JPS63128022A - アミド系樹脂成形品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、アミド系樹脂成形品およびその製造方法に関
するものである。更に詳しくは、アミド′Ｐ、樹脂の反
応射出成形品およびその製造方法に関するものであり、
成形時の繰作が容易であり、常温および低温での機械的
物性に優れ、表面外観の優れた成形品と、その製造方法
に関するものであ「従来の技術」 近年高反応性の液状原料を、成形金型内に射出または注
入し、金型に注入したあと液状原料の重合反応を行なわ
せて成形品を得る方法として、いわゆる反応射出成形（
Ｒｅａｃｔｉｏｎ　Ｉ　ｎｊｅｅｔｉｏｎＭｏｌｄｉＢ
、以下単に［ＲＩ　ＭＪという、）技術が提案され、注
目されている。

上記ＲＩＭ技術は、従来はポリウレタンから成形品を製
造する分野で実用化され、大きな発展をなしたが、最近
ではアミド系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂等の素材にも適用されるようになった。中でも、ア
ミド系樹脂は強靭性、耐熱性、電気的性質、耐摩擦、摩
耗特性等に優れており、さらに、原料組成物の流動性が
良好であることから、低射出圧力で成形可能である、薄
肉から肉厚の成形品まで随意に成形可能である、金型面
の転写性がよい、重合時の発熱が少ないので重合反応を
容易に遂行できる等の長所があるので、ＲＩＭ用素材と
して注目されている。

アミド系樹脂は、しかしながら、低温時における耐衝撃
性が不十分であり、また、高い吸水性をもっているため
に成形品の剛性低下、寸法変化が者しいという欠点をも
っている。このような欠点を改良する方法として、アミ
ド系樹脂にある種のブロック共重合体を添加する手法が
提案されている（特公昭５４−４０１２０号公報参照）
、シかし、この手法によるときは、低温時におけろ耐衝
撃性は改良されるが、剛性低下が着しく、好ましくない
、上記欠点を改良する他の方法として、７ミド系樹脂に
フィラーを添加する手法があるが、この手法によるとき
は吸水による成形品の剛性低下、寸法変化は改良できる
が、低温時の耐衝撃性は改良されない。

「発明が解決しようとした間ＩＩ点」 本発明は、ω−ラクタムを原料としＲＩＭ技術によって
得られる成形品であって、上記諸欠点を排除したアミド
系樹脂成形品およびその製造法を提供することを目的と
する。すなわち、本発明は（１）　成形時の捏作が容易
であり、 （２）　常温および低温での機械的物性に優れ、（３）
表面外観の優れた ７ミド系樹脂成形品と、その９１遣方法を提供すること
を目的とする。

「問題点を解決するための手段」 しかして本発明の第１発明の要肯とするところは、ω−
ラクタム、重合触媒、重合助触媒、変性ポリオレフィン
および溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な脂肪族系ポ
リアミド類を含む混合物をω−ラクタムの融点以上の温
度で、成形金型内に射出または注入して成形されたもの
であることを特徴とする７ミド系樹脂成形品に存する。

そして本発明の第２発明の要旨とするところは、重合触
媒を含むω−ラクタム溶融状物（以下［成分系（Ａ）と
いう、）、重合助触媒を含むω−ラクタム溶融状物（以
下「成分系（Ｂ）という、）の少なくとも一方に、あら
かじめ変性ポリオレフィンを配合し分散させた状態にあ
るω−ラクタムに可溶な脂肪族系ポリアミド類を配合し
、前記成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）とを混合し、成
形金型内に射出または注入して成形品とすることを特徴
とするアミド系樹脂成形品の製造方法に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の対象であるアミド系ｔＨＭ成形品は、変性ポリ
オレフィンおよび溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な
脂肪族系ポリアミドとの混合物を含み、ω−ラクタム、
重合触媒、重合助触媒の反応物よりなる。

