statistisk, ha begge betydningene,

eller formel Ib nedenfor

der R<**> er en acyklisk toverdig karbonatomrest.

Foreliggende oppfinnelse vedrører også anvendelse av aminfrie forestrede glycidyleter-addisjonsprodukter ifølge kravene 1 til 4 for spalting av jordoljeemulsjoner.

De nye forestrede glycidyleter-addisjonsproduktene skiller seg fra de som er nevnt i offentliggjøringsskrift DE 38 09 065-A1 og de nærmestliggende ved at komponenten (1) ikke er en diol i form av et oksalkylert primært fettamin, men derimot en aminfri (nitrogenfri) diolforbindelse. Det er overraskende at det gjennom denne utbyttingen blir oppnådd jordoljespaltingsmiddel med høyere virksomhet. Grunnen til dette kan ligge i den spesielle strukturen til reaksjons-produktet, som resulterer fra kombinasjonen ifølge oppfinnelsen av de nevnte komponenten (1) til (3).

Som diolforbindelser med formel Ia er de med a = 2 til 40 foretrukket (det fremgår naturlig at det for a dreier seg om hele eller bruddede tall). Til betydningen av R^ i formel Ia kan enda følgende tilføyes: R<1> er H, der polyoksalkylenresten er polyoksetylen, og R<1> er CH3, der polyoksalkylenresten er polyoksypropylen, og R<1> er både H og CH3, der polyoksalkylen-restene er polyoksyetylen og polyokspropylen, som foreligger i blokk eller statistisk. Eksempler på dioler med formel Ia er dietylenglykol (R<1> = H, a = 2), polyetylenglykol med molmasse 400 (R<1> = H, a = omtrent 8 som middelverdi), polypropylenglykol med molmasse 3000 (R<1> = CH3, a = omtrent 56 som middelverdi) og etylenoksid/propylenoksid-blokkpolymer med en propylenoksidblokk med 30 propylenoksidenheter og to etylenoksidblokker med 5 etylenoksidenheter (R<1> = H og CH3, a = omtrent 40 som middelverdi).

Som diolforbindelser med formel Ib er slike foretrukket, der R<2> er en (lineær eller forgrenet) alkylenrest eller alken-ylenrest. Alkylenresten inneholder fortrinnsvis 2 til 18 karboksylatomer. Eksempler på slike dioler er etylenglykol, propylenglykol, butandiol, heksandiol, oktandiol, dodekan-diol, oktadekandiol, 2,2-dimetyl-propan-l,3-diol, (neopentylglykol); 2-etylheksandiol-l,3; 2,24-trimetylpentan-diol-1,3 og 2-metyl-2-sec.-butyl-propan-1,3-diol. Dersom den nevnte alkylenresten, som kan inneholde en eller flere dobbeltbindinger kommer ved siden av lavmolekylære (ikke polymerer), kommer også høyere molekylære * (polymere) forbindelser i betraktning. Som eksempel på lavere molekylære dioler er forbindelser som buten-2-diol-l,4 nevnt, og for polymere dioler, hydroksyl-endelukkede polybutadiener. Disse polybutadiendiolene tilsvarer formelen H0-(C4H(, )|j-0H, der b er et tall på 20 til 70, fortrinnsvis 40 til 60. De frem-bringer en væske med bare lavere viskositet og er oppnåelig i handelen under navnet Liquiflex-H (i dette produktet dreier det seg som regel om en blanding av omtrent 60 vekt-# trans-1,4-umettet, omtrent 20 vekt-# cis-1,4-umettet og omtrent 20 vekt-56 vinyl-1,2-umettet).

Som polyeter-blokkpolymerisat med formel II er slike foretrukket, når R<3> er CE3, n og m er tall som er valgt slik at polyetylenoksiddelen utgjør 15 til 70% av molekylærvekten til totalmolekylet, og p er et tall på 20 til 70.

Foretrukne glycidyleter med formel III, dvs. diglycidyleter av bisfenoler, er slike når hver R<4> er like og betyr hydrogen, Å er en gruppe med formel

der R<5> og R<6> er like og betyr H eller CH3, og x er et tall på 0 til 5.

Foretrukket glycidyleter med formel IV, dvs. polyglycidyleter av fenol/formaldehyd-kondensasjonsprodukter er slike, når y er et tall på 2 til 5 (-CH2~broen i formel IV står som kjent vesentlig i orto- og para-posisjon på fenylkjernen).

