JPS63128038A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
髪采上立皿里分I
本発明は、難燃性樹脂組成物に関する。
従来の技術
従来難燃性樹脂組成物としては、ハロゲン含有ポリマー
、又は非ハロゲン系ポリマーに有機ハロゲン系難燃剤を
加えたものが知られている。しかしながら、このような
難燃性樹脂組成物を利用して得られる製品は、いずれも
焔中から遠ざけると自己消炎するものの、火災時等のよ
うに高温の焔中にあるときは最後まで燃焼が継続されて
しまい、多量の発煙が生じたり、また熱分解によって腐
食性や毒性の強い酸性ガスが発生する等の欠点があった
。
、又は非ハロゲン系ポリマーに有機ハロゲン系難燃剤を
加えたものが知られている。しかしながら、このような
難燃性樹脂組成物を利用して得られる製品は、いずれも
焔中から遠ざけると自己消炎するものの、火災時等のよ
うに高温の焔中にあるときは最後まで燃焼が継続されて
しまい、多量の発煙が生じたり、また熱分解によって腐
食性や毒性の強い酸性ガスが発生する等の欠点があった
。
発明の目的
本発明は、ハロゲンフリーであって、優れた難燃性、機
械的強度、電気特性、耐老化性、炎に曝した場合にも腐
食性や毒性の強い酸性ガスを発生しない、発煙が少ない
等の特性を有する難燃性樹脂組成物を提供することを目
的とする。
械的強度、電気特性、耐老化性、炎に曝した場合にも腐
食性や毒性の強い酸性ガスを発生しない、発煙が少ない
等の特性を有する難燃性樹脂組成物を提供することを目
的とする。
発明の構成
叩ら、本発明は、オレフィン系樹脂100重口部、水和
アルミナ及び/又は水和マグネシア50〜250重量部
、並びに脂肪族α−ジケトンのジオキシム類又は2−ヒ
ドロキシ芳香族ケトン類と元素周期律表第Ib族及び第
■族に屈する金属元索との鏡体0.1〜8重看部を含有
することを特徴とする難燃性樹脂組成物に係る。
アルミナ及び/又は水和マグネシア50〜250重量部
、並びに脂肪族α−ジケトンのジオキシム類又は2−ヒ
ドロキシ芳香族ケトン類と元素周期律表第Ib族及び第
■族に屈する金属元索との鏡体0.1〜8重看部を含有
することを特徴とする難燃性樹脂組成物に係る。
本発明でベースポリマーとして使用されるオレフィン系
樹脂としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等のオレ
フィンの単独重合体、エチレン−プロピレンゴム(EP
M)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)
等のオレフィンの共重合体、スチレン−ブタジェンゴム
(SBR)、イソブチレン−イソプレンゴム(IIR)
、アクリロニトリル−ブタジェンゴム(NBR>、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のビニル系モノマ
ーとオレフィンとの共重合体等を例示できる。
樹脂としては、従来公知のものを広く使用でき、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等のオレ
フィンの単独重合体、エチレン−プロピレンゴム(EP
M)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)
等のオレフィンの共重合体、スチレン−ブタジェンゴム
(SBR)、イソブチレン−イソプレンゴム(IIR)
、アクリロニトリル−ブタジェンゴム(NBR>、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体(EVA)等のビニル系モノマ
ーとオレフィンとの共重合体等を例示できる。
これらの中で、炭素数4〜10のオレフィンをコモノマ
ーとして触媒を用いて低圧下エチレンを重合させて得ら
れる本質的に直鎖状のポリエチレンで必って、密度0.
91〜0.96、メルトインデックス(MI)0.1〜
10の範囲のものが好ましい。その例としては、ユカロ
ンL−L、F−30F、F−30H(いずれも三菱油化
社製〕、ウルトセックス202OL、3520F、30
21F(いずれも三菱油化社製)、DFDA−7540
(ユニオンカーバイド製〕等を例示できる。
ーとして触媒を用いて低圧下エチレンを重合させて得ら
れる本質的に直鎖状のポリエチレンで必って、密度0.
91〜0.96、メルトインデックス(MI)0.1〜
10の範囲のものが好ましい。その例としては、ユカロ
ンL−L、F−30F、F−30H(いずれも三菱油化
社製〕、ウルトセックス202OL、3520F、30
21F(いずれも三菱油化社製)、DFDA−7540
(ユニオンカーバイド製〕等を例示できる。
伯の好ましいオレフィン系樹脂としては、チーグラー触
媒で重合されるエチレンと炭素数3〜8のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、Mlが1〜10、密度が0.
85〜0.90の範囲のものを例示できる。その例とし
ては、タフマー八−4090、A−4085、P−01
80,P−0480〔いずれも三井石油化学社製〕等を
例示できる。
媒で重合されるエチレンと炭素数3〜8のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、Mlが1〜10、密度が0.