本発明で使用されるω−ラクタムの具体例としては、γ
−ブチロラクタム、δ−パレロラクタム、ε−カプロラ
クタム、ω−エナントラクタム、ω−カプリルラクタム
、ω−ウンデカノラクタム、ω−ラウリンラクタムなど
があげられる。これらのω−ラクタムは単独で使用して
もよく、２種類以上を併用してもよい。

本発明で使用される重合触媒は、公知のω−ラクタムの
７ニオン重合において使用されているものから選ばれた
如何なる化合物であってもよい。

その具体例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属
、これらの水素化物、酸化物、水酸化物、炭酸塩、アル
キル化合物、アリール化合物、アルコキシド、グリニヤ
ール化合物、更には上記金属または金属化合物とω−ラ
クタムとの反応生成物、例えばω−ラクタムのナトリウ
ム塩、カリウム塩、マグネシウムハライド塩などがあげ
られる０重合触媒の使用量は、全ω−ラクタムに対し、
ｏ、ｏ　ｉ〜１５、または２０モル％もしくはそれ以上
の範囲である。

本発明で使用される重合助触媒も公知のω−ラクタムの
７ニオン重合においで使用されるものから選ばれた如何
なる化合物であってもよい、その具体例としては、例え
ば、トルエンジインシアネート、４．４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジインシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、
カルボジイミドで変性されたジイソシアネート等のイン
シアネート類、ヘキサメチレン−１，６−ビスカルバミ
ド、カプロラクタム、Ｎ、Ｎ’−ノ７ヱニルーｐ−７ｚ
ニレンビスカルパミ７ド力プロラクタム、Ｎ、Ｎ’−ジ
フェニル−Ｐ−フェニレンビスカルバミド、ピロリドン
等のカルバミドラクタム類、テレ７タロイルクロリド、
７ジビン酸クロリド、セバシン酸クロリドなどの酸ハラ
イド類、７ノボイルビスカプロラクタム、７ジボイルビ
スピロリドン、テレ７タロイルビスカプロラクタム、テ
レ７タロイルビスピロリドン、イソ７タロイルビスカプ
ロラクタム、イソ７タロイルビスビロリドンなどのポリ
アシルラクタム類、または式 ［式中、Ａはハロゲンであるか、またはレンである）で
あり、ａは１，２または３の９敗であり、ｂは１または
それ以上の整数であり％　Ｒ１はアルキル基、アルアル
斗ル基、アルキルオキシ基、７１７−ルオキシ基、ハロ
ゲン基またはアルアルキルオキシ基であり、Ｒ２は炭化
水素基およびエーテル結合を有する炭化水素から選択さ
れる二価以上の基であり、そしてＺは多価の水酸基、ア
ミ７基、メルカプト基またはエポキシ基を持つ化合物に
白米する構造をもつものからなる群より選択される酸ハ
ライド官能性物質、またはラクタム官能性物質である６
１などがあげられる。

多価の水酸基を有する化合物の例としては、フルキレン
グリコール例えばジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、テトラメチレ
ングリコ−Ｉし、プロピレングリコール、ノプロピレン
グリコール、ヘキシレングリコール、１，３−プロパン
ジオール′、１．３−ヘキサンジオール、ブ、チレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ジシクロペンタジ
ェングリコール、ヘプタエチレングリコールお上りイン
プロピリデンビス（Ｐ−フェニレンオキシプロパノ−ル
ー２）、フルキレングリコール以外のポリオール例えば
グリセロール、ペンタエリスリトール、１．２．６−ヘ
キサントリオールおよび１−トリメチロールプロパン、
重合体状ポリオール例えばポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンジオー
ル、およびトリオール、ポリテトラエチレングリコール
、ひまし油、ポリブタジェングリコール、ポリエステル
グリコール、ポリ（ε−カプロラクトン）ノオーｌし、
およびヒドロキシ基以外の置換基を含有する多数の化合
物例えば２．４−ジクロロブチレングリコールなどがあ
げられる。