Fremstilling av reaksjonskomponentene (2) foregår gjennom addisjon av en polyeter-blokkpolymer med formel II på en glycidyleter med formel III i ekvivalentforholdet 1 : 0,3 til 1, fortrinnsvis 1 : 0,5 til 0,9, eller på en glycidyleter med formel IV i ekvivalentforholdet på 1 : 0,1 til 1,5, fortrinnsvis 1 : 0,3 til 1.

Det er fremkommet at jordoljespaltningsmidler med spesielt god virkning da blir oppnådd, når reakjsonskomponentene (2) er propoksylert, når altså det nevnte addisjonsproduktet av en polyeter-blokkpolymer med formel II og en glycidyleter med formel III eller formel IV er blitt propoksylert med 5 til 700 g propylenoksid, fortrinnsvis 30 til 300 g propylenoksid pr. 100 g addisjonsprodukt.

Polyeter-blokkpolymerene med formel II og glycidyleter med formlene III og IV samt omsetningene av disse komponentene til de uttalte addisjonsproduktene som tilveiebringer reaksjonskomponentene (2) Ifølge foreliggende oppfinnelse, er beskrevet så utførlig i de nevnte trykksakene, at det er overflødig å gå nærmere inn på dette her. Vi er dessuten oppnåelige i handelen.

De tilsatte dikarboksylsyrene, dvs. reaksjonskomponentene (3), kan være av aromatisk eller alifatisk type. De aromatiske dikarboksylsyrene er fortrinnsvis ftalsyren. De allfatiske dikarboksylsyrene kan være mettede eller umettede, som fumarsyren og maleinsyren. I betraktning kommer både de vanlige dikarboksylsyrene med formel HOOC-(CH2)z-COOH, der z er et tall på fortrinnsvis 1 til 8, der en eller flere CH2-grupper kan være substituert med 0H-, til C-^g-alkyl eller C3 til C^g-alkenyl, også de i form av dimeriserte fettsyrer tilsvarende formel HOOC-R-COOH, der R er alkylskjelettet av en dimerisert fettsyre med fortrinnsvis 22 til 42 C-atomer, spesielt 34 C-atomer. Foretrukne dimeriserte fettsyrer er de som er oppnåelige under betegnelsen pripol i handelen. Disse dimeriserte fettsyrene inneholder som kjent vesentlige lineære og cykliske forbindelser samt andeler av trimerer og høyere kondenserte fettsyrer. Forløpere for de nevnte vanlige dikarboksylsyrene er bernstein-, adipin-, pimelin- og sebacinsyre samt dodecyl- eller dodecenylbernsteinsyre, eplesyre og vinsyre. De som reaksjonskomponentene (3) foretrukne dikarboksylsyrene er dermed a) hver med formel H00C-(CH2 )z-COOH, der z er et tall på 1 til 8, b) Ci til C^g-alkyl eller C3 til C^g-alkenylsubstituerte dikarboksylsyrer med ovennevnte formel, som dodecyl- eller

dodecenylbernsteinsyre,

c) dimeriserte fettsyrer med formel HOOC-R-COOH, der R er alkylgitteret til en dimerisert fettsyre med 22 til 42 C-atomer, spesielt med 34 C-atomer,

d) fumar- og maleinsyre og

e) ftal syre.

Det er en selvfølge at i steden for en dikarboksyl syre kan også dikarboksylsyreanhydrid, dlkarboksylsyrehalogenid eller dikarboksylsyreester bli tilsatt, på grunn av at forestrings-reaksjonen ifølge oppfinnelsen også går med disse dikarbok-sylsyrederivatene.