85〜0.90の範囲のものを例示できる。その例とし
ては、タフマー八−4090、A−4085、P−01
80,P−0480〔いずれも三井石油化学社製〕等を
例示できる。
また他の好ましいオレフィン系樹脂としては、エチレン
とプロピレンとの共重合体であって、プロピレン含有量
が15〜70モル%、好ましくは20〜50モル%のも
の、及び上記エチレンとプロピレンとに更に第3成分と
してジクロロペンタジェン(DCPD> 、エチリデン
ノルボルネン(ENB)、1.4−ヘキサジエン(1,
48D)等を共重合させたエチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合体であって、沃素価で示される第3成分m
が8〜25、好ましくは9〜15、生ゴムムーニー粘度
が30〜70の範囲のものを挙げることができる。上記
樹脂の例としては、EP21、EP51 (いずれも日
本合成ゴム社製〕、ニスプレン301、ニスプレン50
1(いずれも住友化学社製)、EPT4021、EPT
1045 (いずれも三井石油化学社製〕等が包含され
る。
とプロピレンとの共重合体であって、プロピレン含有量
が15〜70モル%、好ましくは20〜50モル%のも
の、及び上記エチレンとプロピレンとに更に第3成分と
してジクロロペンタジェン(DCPD> 、エチリデン
ノルボルネン(ENB)、1.4−ヘキサジエン(1,
48D)等を共重合させたエチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合体であって、沃素価で示される第3成分m
が8〜25、好ましくは9〜15、生ゴムムーニー粘度
が30〜70の範囲のものを挙げることができる。上記
樹脂の例としては、EP21、EP51 (いずれも日
本合成ゴム社製〕、ニスプレン301、ニスプレン50
1(いずれも住友化学社製)、EPT4021、EPT
1045 (いずれも三井石油化学社製〕等が包含され
る。
更に他の好ましいオレフィン系樹脂には、エチレンと酢
酸ビニルの共重合体であって酢酸ビニル含有量が2〜5
0重量%、Mlが1〜30の範囲のものが含まれる。そ
の例としては、レバプレン450、レバプレン452(
いずれもバイエル社製〕、エバチー1〜−D2021、
H2O31、K2O10(いずれも住友化学社製〕、N
tJC8450,3145(いずれも日本ユニカー社製
〕等を例示できる。
酸ビニルの共重合体であって酢酸ビニル含有量が2〜5
0重量%、Mlが1〜30の範囲のものが含まれる。そ
の例としては、レバプレン450、レバプレン452(
いずれもバイエル社製〕、エバチー1〜−D2021、
H2O31、K2O10(いずれも住友化学社製〕、N
tJC8450,3145(いずれも日本ユニカー社製
〕等を例示できる。
本発明では、上記オレフィン系樹脂は、その1種を単独
で使用してもよいし、2種以上を混合・(ブレンド)し
て使用してもよい。上記オレフィン系樹脂は、架橋され
たものであってもよい。この架橋オレフィン系樹脂とし
ても、従来公知のものを広く使用でき、具体的には上記
オレフィン系樹脂を有機過酸化物を添加し、加熱処理し
て架橋させたもの、上記オレフィン県側Iliに電子線
を照射して架橋オレフィン系樹脂にしたもの、水架橋性
オレフィン系樹脂を架橋させたもの等を例示できる。
で使用してもよいし、2種以上を混合・(ブレンド)し
て使用してもよい。上記オレフィン系樹脂は、架橋され
たものであってもよい。この架橋オレフィン系樹脂とし
ても、従来公知のものを広く使用でき、具体的には上記
オレフィン系樹脂を有機過酸化物を添加し、加熱処理し
て架橋させたもの、上記オレフィン県側Iliに電子線
を照射して架橋オレフィン系樹脂にしたもの、水架橋性
オレフィン系樹脂を架橋させたもの等を例示できる。
本発明組成物中には、難燃剤として水和アルミナ及び/
又は水和マグネシアを配合することが必要である。本発
明で用いられる水和アルミナとしては、従来公知のもの
を広く使用でき、例えばAQ203・nH2O(nは2
.5〜3.5を示す)等、より具体的にはハイシライト
H42M〔昭和軽金属社製)、81403、B1403
−D−18(いずれも日本軽金属社製)等を例示でき、
また水和マグネシアとしては、従来公知のものを広く使
用でき、例えばMCl0・mH20(mは1.5〜2.
5を示す)等を例示できる。上記水和マグネシアのうち
で特にBET法による比率表面積が3〜15m2 /Q
であって、ルーゼツクス法による粒度分布において5μ
以上のものが0%であるものは好適である。その具体例
としては、キス75B、キスマ5A、キスマ5.E (
いずれも協和化学工業社製)等を例示できる。本発明で
は、斯かる水和アルミナ及び/又は水和マグネシアを通
常ポリオレフィン100ffi量部(以下単に「部」と
いう)に対して50〜250部、好ましくは70〜20
0部、より好ましくは80〜150部配合するのがよい
。水和アルミナ及び/又は水和マグネシアの配合量が2
50部を越えると、得られる組成物の物性が低下すると
いう欠点が生ずる。
又は水和マグネシアを配合することが必要である。本発
明で用いられる水和アルミナとしては、従来公知のもの
を広く使用でき、例えばAQ203・nH2O(nは2
.5〜3.5を示す)等、より具体的にはハイシライト
H42M〔昭和軽金属社製)、81403、B1403
−D−18(いずれも日本軽金属社製)等を例示でき、
また水和マグネシアとしては、従来公知のものを広く使
用でき、例えばMCl0・mH20(mは1.5〜2.