多価のフルカプト基を有する化合物としてはヒドロキシ
エチルチオグリコレート、エチレングリコールビス（チ
オ−グリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス
−（チオグリコレート）およびチオグリコールなどがあ
げられ、多価のアミノ基を有する化合物としては、ヘキ
サメチレンジアミン、トリレンジアミン、２，４−ジエ
チルトリレンジアミン、ポリオキシエチレンジ７ミン、
ポリオキシプロピレンシアミンおよびトリアミン、ポリ
オキシプロピレンジアミン、末端基がアミノ基の共重合
ポリアミドなどがあげられ、多価のエポキシ基を有する
化合物としでは、レゾルシノールノグレシノルエーテル
、ビスフェノールへのジグリシノルエーテル、ビニルシ
クロヘキサンジオキシド、ブタンノオールグリシジルエ
ーテル、ポリカルボン酸のポリグリシツルエステル、エ
ポキシ化ポリオレフィンおよびグリシツルエーテル樹脂
、“エポキシノボラック樹脂などがある。

・　更に、本発明においては、実質的に重合反応を阻害
しない化合物、例えば可塑剤、発泡剤、染顔料、酸化防
止剤、内部離型剤等を配合することもできる。

本発明において、変性ポリオレフィンは後述する溶融状
態にあるω−ラクタムに可溶な脂肪族系ポリアミドとと
もに、成形品に低温時におけろ耐衝撃性を付与し、成形
品の吸水性を低減し、吸水による剛性低下、寸法変化を
改良する機能を果すものである。

変性ポリオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、
ブテン−１、イソプレン、インブチレン等のａ−オレフ
ィン、場合によってはブタノエン、ヘキサノエン、ノル
ボルナジェン等のツエンを含んでいてもよい共重合体で
あり、０．０１〜１．０重量％の無水マレイン酸がグラ
フトされているものがあげられる。更に、エチレンとア
クリル酸、メタクリル酸等のａ、β−不飽和カルボン陵
との共重合体であって、共重合体に含まれるカルボン酸
の０〜１００モル％がナシリウム、リチウム、カリウム
、カルシニウムまたは亜°鉛等の金属イオンによって中
和されているものもあげられる。これらは１種でも、２
種以上を組み合せてもよい。

溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な脂肪族系ポリアミ
ドとしては、ポリアミド類を構成する次の４１１１の化
合物群、すなわち（ａ）脂肪族系ジカルボンＷ１類、（
ｂ）脂肪族系ノアミノ類、（ｅ）７ミノカルボン１！１
類、（ｄ）ラクタム類のうち、少なくとも３１！！の群
より選ばれた少な（とも３１１！の化合物より構成され
る共重合体があげられる。

化合物群の１つである（ａ）脂肪族系ノカルポン酸類と
しては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、７ノピン酸
、ピノリン酸、スペリン酸、アゼライ’　１１１　ｓ　
セバシン酸、β−メチル７ノビン酸、コルク酸、デカメ
チレンツカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸、１
．１０−デカンジカルボン酸などがあげられる。この（
ａ）群の中ではアジピン酸、セバシン酸が好適である。

（ｈ）脂肪り系ノ７ミン類としては、エチレンジアミン
、テトラメチレンツアミン、ヘキサメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等があ
げられる。この（ｂ）群の中ではヘキサメチレンジアミ
ンが好適である。

化合物群としての（ｅ）アミノカルボン＊ａとしては、
６−７ミノカプロン酸、７−７ミノエナント酸、９−ア
ミ／ノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１７−７ミ
ノヘプタデカン酸等があげられる。

化合物群としての（ｄ）ラクタム類としては、Ｃ−カブ
ロラクタム、エナントラクタム、ε−カプリルラクタム
、ε−ウンデカノラクタム、ω−ラウリンラクタム、デ
シルラクタム、アンデシルラクタム等があげられる。