Det karakteristiske trekket med forestringen av de beskrevne reaksjonskomponentene (1), (2) og (3) for fremstilling av jordoljespaltningsmiddelet ifølge oppfinnelsen, er ekvivalentforholdet, der de tre komponentene blir tilsatt; det utgjør: (0,1 til 1,5) : (0,5 til 2), fortrinnsvis 1 : (0,3 til 1) : (0,7 til 1,5). Den under polykondensasjonsforløpende forestringen kan bli gjennomført ved anvendelse av et høyerekokende inert oppløsningsmiddel. som toluen, xylen og tekniske aromatfraksjoner, eller uten oppløsningsmiddel i smeltemassen og under avdekning med en beskyttelsesgass, hvorved gjennomføringen i oppløsningsmidlet er foretrukket. Ved forestring med et oppløsningsmiddel, velger man som reaksjonstemperatur den hensiktsmessig tilbakeløpstempera-turen til reaksjonsblandingen og fjerner det dannede reaksjonsvannet gjennom azeotrop destillasjon. Ved forestring i forbindelse blir reaksjonsvannet direkte tatt ut fra reaksjonsblandingen. Reaksjonstemperaturen ligger på 100 til 220°C, fortrinnsvis 160 til 200°C. For å akselerere reaksjonen anvender man, som det ved forestringsreaksjoner er hensiktsmessig, en alkalisk eller sur katalysator, idet den sure katalysen er foretrukket. Forløpet og slutten på reaksjonen kan ved hjelp av det oppståtte reaksjonsvannet eller gjennom bestemmelse av syretallet bli kontrollert.

Nedenfor blir en foretrukket fremgangsmåte for fremstilling av det nye jordoljespaltningsmidlet nærmere beskrevet.

De difunksjonelle alkoholkomponentene (1), addisjonsfor-bindelsen av polyeter-blokkpolymerisater og glycidyletere (2) og dikarboksylsyren (3) samt sure katalysatorer blir lagt i et reaksjonskar. Egnede sure katalysatorer er halogen-hydrogensyrer, fosforsyrer, svovelsyre, sulfonsyrer og halogeneddiksyrer, Foretrukket er saltsyre, fosforsyrer og sulfonsyrer. Mengden av syre som katalysator utgjør generelt 0,05 til 5 vekt-#, fortrinnsvis 0,1 til 1 vekt-56, med hensyn på vektsummen av de anvendte tre reaksjonskomponentene. En spesielt fordelaktig katalysator for forestringsreaksjon ifølge oppfinnelsen, er en blanding av en av de nevnte syrene og et alkyltitanat eller alkylpolytitanat. Foretrukket er alkyltitanat med formel Ti(0R')4» der R' er en alkylrest med 1 til 18 C-atomer, fortrinnsvis med 1 til 6 C-atomer, alkylpolytitanat med formel R'0-[Ti(0R')20]q-R', der R' har nevnte betydning og q er et tall på 1 til 10, fortrinnsvis på 4 til 7, og diisopropyl-dietanolamintitanat. Mengden av titanat ligger som regel på 0,05 til.2 vekt-#, fortrinnsvis 0,1 til 1 vekt-56, vektprosenter med hensyn på vekt summen av de tre reaksjonskomponentene. I en slik mengde blir også syren tilsatt, når som katalysator den gjeldende kombinasjonen av syre og titanat blir anvendt.

Den i reaksjonsbeholderen tilstedeværende blanding av de tre reaksjonskomponentene, løsningsmidlet og forestringskatalysa-toren, blir oppvarmet under omrøring og gjennomledning av en inert gass fra 100 til 220°C, fortrinnsvis 160 til 200oC, og holdt ved denne temperaturen under kontinuerlig utførsel av det oppståtte vannet (azeotropt destillasjon), helt til omsetningen er avsluttet. Det oppnådde forestringsproduktet kan bli renset fra tilsatt katalysator ved vasking med vann. Reaksjonstiden ligger i området 5 til 20 timer. De nitrogen-frie forestringsproduktene ifølge oppfinnelsen tilveiebringer gul til brun farvet væske. De oppviser en spesifikk kjemisk karakteristikk og en spesiell struktur, og har en viskositet på fra 500 til 60 000 mPa • s, fortrinnsvis 1000 til 40.000 mPa • s. Da fremstilling fortrinnsvis blir gjennomført i nærvær av oppløsningsmidler, foreligger de som regel i form av en konsentrert oppløsning (virkestoffinnhold fortrinnsvis ved 60 til 80 vekt-#).