5を示す)等を例示できる。上記水和マグネシアのうち
で特にBET法による比率表面積が3〜15m2 /Q
であって、ルーゼツクス法による粒度分布において5μ
以上のものが0%であるものは好適である。その具体例
としては、キス75B、キスマ5A、キスマ5.E (
いずれも協和化学工業社製)等を例示できる。本発明で
は、斯かる水和アルミナ及び/又は水和マグネシアを通
常ポリオレフィン100ffi量部(以下単に「部」と
いう)に対して50〜250部、好ましくは70〜20
0部、より好ましくは80〜150部配合するのがよい
。水和アルミナ及び/又は水和マグネシアの配合量が2
50部を越えると、得られる組成物の物性が低下すると
いう欠点が生ずる。
また、水和アルミナ及び/又は水和マグネシアの配合量
が50部より少ないと、難燃性能が発揮さ、れなくなる
。
が50部より少ないと、難燃性能が発揮さ、れなくなる
。
本発明の特徴は、上記水和アルミナ及び/又は水和マグ
ネシアに加えてポリオレフィン系樹脂100部当り、0
.1〜8部、好ましくは0.5〜5部の脂肪族α−ジケ
トンのジオキシム類又は2−ヒドロキシ芳香族ケトン類
と元素周期律表第Ib族及び第■族に属する金属元素と
の錯体を添加することにある。脂肪族α−ジケトンのジ
オキシム類としては、例えばジメチルグリオキシム等が
挙げられ、2−ヒドロキシ芳香族ケトン類としては、2
−ヒドロキシベンゾフェノン、5−クロロ−2−ヒドロ
キシベンゾフェノン等が挙げられる。また上記金属元素
としては、Cu、 Fe。
ネシアに加えてポリオレフィン系樹脂100部当り、0
.1〜8部、好ましくは0.5〜5部の脂肪族α−ジケ
トンのジオキシム類又は2−ヒドロキシ芳香族ケトン類
と元素周期律表第Ib族及び第■族に属する金属元素と
の錯体を添加することにある。脂肪族α−ジケトンのジ
オキシム類としては、例えばジメチルグリオキシム等が
挙げられ、2−ヒドロキシ芳香族ケトン類としては、2
−ヒドロキシベンゾフェノン、5−クロロ−2−ヒドロ
キシベンゾフェノン等が挙げられる。また上記金属元素
としては、Cu、 Fe。
Co、N i、Rh、Pd等を例示テキ、特ニ好;t:
しいものは、C(J、(:、o及びN1である。上記錯
体は1種単独で又は2種以上混合して使用される。
しいものは、C(J、(:、o及びN1である。上記錯
体は1種単独で又は2種以上混合して使用される。
斯かる本発明の錯体は、上述の如く比較的少量であって
もその添加によって難燃性を更に一段と向上し得るため
、これらを添加しない場合に比し同様の難燃性を得るに
要する水和アルミナおよび/又は水和マグネシアの量を
削減することができ、結果として該組成物の機械特性、
電気特性等を改良することができる、又は同量の水和ア
ルミナおよび/又は水和マグネシアの添加量では一段と
高度の難燃性を付与できるという効果を発現し得る。
もその添加によって難燃性を更に一段と向上し得るため
、これらを添加しない場合に比し同様の難燃性を得るに
要する水和アルミナおよび/又は水和マグネシアの量を
削減することができ、結果として該組成物の機械特性、
電気特性等を改良することができる、又は同量の水和ア
ルミナおよび/又は水和マグネシアの添加量では一段と
高度の難燃性を付与できるという効果を発現し得る。
本発明においては、難燃助剤として赤リン分が80%以
上であって、乾燥減量が0.8%以下、74メツシュ篩
残分が7%以下であり且つその表面が熱硬化性樹脂で被
覆された赤リンものを本発明組成物中に配合してもよい
。ここで熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂
、フェノール−ホルマリン樹脂等を挙げることができる
。斯かる赤リンの具体例としては、ノーバレット#12
0、ノーバレット#120uF (いずれも燐化学工業
社製)等を挙げることができる。
上であって、乾燥減量が0.8%以下、74メツシュ篩
残分が7%以下であり且つその表面が熱硬化性樹脂で被
覆された赤リンものを本発明組成物中に配合してもよい
。ここで熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂
、フェノール−ホルマリン樹脂等を挙げることができる
。斯かる赤リンの具体例としては、ノーバレット#12
0、ノーバレット#120uF (いずれも燐化学工業
社製)等を挙げることができる。
この場合、斯かる赤リンを通常オレフィン系樹脂100
部に対して3〜40部、好ましくは5〜15部、より好
ましくは5〜12部配合するのがよい。その配合量が4
0部を越えると、得られる組成物の物性が低下するとい
う欠点が生ずる。また、逆に上記難燃助剤の配合量が3
部より少ないと、得られる組成物の難燃効果が発揮され
難くなる。
部に対して3〜40部、好ましくは5〜15部、より好
ましくは5〜12部配合するのがよい。その配合量が4
0部を越えると、得られる組成物の物性が低下するとい
う欠点が生ずる。また、逆に上記難燃助剤の配合量が3
部より少ないと、得られる組成物の難燃効果が発揮され
難くなる。
更に本発明組成物においては、DBP吸抽ωが100〜
1600m3/100gであってASTMコードがN5
30−N351として認識されるファーネスブラック等
のカーボンブラックを配合してもよく、この場合には得
られる組成物の難燃性をより一層向上し得る。斯かるカ
ーボンブラックとしては、例えばHAFもしくはHAF
−HSカーボンと称されるもの等を好ましく例示でき、
その具体例としては、例えばダイヤブラックH1ダイヤ
ブラック]」S〔いずれも三菱化成社製〕、VulCa
n−3、vu I can−3H(いずれもキャボット
社製〕、ジーストH1ジースト3日〔いずれも東海電極
社製)、ケツツエンブラックHAFCケツツエン社製〕
等が挙げられる。この中でもダイヤブラックH及びyu
+can−3が特に好ましい。
1600m3/100gであってASTMコードがN5
30−N351として認識されるファーネスブラック等
のカーボンブラックを配合してもよく、この場合には得
られる組成物の難燃性をより一層向上し得る。斯かるカ
ーボンブラックとしては、例えばHAFもしくはHAF
−HSカーボンと称されるもの等を好ましく例示でき、