上記化合物群（ａ）〜（ｄ）の４つの群のうち、少なく
とも３つの群から選ばれた少なくとも３種類の化合物よ
りＮＩ成される共重合体は、ポリアミド類を製造する公
知の重縮合方法によって、容易に製造することができる
。このような化合物を組み合せた縮合物は、溶融状態に
あるω−ラクタムに可溶であり、成形時の成形性を向上
させ、７ミド系樹脂成形品の剛性、低温時における機械
的性質を向上させる８！能を果す。

本発明に係るアミド系樹脂成形品を製造するには、前記
変性ポリオレフィンをあらかじめ上記脂肪族系ポリアミ
ドに配合し、分散させておく、脂肪族系ポリアミドに配
合する変性ポリオレフィンの量は、両者の合計量を１０
０重１％とするとき１０〜６０重量％の範囲で選ぶこと
ができる。変性ポリオレフィンの量が６０重量％以上で
あると、脂肪族ポリアミドが溶融状態にあるω−ラクタ
ムに溶けなくなるので好ましくない、変性ポリオレフィ
ンの量は、ヒの範囲内では２０〜５５重欧％の範囲で選
ぶのが好適である。

変性ポリアミドを脂肪族系ポリアミドに分散させるには
、両者を所定量あて計量し、トライブレンドして混合物
とし、ついでこの混合物に高剪断力を付し、溶融状態と
しで混練すればよい、この目的のためには、例えば２紬
押出機を用°いるのがよい。本発明の目的を効果的に達
成するためには、発明者らの実験によれば、脂肪族系ポ
リアミドに分散させた変性ポリオレフィンは、粒径を０
．１〜３μｍの範囲とするのがよいことが分った。

次に、本発明に係るポリアミド系樹脂成形品を！ｌ！ｙ
ＸＬする方法を説明する。まず、ω−ラクタムに重合触
媒を加え、ω−ラクタムの融点具と（例えば、ω−ラク
タムがＣ−カプロラクタムの場合には７０℃以と）に加
温し、重合触媒を含むω−ラクタムの溶融状物（成分系
（Ａ）という、）をｉｌｌ！！する。同様にω−ラクタ
ムに重合助触媒を加え、ω−ラクタムの融点以上に加温
し、重合助触媒を含むω−ラクタムの溶融状物（成分系
（Ｂ）という。）を調製する。

ついで、成分系（Ａ）、成分系（Ｂ）の少なくとも一方
に、変性ポリオレフィンを配合し分散させた溶融状態に
あるω−ラクタムに可溶な脂肪族系ポリアミドを配合す
る。変性ポリオレフィンを分散させた脂肪族系ポリアミ
ドの配合量は、成分系（Δ）、成分系（Ｂ）および変性
ポリオレフィンを分散させた脂肪族系ポリアミドの合計
量１００重量％とするとき、１〜５０重歳％の範囲で選
ぶことができる。中でも、１５〜４０重景％の範囲で選
ぶのが好適である。成分系（Ａ）または成分系（Ｂ）に
は、必要に応し他の添加剤、例えば架橋剤、変性剤、可
塑剤、着色剤、酸化防止剤等を配合し、成形用組成物と
する。なお、上記変性ポリオレフィンを分散させた脂肪
族系ポリアミドを成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）の双
方に配合する場合の分配比率は、ω−ラクタムの種類、
成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）の粘度等によって、都
度決定される。

続いて、溶融状態にある成分系（Ａ）と成分系（Ｂ）と
を、一定の比率で混合し、得られた成形用組成分の混合
物を、成形金型内に射出または注入する。

この場合の成分系（八）と成分系（Ｂ）との混合比は、
成形品の用途、具備させる性質に応じて、成分系（Ａ）
／成分系（Ｂ）の容積比で５７１〜１１５の範囲で選ぶ
のがよい。二成分系を混合するには、ミキシングへット
と呼ばれる衝突混合装置、スタティックミキサーまたは
ダイナミックミキサー等の流体混合装置を使用すること
ができる。