Addisjonsproduktene ifølge oppfinnelsen fremhever seg gjennom en høy demulgeringsvirkning. Ved de vanlige jordoljeoppar-beidingstemperaturene blir det allerede etter kort separasjonstid oppnådd en fullstendig vannadskilling. Med de nye jordoljespaltningsmidlene blir det altså ved de vanlige opparbeidningstemperaturene ved kortere separasjonstid tilveiebragt redusert spesifikk råolje. De bevirker at det adskilte vannet er praktisk fritt for olje, og at det dermed blir oppnådd en fullstendig oljeadskillelse fra det adskilte vannet, og dermed oppnås en god vannkvalitet. Med de nye jordoljespaltningsmidlene blir det videre oppnådd en skarp adskillelse mellom olje- og vannfasen, som videre utgjør en meget stor fordel. Alle disse fordelene blir i spesielt omfang oppnådd når det gjelder paraffiniske jordoljer. Tilsetningsmengden av demulgatoren ifølge oppfinnelsen kan bli variert innenfor vide grenser. De avhenger spesielt av typen av jordoljer og opparbeidingstemperaturen. Den virk-somme mengden utgjør generelt 5 til 100 g pr. tonn, fortrinnsvis 10 til 50 g pr. tonn. De nye spaltningsmidlene blir fortrinnsvis tilsatt i oppløsning for å forbedre dosering og fordelbarhet. Som oppløsningsmiddel er vann eller organiske væsker egnede, spesielt alkoholer, som metanol, isopropanol eller butanol, aromatiske hydrokarboksyler, samt toluen eller xylen, og handelsmulige blandinger av høyere aromater.

Oppfinnelsen blir nå ytterligere beskrevet i eksemplene.

Nedenfor blir først addisjonsproduktene fra en polyeter-blokkpolymer med formel II og en glycidyleter med formel III eller IV beskrevet, som er blitt anvendt i eksemplene; det gjelder addisjonsproduktene (2a) til (2e).

- Addisjonsprodukt (2a) blir oppnådd gjennom addisjon av 1 mol hydroksylfunksjon av en polyeter-blokkpolymer med formel II der R<3> = CH3, m + n = 22, p = 29 og med 36,356 polyetylenoksidandel, med hensyn på molekylærvekten til

totalmolekylet som er 2 668, og 0,8 mol epoksidfunksjon av en glycidyleter med foremelen III der R<4> = H, A = C(CH3)2, x = 0,2 og ekvivalentvekten til totalmolekylet = 192.

Ekvivalentvekten til addisjonsproduktet er 1 275.

Addisjonsproduktet (2b) blir oppnådd gjennom addisjon av 1 mol hydroksylfunksjon av den ovenfor angitte polyeter-blokkpolymer en og 0,9 mol epoks i funksjon av en glycidyleter med formel IV der y = 3,3 og ekvivalentvekten til totalmolekylet = 180. Ekvivalentvekten til addisjonsproduktet er 976. - Addisjonsproduktet (2c) er addisjonsprodukt (2a), propoksylert med 50 g propylenoksid pr. 100 g addisjonsprodukt. Ekvivalentvekten er 1 870. - Addisjonsproduktet (2d) er addisjonsproduktet (2a), propoksylert med 100 g propylenoksid pr. 100 g addisjonsprodukt. Ekvivalentvekten er 2 192.

Addisjonsproduktet (2e) er addisjonsproduktet (2b),

propoksylert med 250 g propylenoksid pr. 100 g addisjonsprodukt. Ekvivalentvekten er 1 600.

Til tross for at addisjon av gjeldende polyeter-blokkpolymerer og glycidyleter og propoksylering av addisjonsproduktet er velkjent, sies her følgende om addisjon: Den foregår enkeltvis på den måten at polyeter-blokkpolymeren blir innstilt med en vandig oppløsning av en alkalisk katalysator (eksempelvis med en omtrent 30 vekt-# vandig kaliumhydroksidoppløsning) på et katalysatorinnhold på 0,05 til 3 vekt-56, fortrinnsvis 0,1 til 1 vekt-56, og blandingen blir tilslutt omsatt med glycidyleter ved en temperatur på 70 til 150°C, fortrinnsvis 80 til 120°C.