その具体例としては、例えばダイヤブラックH1ダイヤ
ブラック]」S〔いずれも三菱化成社製〕、VulCa
n−3、vu I can−3H(いずれもキャボット
社製〕、ジーストH1ジースト3日〔いずれも東海電極
社製)、ケツツエンブラックHAFCケツツエン社製〕
等が挙げられる。この中でもダイヤブラックH及びyu
+can−3が特に好ましい。
本発明では、斯かるカーボンブラックを通常オレフィン
系樹脂100部に対して3〜50部、好ましくは5〜2
0部、より好ましくは5〜15部配合するのがよい。そ
の配合量が50部を越えると、得られる組成物が硬化し
、機械的特性が損われる傾向が生ずる。また、逆に上記
難燃助剤の配合量が3部より少ないと、添加効果が消失
するので好ましくない。
系樹脂100部に対して3〜50部、好ましくは5〜2
0部、より好ましくは5〜15部配合するのがよい。そ
の配合量が50部を越えると、得られる組成物が硬化し
、機械的特性が損われる傾向が生ずる。また、逆に上記
難燃助剤の配合量が3部より少ないと、添加効果が消失
するので好ましくない。
本発明組成物においては、必要に応じてカップリング剤
を配合することができる。また所定量のカップリング剤
で予め水和アルミナ及び/又は水和マグネシアを表面処
理し、これを本発明で使用してもよい。カップリング剤
としては、従来公知のものを広く使用でき、七ノアルコ
キシ型、ネオアルコキシ型、配位型、キレート型等のチ
タネートカップリング剤やシランカップリング剤等を例
示できる。上記チタネートカップリング剤のうちではリ
ンを含有するものが好ましい。このリンを含有する配位
型チタネートカップリング剤としては、一般式 %式%) 〔式中、Rは炭素数1〜12のアルキル基を示す。
を配合することができる。また所定量のカップリング剤
で予め水和アルミナ及び/又は水和マグネシアを表面処
理し、これを本発明で使用してもよい。カップリング剤
としては、従来公知のものを広く使用でき、七ノアルコ
キシ型、ネオアルコキシ型、配位型、キレート型等のチ
タネートカップリング剤やシランカップリング剤等を例
示できる。上記チタネートカップリング剤のうちではリ
ンを含有するものが好ましい。このリンを含有する配位
型チタネートカップリング剤としては、一般式 %式%) 〔式中、Rは炭素数1〜12のアルキル基を示す。
R′は炭素数3〜30のアルキル基を示す。〕で表わさ
れる有機チタネート類を好ましく例示できる。(の具体
例としてはテトライソプロビルジ(ジオクチルホスファ
イト)チタネート(KR−41B、ケンリッチ社製)、
テトラオクチルジ(ジトリデシルホスファイト)チタネ
ート(KR−46B、同上社製)等を例示できる。
れる有機チタネート類を好ましく例示できる。(の具体
例としてはテトライソプロビルジ(ジオクチルホスファ
イト)チタネート(KR−41B、ケンリッチ社製)、
テトラオクチルジ(ジトリデシルホスファイト)チタネ
ート(KR−46B、同上社製)等を例示できる。
キレート型チタネートカップリング剤としては、一般式
〔式中、Rはアシル基、スルホニル基、ホスホリル基又
はアリール基を示す。Xは−CH2又は、C= Oを示
す。〕で表わされる有機チタネート類が好ましく、具体
的にはジイソステアロイルオキシアセデートヂタネート
(KR−101、ケンリッヂ社製)、イソステアロイル
メタクリルオキシアセテートチタネート(KR−106
、同上社製〕、イソステアロイルアクリルオキシアセテ
ートチタネート(KR−11O8、同上社製〕、ジ(ジ
オクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート(K
R−238S、同上社製)等を例示できる。
はアリール基を示す。Xは−CH2又は、C= Oを示
す。〕で表わされる有機チタネート類が好ましく、具体
的にはジイソステアロイルオキシアセデートヂタネート
(KR−101、ケンリッヂ社製)、イソステアロイル
メタクリルオキシアセテートチタネート(KR−106
、同上社製〕、イソステアロイルアクリルオキシアセテ
ートチタネート(KR−11O8、同上社製〕、ジ(ジ
オクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート(K
R−238S、同上社製)等を例示できる。
シランカップリング剤としては、炭素−炭素二重結合も
しくはエポキシ基を有するトリアルコキシシランが好ま
しく、具体的にはごニル−トリス(β−メトキシエトキ
シシラン)(A172、日本ユニカー社製〕、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン(A174、日
本ユニカー社製〕等を例示できる。
しくはエポキシ基を有するトリアルコキシシランが好ま
しく、具体的にはごニル−トリス(β−メトキシエトキ
シシラン)(A172、日本ユニカー社製〕、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン(A174、日
本ユニカー社製〕等を例示できる。
本発明では、斯かるカップリング剤を通常オレフィン系
樹脂100部に対して0.1〜5部、好ましくは0.2
〜3部、より好ましくは0.3〜1.5部配合するのが
よい。また水和アルミナ及び/又は水和マグネシアの表
面を上記カップリング剤で処理したものを使用する場合
には、カップリング剤の配合量が上記範囲を逸脱しない
ような口で用いるのがよい。カップリング剤を本発明組
酸物中に配合することにより得られる組成物の機械的強
度が向上し、また加工性が改善されるという効果が発現
される。
樹脂100部に対して0.1〜5部、好ましくは0.2
〜3部、より好ましくは0.3〜1.5部配合するのが
よい。また水和アルミナ及び/又は水和マグネシアの表
面を上記カップリング剤で処理したものを使用する場合
には、カップリング剤の配合量が上記範囲を逸脱しない
ような口で用いるのがよい。カップリング剤を本発明組
酸物中に配合することにより得られる組成物の機械的強
度が向上し、また加工性が改善されるという効果が発現
される。
本発明の組成物には、上記の各種成分の他に、公知の各
種添加剤を配合することができる。斯かる添加剤として
は、例えばナフテン系、アロマ系、プロセス油、フタル