成形品を製造する際の金型の温度は、１００〜２００℃
、好ましくは１２０〜１６０℃の範囲に保持するのがよ
い、成形金型の温度を上記範囲に保持するとトには、金
型内での重合反応が迅速に進行し、成形用組成物の混合
物を金型に注入した後、短時間（通常は２〜４分以内）
で注入物が硬化または凝固し、重合反応を終了する０重
合反応終了後、金型を冷却し、金型から取り出したもの
は、目的とするアミド系樹脂成形品である。

成分系（Ａ）および成分系（Ｂ）は、不活性〃スでシー
ルしつつ加温、混合、注入等の操作を行なうのがよい、
シールに使用される不活性〃スは一部溶融状物に含まれ
、成形品にも含まれ、成形品のひけ防止し、成形品の外
観を向上させるのに役立つ。

本発明に係るアミド系樹脂成形品としては、自動車、ス
ノーモービルの外板、入テアリングホイール、ダッシュ
パネル、インストルメンタルパネル、カウルパネル、カ
ウルグリル、アームレスト、バンパー等の車輛の部品；
　フンビニ−ター、ワードプロセサー、タイプライタ−
等のＯＡＫ！器のハウツング、持ち運び用ケース；　テ
レビシ１ン、音響機器等家庭電気製品の部品、ハウツン
グ；その他各種電気機器の絶縁材、家具の部品、農業用
機械の部品、プラスチックパレット、プラスチックシー
ト等があげられる。これら例示は、本発明を限定するも
のではない。

「発明の効果」 本発明は、以ヒ説明したとおりであり、次のように特別
に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大
である。

（１）本発明方法によるときは、成分系（Ａ）、成分系
（Ｂ）の少なくとも一方に、あらかじめ変性ポリオレフ
ィンを分散した溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な脂
肪族系ポリアミドを配合するが、これを配合されたω−
ラクタム溶融状物は流動性がよ（、安定性に優れている
ので取扱いが容易であり、しかも成形時の金型への注入
が容易である。

（２）　本発明に係る７ミドｉｋ樹脂成形品は、変性ポ
リオレフィンおよび溶融状態にあるω−ラクタムに可溶
な脂肪族系ポリアミドを含んでいるので、常温時におけ
る機械的物性に優れ、低温時における耐衝撃性にも優れ
ている。

（３）本発明に係るアミド系樹脂成形品は、成形品表面
にピンホール、ボイド、気泡の凝集等が生じにくく、こ
れらに起因する成形品の凹凸が生ぜず、外観が優れたも
のとなる。

「実施例」 次に、本発明を実施例および比較例にもとづいて説明す
るが、本発明はそのＷ旨を超えない限り、以下の例に限
定されるものではない、。

なお、以下の例において使用したあらかじめ変性ポリオ
レフィンを分散した溶融状態にあるω−ラクタムに可溶
な脂肪族系ポリアミド（以下単に「ナイロン−ＡＰＯＪ
という、）は、次のとおりである。

・ナイロン−ＡＰＯＩ： エチレンとプロピレンとが重、１比で８５：１５のエチ
レンとプロピレンとの共重合体（結晶化度が２０％、メ
ルトインデックス（Ｍ　Ｉ　）が１２ｇ／１０分（１９
０℃）のもの）に、無水マレイン酸が０．４１ｕｌ１％
グラフトされた変性ポリオレフィンのベレットと、カプ
ロラクタム、ヘキサメチレンツアミン、７ノビン酸お上
りセパシン酸の４種の化合物成分を含む共重合体であり
、ポリアミドとして表わすとナイロン６ニナイロン６６
：ナイロン６１０の重量組成比が６０：２５：１５であ
り１、Ｉ−クレゾール／クロロホルムの１対４（重量比
）混合液を溶媒としで、ＧＰＣ法によって測定した数平
均分子量が約３万の脂肪り系ポリアミドのベレットとを
、重量比で４０対６０の割合で秤量し、ブレングーで混
合した。