EKSEMPEL 1

1 en reaksjonsbeholder som er utstyrt med rører, vannadskil-ler, tilbakeløpskjøler og termometer, blir 396 g, som tilsvarer 2,0 mol hydroksylfunksjon, av en polyetylenglykol med formel Ia, der R<*> = H og a = 8,6 (reaksjonskomponent 1), 2 192 g, som er 1,0 mol hydroksyl funksjon, av addisjonsproduktet (2d) (reaksjonskomponent 2) og 516 g, som er 1,8 mol karboksylfunksjon, fra en dimerisert fettsyre med et alkylgitter med 34 C-atomer (reaksjonskomponent 3) tilsatt. De tre reaksjonskomponentene blir dermed tilsatt i ekvivalentforholdet 1 : 0,5 : 0,9. Som oppløsningsmiddel blir 776 g (som tilsvarer 25 vekt-56, med hensyn på vektsummen av de tre reaksjonskomponentene) av en teknisk . aromatf raks jon med et kokeområde på 186 til 216°C tilsatt. Som forestringskatalysa-tor fungerer en blanding av 15,5 g dodecylbenzolsulfonsyre (som er 0,5 vekt-£ med hensyn på vektsummen av de tre reaksjonskomponentene) og 6,2 g diisopropyl-di-trietanol-aminotitant (som er 0,2 vekt-56, med hensyn på vektsummen til de tre tilsetningene). Blandingen blir i løpet av 2 timer under omrøring oppvarmet til 195°C, idet reaksjonskomponentene reagerer under forestring og reaksjonsvannet blir azeotropt avdestillert. Temperaturen på 195°C blir i ytterligere 5 timer beholdt. Forløpet og slutten på f or-estr ingsreaksjonen blir fulgt gjennom bestemmelse av syretallet. Det ved en omsetningsgrad på 98, 3% oppnådde produkt er en gul væske med et virkestoff innhold på 85,056 og en viskositet på 1,8 Pa • s.

EKSEMPEL 2

Reaks. i onskomponenter:

1) Polypropylenglykol med formel Ia, der R<1> = CH3 og a =

56 (ekvivalentvekt = 1.622 g/mol OH)

2) addisjonsprodukt (2a)

3) maleinsyreanhydrid

Ekvivalentforhold på(l) : (2) : (3) = 1 : 1,5 :2 gjen-nomført som i eksmepel 1, med den forskjellen at oppløs-ningsmidlet blir tilsatt i en mengde på 67 vekt-56 med hensyn på vektsummen av de tre reaksjonskomponentene.

Omsetningsgrad 94,956, viskositet 3,6 Pa • s, virkestoffinnhold 58,156.

EKSEMPEL 3

Reaks. 1 onskomponenter:

1) Etylenoksid/propylenoksid-blokkpolymerer med formel Ia med en sentral propylenoksid-blokk (R<1> = CH3) og en derpå koblet etylenoksidblokk (R<1> = H) av 5

etylenoksidenheter (ekvivalentvekt = 1 129 g/mol H)

2) addisjonsprodukt (2c)

3) ftalsyreanhydrid

Ekvivalentforhold på (1) : (2) : (3) = 1 : 0,1 : 0,5 gjennomføring som i eksempel 1.

Omsetningsgrad 9956, viskositet 4,0 Pa • s,

virkestoff innhold 77 ,656.

EKSEMPEL 4

Reaks. 1 onskomponenter:

1) Diolforbindelse med formel Ib, der R<2> = (0^5)40, som er en polybutadiendiol (ekvivalentvekt = 1 104 g/mol

0H)

2) som i eksempel 1

3) bernsteinsyreanhydrid

3) ekvivalentforhold på(l) : (2) : (3) 1 : 1 : 1,5

gjennomføring som i eksempel 2. Omsetningsgrad 9856, viskositet 4,2 Pa • s, virkestoff innhold 59,256.

EKSEMPEL 5

Reaks. 1 onskomponenter:

1) som i eksempel 1

2) som i eksempel 3

3) dodecenylbernsteinsyreanhydrid

Ekvivalentforhold på (1) : (2) : (3) = 1 : 0,3 ; 0,9 Gjennomføring som i eksempel 1.

Omsetningsgrad 9956, viskositet 3,6 Pa s, Virkestoff innhold 79,556.

EKSEMPEL 6

Reaks. 1 onskomponenter:

1) 1,6-heksandiol: H0(CH2)60H

2) som i eksempel 1

3) adipinsyre

Ekvivalentforhold på (1) : (2) : (3) = 1 : 0,4 : 0,9 Gjennomføring som i eksempel 1.

Omsetningsgrad 98,456, viskositet 1,1 Pa • s,

vrkestof f innhold 7456.

EKSEMPEL 7

Reaks. 1 onskomponenter:

1) Neopentylglykol

2) Addisjonsprodukt (2b)

3) Dikarboksylsyre med formel

Ekvivalentforhold på(l):(2):(3)=l:0,9:l,4 Gjennomføring som i eksempel 1.