酸、エステル類、トリメリット酸、エポキシレジン類等
の可塑剤、ヒンダードフェノール類、芳香族アミン類、
チオプロピオネート類等の酸化防止剤、ミストロンペー
パータルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の充
填剤、フタロシアニンブルー、クロームイエロー、ベン
ガラ等の顔料、ステアリン酸、オレイン酸、高級脂肪酸
金屈塩等の滑剤、加工助剤等を例示できる。これら各種
添加剤の配合量は、広い範囲内より適宜決定できるが、
通常ポリオレフィン系樹脂106部に対し、可塑剤を1
〜50部、酸化防止剤を0.1〜10部、充填剤を5〜
200部、顔料を0.1〜10部、滑剤を0.1〜5部
、加工助剤を0.1〜10部配合するのがよい。
種添加剤を配合することができる。斯かる添加剤として
は、例えばナフテン系、アロマ系、プロセス油、フタル
酸、エステル類、トリメリット酸、エポキシレジン類等
の可塑剤、ヒンダードフェノール類、芳香族アミン類、
チオプロピオネート類等の酸化防止剤、ミストロンペー
パータルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の充
填剤、フタロシアニンブルー、クロームイエロー、ベン
ガラ等の顔料、ステアリン酸、オレイン酸、高級脂肪酸
金屈塩等の滑剤、加工助剤等を例示できる。これら各種
添加剤の配合量は、広い範囲内より適宜決定できるが、
通常ポリオレフィン系樹脂106部に対し、可塑剤を1
〜50部、酸化防止剤を0.1〜10部、充填剤を5〜
200部、顔料を0.1〜10部、滑剤を0.1〜5部
、加工助剤を0.1〜10部配合するのがよい。
本発明の組成物は、tert−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジーtert−ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、2,5−ジメチル−2゜5−ジ(te
rt−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2゜5−ジメチル
−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ〉ヘキシン
−3,1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシ−イ
ソプロピル)ベンゼン等の有機過酸化物架橋剤を用いる
方法、電子線もしくは放射線等による照射架橋方法等に
より架橋してもよい。その場合、更に架橋助剤としては
、上記の架橋方法において通常用いられている架橋助剤
を併用してもよい。好ましい架橋助剤としては、脂肪族
や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能性環状化合
物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属多官能性化
合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、特にトリア
リルイソシアヌレート(TAIC)、トリメタアリルイ
ソシアヌレート(TMAIC)、トリアリルシアヌレー
ト(TAC>、トリアクリロイルへキサヒドロ−1,3
,5−トリアジン(TAF>等が挙げられる。
イド、ジーtert−ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、2,5−ジメチル−2゜5−ジ(te
rt−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2゜5−ジメチル
−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ〉ヘキシン
−3,1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシ−イ
ソプロピル)ベンゼン等の有機過酸化物架橋剤を用いる
方法、電子線もしくは放射線等による照射架橋方法等に
より架橋してもよい。その場合、更に架橋助剤としては
、上記の架橋方法において通常用いられている架橋助剤
を併用してもよい。好ましい架橋助剤としては、脂肪族
や芳香族の多官能性化合物類、脂肪族多官能性環状化合
物類、含窒素多官能性環状化合物類、含金属多官能性化
合物類、就中含窒素多官能性環状化合物類、特にトリア
リルイソシアヌレート(TAIC)、トリメタアリルイ
ソシアヌレート(TMAIC)、トリアリルシアヌレー
ト(TAC>、トリアクリロイルへキサヒドロ−1,3
,5−トリアジン(TAF>等が挙げられる。
斯かる架橋剤及び架橋助剤の使用量は、ポリオレフィン
系樹脂100部当り、それぞれ0.1〜5部、好ましく
は0.3〜2部とするのがよい。
系樹脂100部当り、それぞれ0.1〜5部、好ましく
は0.3〜2部とするのがよい。
本発明の組成物は、上記の各種成分の所定量を適宜配合
し、バンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサー等を使用
して従来公知の方法に従い均一に混合することにより得
ることができる。また、ポリマーブレンド系では、まず
ポリマーを均一に混合した後、他の成分を混合するのが
よい。
し、バンバリーミキサ−、ヘンシェルミキサー等を使用
して従来公知の方法に従い均一に混合することにより得
ることができる。また、ポリマーブレンド系では、まず
ポリマーを均一に混合した後、他の成分を混合するのが
よい。
本発明の組成物を使用するに際しては、従来公知の各種
成形法を広く採用することができ、例えば本発明の組成
物をロールニーダ−等の混線機を用いて混練し、次いで
これを用途に応じて種々の形状に成形すればよい。
成形法を広く採用することができ、例えば本発明の組成
物をロールニーダ−等の混線機を用いて混練し、次いで
これを用途に応じて種々の形状に成形すればよい。
几−皿一辺一力一]
本発明の組成物は、ハロゲンフリーのため、火災時等の
ように高温の焔中に放置された場合においても、多量の
発煙が生じたり、また熱分解によって腐食性ガスや酸性