得られた混合物を５０働輸２軸押出８！（来夏機械（株
）賀、ＴＥＭ−５０）によって、シリンダ一温度をホッ
パー側からグイ側に１９０℃、２００℃、２１０℃、２
２０℃に設定し、スクリュー回転数を２２０　ｒｐｍな
る条件下に混線しベレット化したもので、脂肪族ポリア
ミドに分散された変性ポリオレフィンの平均粒子径は０
．３μ請である。

・ナイロン−ＡＰＯＩＩ： エチレンとブテン−１とが重量比で８６：１４のエチレ
ンとブテン−１との共重合体（結晶化度・２０％、ＭＩ
が１８ｇ／１０分（１９０℃）のもの）に、無水マレイ
ン酸が０．４ｆｆｉ量％グラフトされた変性ポリオレフ
ィンのベレットと、カプロラクタム、ラウリンラクタム
、へ今すメチレンνアミン、およびラウリン酸の４種の
化合物成分を含む共重合体であり、ポリアミドで表わす
とナイロン６：ナイロン１２：ナイロン６１２の重Ｗ１
．組成比がｉ：ｔ：ｔであり、数平均分子量（測定法は
前に同じ）が約２．１万の脂肪族系ポリアミドのベレッ
トとを、重量比で５０対５０の割合で秤量し、プレング
ーで混合した。

得られた混合物を、ナイロン−ＡＰＯＩの場合と同様５
０１２紬押出暇を使用し、同様の条件で混練しベレット
とした。脂肪族ポリアミドに分散された変性ポリオレフ
ィンの平均粒子径は０．３μ−である。

また、以下の例において、得られた成形品についての低
温耐衝撃性（デュポン衝撃値）、曲げ剛性（曲げモジユ
ラス）、空孔率、外観等を、次のようにして評価した。

・低温耐衝撃性（デュポン衝７値） 実施例または比較例によって得られた平板状の成形品か
ら試験片を切り出し、この試験片を２３℃、５０％相対
湿度の雰囲気下で、水分を飽和量まで吸湿させたのち、
−３０°Ｃの低温室に６時間放置後、デュポン衝撃試験
機を用い、ＪＩＳ　　Ｋ−５４００に準拠して衝？値を
測定した。この際使用したダートの直径は１２．７ｍｍ
、試験片の受は穴の直径は１２．７ｍｍとした。

・曲げ剛性（曲げモジユラス） 平板状の成形品から、成形用組成物を成形金型へ注入す
る際に、成形用組成物が流れた方向に平行な方向と、流
れた方向に直角な方向とに、２種類の試験片を切り取っ
た。これら試験片を、２３℃、５０％相対湿度の雰囲気
下で、水分を飽和量まで吸湿させたのち、ＡＳＴＭ　Ｄ
−７９０に準拠して測定した。

・空孔率 絶乾状態の平板状の成形品から試験片を切り出し、ＪＩ
Ｓ　　Ｋ−６９１１に準拠して比重を測定し、次式によ
って算出した。

・９表面外観 成形品表面を主として肉眼で観察したが、補助的に表面
粗さ計（小板研究所（株）製、モデル５Ｅ−３Ａ）を用
いて評価した。

評価結果は、次の４段階で表示した。

０：優、Ｏ：良、Δ：可、×：不可 実施例１ 次の組成よりなる成分系（Ａ）、成分系（Ｂ）を、それ
ぞれ各成分系保持タンクに調製し、成分系（Ａ）を９０
℃、成分系（Ｂ）を１３０℃に保持しつつ、それぞれを
攪拌下に１　ｋｇ／　ａｍ”の窒素〃スでシールした。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　３５．３重量％ピロリド
ンナトリウム　　　　　０．７　〃ナイロンーＡＰＯＩ
　　　　　　　８ 成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　３７．５重量％ナイロン
ーＡＰＯｒ　　　　　　２５　　　１１次に、成分系（
Ａ）および成分系（Ｂ）を、反応射出成形機を用い、電
気ヒーターによって１４０℃の温度に制御された縦３０
０　ｍｍ、横３００＋ｍ、深さ３曽醜のキャビティを有
し、縦部分の中央にあるデートから成形用組成物を注入
し、２分間保持した。