Omsetningsgrad 9956 , viskositet 8,3 Pa s,

virkestoff innhold 8256

EKSEMPEL 8

Reaks. 1 onskomponenter:

1) Etylenoksid/propylenoksid-blokkpolymerer med formel Ia med en sentral propylenoksid-blokk (R<1> = CH3) av 29 propylenoksidenheter og en derpå koblet etylenoksidblokk (R<1> = E) av 4 etylenoksidenheter (ekvivalentvekt = 940 g/mol 0H)

2) Addisjonsprodukt

3) Maleinsyre

Ekvivalentforhold på (1) : (2) : (3) = 1 : 0,5 : 1,2

Gjennomføring som i eksempel 1.

Omsetningsgrad 9856, viskositet 38 Pa • s,

virkestoff innhold 8456.

Jordoljespaltningsmidler ifølge oppfinnelsen i eksempel 1 til 8, ble testet i jordoljeemulsjoner. Resultatene er sammen-fattet i tabellene I til III.

Claims (1)

1. Aminfrie forestrede glycidyleter-addisjonsprodukter som "blir fremstilt gjennom forestring av

(1) en diolforbindelse,

(2) et addisjonsprodukt av (i) 1 mol OH-funksjon av en polyeter-blokkpolymer med formel II nedenfor der R<3> betyr metyl eller etyl, n og m er tall som er valgt slik at polyetylenoksidandelen utgjør 10 til 8056 av molekylærvekten til totalmolekylet, og p er et tall fra 10 til 100, og (ii) 0,3 til 1 mol epoksidfunksjon av en glycidyleter med formel III nedenfor der R<4> kan være lik eller forskjellig og utgjøres av hydrogen, C± til C4-alkyl eller halogen, A er en direktebinding, en sulfonyl- eller cykloheksylgruppe eller en gruppe med formel R<5> og R<*> = hydrogen, metyl eller fenyl, og x betyr et tall på 0 til 10, eller 0,1 til 1,5 mol epoksidfunksjon av en glycidyleter med formel IV nedenfor der y er et tall fra 1 til 10,.med (3) en dikarboksylsyre, der reaksjonskomponentene (i), (2) og (3) blir tilsatt i ekvivalentforholdet 1 : (0,1 til 1,5) : (0,5 til 2), karakterisert ved at forbindelse (1) er en aminfri diol ifølge formel Ia nedenfor der a er et tall fra 1 til 60 og R<1> er H eller CH3 og kan innenfor kjeden til polyoksalkylenresten, ordnet i blokker eller statistisk, ha begge betydningene, eller formel Ib nedenfor der R<2> er en acyklisk toverdig karbonatomrest.;2. Aminfrie-forestrede glycidyleter-addisjonsprodukt ifølge krav 1, karakterisert ved at diolforbindelsen;(1) er et oksalkylat ifølge formel Ia, der a er et tall på 2 til 40, eller en polybutadiendiol ifølge formel Ib, der R<2> er -(C4H6)l3- der b = 20 til 70, og at addisjonsproduktet;(2) er dannet fra 1 mol OH-funksjon av en polyeter-blokkpolymer med formel II, der R = CE3, m og n tall som er valgt slik at polyetylenoksidandelen utgjør 15 til 7056 av molekylærvekten til totalmolekylet, og p er et tall på 20 til 70, og 0,3 til 1 mol epoksidfunksjon av en glycidyleter med formel III, der R<4> = H, A er en gruppe med formel hvori R<5> og R<6> er H eller CH3, og x er et tall på 0 til 5, eller 0,1 til 1,5 mol epoksidfunksjon av en glycidyleter med formel IV, der y er et tall på 2 til 5.;3. Addisjonsprodukt ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at addisjonsproduktet (2) er propoksylert med 5 til 700 g propylenoksid pr. 100 g.;4. Addisjonsprodukter ifølge ett eller flere av kravene 1 til 3, karakterisert ved at ekvivalentforholdet til reaksjonskomponentene (1), (2) og (3) utgjør 1: (0,3 til 1) : (0,7 til 1,5).;5. Anvendelse av aminfrie forestrede glycidyleter-addisjonsprodukter ifølge kravene 1 til 4 for spalting av jordoljeemulsjoner.*