ガスが発生したりすることはなく、しかも優れた難燃性
、機械的強度、電気特性、耐老化性等を有している。従
って本発明の組成物は、建材、パイプ、ホース、シート
、シートカバー、壁材、電線ケーブル(内部絶縁体及び
外部シース等)等の被覆材料として好適なものである。
ように高温の焔中に放置された場合においても、多量の
発煙が生じたり、また熱分解によって腐食性ガスや酸性
ガスが発生したりすることはなく、しかも優れた難燃性
、機械的強度、電気特性、耐老化性等を有している。従
って本発明の組成物は、建材、パイプ、ホース、シート
、シートカバー、壁材、電線ケーブル(内部絶縁体及び
外部シース等)等の被覆材料として好適なものである。
実 施 例
以下、本発明を更に詳しく説明するため、実施例を挙げ
る。
る。
尚、8例において17られた試おlの特性は、以下の方
法により試験した。
法により試験した。
〈難燃性試験〉
本発明組成物を、ロールミルを用いて均一に混線後、加
熱プレス成型して厚さ3.5mmのシート試料を作成し
、この試料につき、JrSK7201(酸素指数法)に
従い酸素指数(Lot)を求め難燃性を評価する。
熱プレス成型して厚さ3.5mmのシート試料を作成し
、この試料につき、JrSK7201(酸素指数法)に
従い酸素指数(Lot)を求め難燃性を評価する。
〈機械特性〉
上記と同様の試料シート(後記実施例1〜11及び13
〜16#lびに比較例1〜4及び6の組成物については
厚さ1mmのシート試料、実施例12及び比較例5の組
成物については厚さ2……のシート試料)につき、次の
方法により、各特性を調べる。
〜16#lびに比較例1〜4及び6の組成物については
厚さ1mmのシート試料、実施例12及び比較例5の組
成物については厚さ2……のシート試料)につき、次の
方法により、各特性を調べる。
(1)100%モジュラス(kg/mm 2)ASTM
D882による。
D882による。
(2)200%モジュラス(kg/mm 2)ASTM
D8B2による。
D8B2による。
(3)抗張力(kg/mm ” )
ASTM 0882による。
(4)伸び(%)
ASTM DΩ82による。
実施例1〜16及び比較例1〜6
下記第1表に示す各成分の所定量(重伍部)を次の方法
により混合して本発明組成物を得た。即ち、ベースポリ
マー、難燃剤及び錯体をロールミルにて均一に混合した
後、シート状の組成物とした。この時の条件は、実施例
1〜6及び比較例1〜2については120〜140℃、
実施例7〜12及び比較例3〜4については100〜1
30℃、実施例13〜16及び比較例5〜6については
空温〜80’Cの範囲とした。
により混合して本発明組成物を得た。即ち、ベースポリ
マー、難燃剤及び錯体をロールミルにて均一に混合した
後、シート状の組成物とした。この時の条件は、実施例
1〜6及び比較例1〜2については120〜140℃、
実施例7〜12及び比較例3〜4については100〜1
30℃、実施例13〜16及び比較例5〜6については
空温〜80’Cの範囲とした。
また、上記組成物を熱プレスにてそれぞれ100〜15
0 k(]/Cm2の加圧下に成型又は成型架橋して各
組成物のシートを作成した。この時の条件は、実施例1
〜6及び比較例1〜2については150℃、5分間、実
施例7〜12及び比較例3〜4については170℃、4
5分間、実施例13〜16及び比較例5〜6については
165°C130分間とした。
0 k(]/Cm2の加圧下に成型又は成型架橋して各
組成物のシートを作成した。この時の条件は、実施例1
〜6及び比較例1〜2については150℃、5分間、実
施例7〜12及び比較例3〜4については170℃、4
5分間、実施例13〜16及び比較例5〜6については
165°C130分間とした。
A−150−90100−50−−50−−A−2−5
0−−25−−−−50− A−3−−−−−−10090−−100A−4−−−
−−−−−−−− A−5505010−5050−−5050−A−6−
−−−25−−−−−− A−7−−−−−−−10−−− B−11001001201301501301001
30100100100C−13−−−0,5−−−−
−− C−2−6−−−−−−−−− C−3−−2−−−−−−−− C−4−−−2−−−−−−− C−5−−−−0,53−−−−− C−6−−−−−−3−−−− E−110101010−−−−−−−E−2−−−−
105515−−− F−1−−−−10,50,5−−−−F−2−−−2
−−−1−−− F−310,5−−−−−−−−− F−4−−1−−−−−−−− F−5−−−−−−−−−−− F−6−−−−−−−−−−− F−7−−−−−一−−−−− F−822222−−−−−− F−9−−−−−−11−−− F−10−−−−−−一−−−− F−11−−−−−一一一一一− F−12−−一−−−−−−−− 1”−13−−−−−−1,52,0−−−−F−14
−−−一−−−−−−− F−15−−−−−−−一−−− F−161111110,30,3−−−A−1−−1
0−−−−一一一− A−2−−−−−−−−−−− A−31005090−−−−−100−−A−4−5
0−−−−一一一一− A−5−−−−−−−−−−− A−6−−−−−−−−−−− A−7−−−100−一−−−100−C−1、3−−
−−−−−−−− C−2−−−−−−−1−−− C−3−4−−−−−−−−− C−4−−3−−−−−−−− C−5−−−110,533−−− C−6−−−−−1−−−−− E−15510−−−5−555 F−1−−−1−−−−−−− F−2−−−−−1−−−−− F−3−−−−1−−−−−− F−410,51−−−一−−−− F−5−−1−−−1−−−− F−6−0,1−−−−−1−−− F−7−−−−30−一−−−− F−8−1−1−121−−− F−9212−−−−1−−− F−10−−−105101010−−−F−11−−
−11111−−− F−12−−−0,50,50,50,50,5−−−
F−132,02,02,02,72゜72.72.7
2.7−−−F−14−−−5551010−−− F−15−−−11111−−− F−160,30,50,5−−−−−−−−F−17
0,30,50,5−−−−−−−−第1表中、各成分