ついで金型を冷却し、型を開塾、成形品を取り出し、目
的のアミド系樹Ｎｒｌｌ形品を得た。

得られた成形品についての物性測定結果を、第１表に示
す。

比較例１ 実施例１に記載の例におい、成分系（Ａ）および成分系
（Ｂ）をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例におけ
ると同様の手順で成形品を得た。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　３９．３重量％ピロリド
ンナトリウム　　　　　０．７　〃成分系（Ｂ） ε−カプロラクタム　　　　　４８．５重量％テレ７タ
ロイルビス カプロラクタム　　　　　　　１．５　〃ポリプロピレ
ングリコール　　１０ （分子量２．０００） 得られた成形品についての物性測定結果を、第１表に示
す。

実施例２ 実施例１に記載の例において、成分系（Ａ）および成分
系（Ｂ）をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　　３３重量％ブロモマ
グネシムカプロラクタム　　３　〃ナイロンーＡＰＯＩ
　　　　　　　　　５／／成分系（Ｂ） Ｃ−カプロラクタム　　　　　３７．５重量％イソ７タ
ロイルビス カプロラクタム　　　　　　　１．５　〃ナイロンーＡ
ＰＯＩ　　　　　　　２０　　　　Ｉｔ得られた成形品
についての物性測定結果を、第１表に示す。

実施例３ 実施例１に記載の例において、成分系（Ａ）および成分
系（Ｂ）をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。

成分系（Ａ） Ｃ−カプロラクタム　　　　　　　３３重量％ブロモマ
グネシムカプロラクタム　　３　〃ナイロンーＡＰＯＩ
　　　　　　　　　　５　　／／酸成分（Ｂ） Ｃ−カプロラクタム　　　　　４７．５重量％イン７タ
ロイルビス カプロラクタム　　　　　　　１．５　〃ナイロンーＡ
ＰＯＩ　　　　　　１０　　　　ＩＩ得られた成形品に
ついての物性測定結果を、第１表に示す。

実施例４ 実施例１に記載の例において、成分系（Ａ）および成分
系（Ｂ）をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。

成分系（Ａ） Ｃ−カプロラクタム　　　　　　　２８重重景ブロモマ
グネシムカプロラクタム　　３　〃ナイロンーＡＰＯＩ
　　　　　　　　　　５　　／／酸成分（Ｂ） Ｃ−カプロラクタム　　　　　３７．５重量％イソ７タ
ロイルビス カプロラクタム　　　　　　　１．５　〃ナイロンーＡ
ＰＯＴ　　　　　　　２５　　　　＃得られた成形品に
ついての物性測定結果を、第１！＆に示す。

実施例５ 実施例２に記載の例においで、ナイロン−ＡＰＯｌに代
えてナイロン−ＡＰＯＩＴを使用したほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。

得られた成形品についての物性測定結果を、第１表に示
す。

比較例２ 実施例１に記載の例において、成分系（Ａ）および成分
系（Ｂ）をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。

成分系（Ａ） Ｃ−カプロラクタム　　　　　　４７ｊｌｆｉ％ブロモ
マグネシムカプロラクタム　３　〃成分系（Ｂ） を−カプロラクタム　　　　　２７．７重量％重合助触
媒（Ｘ）　　　　　　　　２２．３　　＃ここで、重合
助触媒（Ｘ）は、下記式で表わされる化合物である。

［ただし、Ｚは、分子量約６，０００のポリエーテルで
あり、ｎは２以上の整数であり、その加重平均が２．３
である。１ 得られた成形品についての物性測定結果を、第１表に示
す。