における記号は、次のものを示す。
0−−25−−−−50− A−3−−−−−−10090−−100A−4−−−
−−−−−−−− A−5505010−5050−−5050−A−6−
−−−25−−−−−− A−7−−−−−−−10−−− B−11001001201301501301001
30100100100C−13−−−0,5−−−−
−− C−2−6−−−−−−−−− C−3−−2−−−−−−−− C−4−−−2−−−−−−− C−5−−−−0,53−−−−− C−6−−−−−−3−−−− E−110101010−−−−−−−E−2−−−−
105515−−− F−1−−−−10,50,5−−−−F−2−−−2
−−−1−−− F−310,5−−−−−−−−− F−4−−1−−−−−−−− F−5−−−−−−−−−−− F−6−−−−−−−−−−− F−7−−−−−一−−−−− F−822222−−−−−− F−9−−−−−−11−−− F−10−−−−−−一−−−− F−11−−−−−一一一一一− F−12−−一−−−−−−−− 1”−13−−−−−−1,52,0−−−−F−14
−−−一−−−−−−− F−15−−−−−−−一−−− F−161111110,30,3−−−A−1−−1
0−−−−一一一− A−2−−−−−−−−−−− A−31005090−−−−−100−−A−4−5
0−−−−一一一一− A−5−−−−−−−−−−− A−6−−−−−−−−−−− A−7−−−100−一−−−100−C−1、3−−
−−−−−−−− C−2−−−−−−−1−−− C−3−4−−−−−−−−− C−4−−3−−−−−−−− C−5−−−110,533−−− C−6−−−−−1−−−−− E−15510−−−5−555 F−1−−−1−−−−−−− F−2−−−−−1−−−−− F−3−−−−1−−−−−− F−410,51−−−一−−−− F−5−−1−−−1−−−− F−6−0,1−−−−−1−−− F−7−−−−30−一−−−− F−8−1−1−121−−− F−9212−−−−1−−− F−10−−−105101010−−−F−11−−
−11111−−− F−12−−−0,50,50,50,50,5−−−
F−132,02,02,02,72゜72.72.7
2.7−−−F−14−−−5551010−−− F−15−−−11111−−− F−160,30,50,5−−−−−−−−F−17
0,30,50,5−−−−−−−−第1表中、各成分
における記号は、次のものを示す。
〈ベースポリマー〉
A−1・・・低密度ポリエチレン(三井石油化学社製、
[ウルトゼツクスJ 202DL、MI=2.1、密度
=0.920> A−2・・・低密度ポリエチレン(三菱油化社製、「ユ
カロンJ LLF30F、MI= 1.01密度=0.920> A−3・・・エチレン酢酸ビニル共重合体く日本ユニカ
ー社製、NUC8450、VA含量=15wt%、MI
=2.0> A−4・・・エチレン酢酸ビニル共重合体(住友化学社
製、エバ7−−トに2010.VA含d=25wt%、
MI=3.0> A−5・・・ポリ−α−オレフィン(三井石油化学社製
、タフマーA4090、MI=4.0、密度0.89) A−6・・・ポリ−α−オレフィン(三井石油化学社製
、タフマーAO480,MI=1.2、密度0.88) A−7・・・EPDM(日本合成ゴム社製、EP21、
ムーニー粘度=38、第3成分=ENB、沃素価=19
) A−8・・・EVA(バイエル社製、レバプレン450
、VA含量=45wt%) 〈難燃剤〉 8−1・・・Mg(OH)2 (協和化学社製、キスマ
5B> B−2・・・AQ (OH>3 (昭和軽金属社製、ハ
イジライトト142M> く錯体〉 C−1・・・ジメチルグリオキシム−ニッケル錯体C−
2・・・ジメチルグリオキシム−銅鏡体C−3・・・2
−ヒドロキシベンゾフェノン−銅鏡体C−4・・・2−
ヒドロキシベンゾフエノンーコバル1・錯1本 C−5・・・5−クロロ−2−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−銅錯体 C−6・・・5−クロロ−2−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−ニッケル錯体 C−7・・・5−クロロ−2−ヒト巾キシベンゾフェノ
ンーコバルト鏡体 〈難燃助剤〉 D−1・・・赤リン(燐化学社製、ツバレッド#120
> 〈カーボンブラック〉 E−1・・・HAFカーボン(三菱化成社製、ダイヤブ
ラックト1) E−2・・佳IAFカーボン(キサボッ1−社製、Vu
lcan−3) 〈添加剤〉 F−1・・・配位型チタンカップリング剤(ケンリッチ
社製、KR41B、〔テトライソプロビルジ(ジオクチ
ルホスファイト)チタネート〕) F−2・・・配位型チタンカップリング剤(ケンリッチ
社製、KR46B、(テトラオクチルジ(ジトリデシル
ホスファイト)チタネート〕) F−3・・・キレート型チタンカップリング剤(ケンリ
ッチ社製、KRlol、〔ジイソステアロイルオキシア
セテートチタネート〕)F−4・・・キレート型チタン
カップリング剤(ケンリッチ社製、KR201、〔ジイ
ソステア0イルエチレンチタネート〕) F−5・・・シランカップリング剤(日本ユニカー社製
、A172、〔ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ
シラン)) F−6・・・シランカップリング剤(日本ユニカー社製
、A174、〔γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン〕) F−7・・・ミスミーロンペーパータルク(ケイ酸マグ
° ネシウム) F−8・・・ステアリン酸 F−9・・・ステアリン酸亜鉛 F−10・・・酸化亜鉛 F−11・・・トリアリルイソシアヌレートF−12・
・・N、N’ −m−フェニレンビスマレイミ・ド F−13・・・ジクミルパーオキサイドF−14・・・
プロセス油(ナフテン系、日本サン石油社製、サンセン
4240、粘度=15〜20cst、比重=0.920
> F−15・・・メルカプトベンズイミダゾールF−16
・・・表化防止剤(入内新興社製、ツクラック300.