比較例３ 実施例１に記載の例において、成分系（Ａ）および成分
系（Ｂ）をそれぞれ次のものに代えたほかは、同例にお
けると同様の手順で成形品を得た。

成分系（Ａ） ε−カプロラクタム　　　　　　３８重量％ブロモマグ
ネシムカプロラクタム　２　〃成分系（Ｂ） Ｃ−カプロラクタム　　　　　１４．４重量％重合助触
媒（Ｘ）　　　　　　　　１５，６　　／／ミルド７フ
イパー　　　　　　　３　Ｏｎここでミルド７アイバー
は、繊維径が１１μｍ、平均ａ維艮が１５０μ−で、表
面がγ−７ミノブロ・ピルトリエトキシシランで表面処
理されたものである。

得られた成形品についての物性測定結果を、第１表に示
す。

比較例４ 実施例２に記載の例において、ナイロン−ＡＰＯＩに代
えて、ε−カプロラクタムを使用したほかは、同側にお
けると同様の手順で成形品を得た。

得られた成形品についての物性測定結果を、第１表に示
す。

第１表より、次のことが明らかである。

（１）　本発明に係るアミドＭ樹脂成形品は、低温時に
おける耐衝撃値が優れている（実施例１〜５、比較例３
参照）。

（２）本発明に係る７！）’ｉＰＳ樹脂成形品は、吸水
した状態での剛性が優れている（実施例１〜５、比較例
１．２参照）。

（３）本発明に係るアミド系樹脂成形品は、表面外観に
優れている（実施例１〜５、比較例１〜４参照）。

（４）本発明に係るアミド系樹脂成形品は、上記諸性質
の全てに優れており、比較例のものは上記諸性質の全て
において優れたものはない。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）ω−ラクタム、重合触媒、重合助触媒、変性ポリ
   オレフィンおよび溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な
   脂肪族系ポリアミドを含む混合物を、ω−ラクタムの融
   点以上の温度で、成形金型内に射出または注入して成形
   されたものであることを特徴とするアミド系樹脂成形品
   。
2. （２）溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な脂肪族系ポ
   リアミドが、ポリアミドを構成する次の４種の化合物群
   、すなわち （ａ）脂肪族系ジカルボン酸類、 （ｂ）脂肪族系ジアミン類、 （ｃ）アミノカルボン酸類、 （ｄ）ラクタム類 のうち少なくとも３種の群より選ばれた少なくとも３種
   類の化合物成分より構成される共重合体であることを特
   徴とする、特許請求の範囲第（１）項記載のアミド系樹
   脂成形品。
3. （３）アミド系樹脂成形品に含まれる変性ポリオレフィ
   ンは、アミド系樹脂成形品に対して０．５〜２５重量％
   であり、かつ、その平均粒子径が０．１〜３μｍの範囲
   であることを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項記
   載のアミド系樹脂成形品。
4. （４）アミド系樹脂成形品に含まれる脂肪族系ポリアミ
   ド類は、アミド系樹脂成形品に対して１〜５０重量％で
   あることを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項ない
   し第（２）項いずれか１項に記載のアミド系樹脂成形品
   。
5. （５）重合触媒を含むω−ラクタム溶融状物（以下「成
   分系（Ａ）」という。）、重合助触媒を含むω−ラクタ
   ム溶融状物（以下「成分系（Ｂ）」という。）の少なく
   とも一方に、あらかじめ変性ポリオレフィンを配合し分
   散させた溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な脂肪族系
   ポリアミド類を配合し、前記成分系（Ａ）と成分系（Ｂ
   ）とを混合し、成形金型内に射出または注入して成形品
   とすることを特徴とするアミド系樹脂成形品の製造方法
   。
6. （６）溶融状態にあるω−ラクタムに可溶な脂肪族系ポ
   リアミド類が、ポリアミド類を構成する次の４槽の化合
   物群、すなわち （ａ）脂肪族系ジカルボン酸類、 （ｂ）脂肪族系ジアミン類、 （ｃ）アミノカルボン酸類、 （ｄ）ラクタム類 のうち少なくとも３種の群より選ばれた少なくとも３種
   類の化合物成分より構成される共重合体であることを特
   徴とする、特許請求の範囲第（５）項記載のアミド系樹
   脂成形品の製造方法。