4,4′−ジヒドロキシ−3゜3′−ジーtert−ブ
チル−5,5′ −ジメチル−ジフェニルサルファイド
) F −R・・・イルガノックス1010(チバガイギー
社製、テトラキス〔メチレン−3−(3゜5−ジーte
rt−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
トコメタン) 上記各側で得られた本発明組成物の成型シート試料の各
特性を下記第2表に示す。
[ウルトゼツクスJ 202DL、MI=2.1、密度
=0.920> A−2・・・低密度ポリエチレン(三菱油化社製、「ユ
カロンJ LLF30F、MI= 1.01密度=0.920> A−3・・・エチレン酢酸ビニル共重合体く日本ユニカ
ー社製、NUC8450、VA含量=15wt%、MI
=2.0> A−4・・・エチレン酢酸ビニル共重合体(住友化学社
製、エバ7−−トに2010.VA含d=25wt%、
MI=3.0> A−5・・・ポリ−α−オレフィン(三井石油化学社製
、タフマーA4090、MI=4.0、密度0.89) A−6・・・ポリ−α−オレフィン(三井石油化学社製
、タフマーAO480,MI=1.2、密度0.88) A−7・・・EPDM(日本合成ゴム社製、EP21、
ムーニー粘度=38、第3成分=ENB、沃素価=19
) A−8・・・EVA(バイエル社製、レバプレン450
、VA含量=45wt%) 〈難燃剤〉 8−1・・・Mg(OH)2 (協和化学社製、キスマ
5B> B−2・・・AQ (OH>3 (昭和軽金属社製、ハ
イジライトト142M> く錯体〉 C−1・・・ジメチルグリオキシム−ニッケル錯体C−
2・・・ジメチルグリオキシム−銅鏡体C−3・・・2
−ヒドロキシベンゾフェノン−銅鏡体C−4・・・2−
ヒドロキシベンゾフエノンーコバル1・錯1本 C−5・・・5−クロロ−2−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−銅錯体 C−6・・・5−クロロ−2−ヒドロキシベンゾフェノ
ン−ニッケル錯体 C−7・・・5−クロロ−2−ヒト巾キシベンゾフェノ
ンーコバルト鏡体 〈難燃助剤〉 D−1・・・赤リン(燐化学社製、ツバレッド#120
> 〈カーボンブラック〉 E−1・・・HAFカーボン(三菱化成社製、ダイヤブ
ラックト1) E−2・・佳IAFカーボン(キサボッ1−社製、Vu
lcan−3) 〈添加剤〉 F−1・・・配位型チタンカップリング剤(ケンリッチ
社製、KR41B、〔テトライソプロビルジ(ジオクチ
ルホスファイト)チタネート〕) F−2・・・配位型チタンカップリング剤(ケンリッチ
社製、KR46B、(テトラオクチルジ(ジトリデシル
ホスファイト)チタネート〕) F−3・・・キレート型チタンカップリング剤(ケンリ
ッチ社製、KRlol、〔ジイソステアロイルオキシア
セテートチタネート〕)F−4・・・キレート型チタン
カップリング剤(ケンリッチ社製、KR201、〔ジイ
ソステア0イルエチレンチタネート〕) F−5・・・シランカップリング剤(日本ユニカー社製
、A172、〔ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ
シラン)) F−6・・・シランカップリング剤(日本ユニカー社製
、A174、〔γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン〕) F−7・・・ミスミーロンペーパータルク(ケイ酸マグ
° ネシウム) F−8・・・ステアリン酸 F−9・・・ステアリン酸亜鉛 F−10・・・酸化亜鉛 F−11・・・トリアリルイソシアヌレートF−12・
・・N、N’ −m−フェニレンビスマレイミ・ド F−13・・・ジクミルパーオキサイドF−14・・・
プロセス油(ナフテン系、日本サン石油社製、サンセン
4240、粘度=15〜20cst、比重=0.920
> F−15・・・メルカプトベンズイミダゾールF−16
・・・表化防止剤(入内新興社製、ツクラック300.
4,4′−ジヒドロキシ−3゜3′−ジーtert−ブ
チル−5,5′ −ジメチル−ジフェニルサルファイド
) F −R・・・イルガノックス1010(チバガイギー
社製、テトラキス〔メチレン−3−(3゜5−ジーte
rt−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
トコメタン) 上記各側で得られた本発明組成物の成型シート試料の各
特性を下記第2表に示す。
上記第2表より、本発明組成物を利用して得られるシー
トは、殊に難燃性及び機械特性の点において優れた特性
を有することがわかる。
トは、殊に難燃性及び機械特性の点において優れた特性
を有することがわかる。
(以 上)
Claims (1)
- 1 オレフィン系樹脂100重量部、水和アルミナ及び
/又は水和マグネシア50〜250重量部、並びに脂肪
族α−ジケトンのジオキシム類又は2−ヒドロキシ芳香
族ケトン類と元素周期律表第 I b族及び第VIII族に属
する金属元素との錯体0.1〜8重量部を含有すること
を特徴とする難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27745186A JPS63128038A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27745186A JPS63128038A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63128038A true JPS63128038A (ja) | 1988-05-31 |
Family
ID=17583760
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27745186A Pending JPS63128038A (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63128038A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH073121A (ja) * | 1990-12-21 | 1995-01-06 | Gurit Essex Ag | 難燃性の硬化性1−オキサ−3−アザテトラリン誘導樹脂組成物 |
US20110236804A1 (en) * | 2008-10-21 | 2011-09-29 | Leibniz-Institut Fuer Neue Materialien Gemeinnuetzige Gmbh | Composition for Producing Optical Elements Having Gradient Structure |
-
1986
- 1986-11-19 JP JP27745186A patent/JPS63128038A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH073121A (ja) * | 1990-12-21 | 1995-01-06 | Gurit Essex Ag | 難燃性の硬化性1−オキサ−3−アザテトラリン誘導樹脂組成物 |
US20110236804A1 (en) * | 2008-10-21 | 2011-09-29 | Leibniz-Institut Fuer Neue Materialien Gemeinnuetzige Gmbh | Composition for Producing Optical Elements Having Gradient Structure |
US9052588B2 (en) * | 2008-10-21 | 2015-06-09 | Leibniz-Institut fuer Neue Marterialien gemeinnuetzige GmbH | Composition for producing optical elements having gradient structure |
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