JPS63123807A - 酸性シリカゾルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、酸性シリカゾルの製造方法に関するものであ
って、さらに詳しくは、アルミニウム化合物を含有する
安定な酸性シリカゾルの製造法に係る。

［従来の技術］ 一般にシリカゾルは、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液を
カチオン交換樹脂で処理して酸性ケイ酸液を調製し、こ
のケイ酸液をアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液又は単なる
アルカリ水溶液に徐々に添加し、アルカリ条件を保持し
ながらケイ酸を重合させ、生成するシリカコロイドの粒
子を成長させる方法で製造されている。この方法で得ら
れるアルカリ性シリカゾルに於いては、コロイド粒子が
カチオンを吸着し、そのカチオンが持つ正の表面電荷に
よってコロイド粒子同志の凝集が妨げられるため、殆ど
のアルカリ性シリカゾルは、これに格別な外的作用が加
わらない限り、ゲル化を起こすことがなく、安定である
のが通例である６ しかしながら、シリカゾルがアルカリ性であることは、
シリカゾルの用途をかなり狭めている０例えば、シリカ
ゾルをセラミック炉材のバインダー乃至はセラミックウ
ールの原料に使用した場合には、アルカリが存在するた
めに９００℃以上の耐熱性を確実に保障できない不都合
があり、またシリコン半導体などの研磨材としてシリカ
ゾルを使用した場合には、アルカリによる基材の侵食や
スクラッチの増加を懸念しなければならない。さらにま
た、溶媒置換によってオルガノシリカゾルを調製する場
合、アルカリ性シリカゾルはアルコール、エーテルなど
の有機溶媒と混合すると、瞬時にゲル化してしまうので
、アルカリ性シリカゾルからはオルガノシリカゾルを製
造することができない。

従って、シリカゾルを広範囲な用途に使用して、その特
性が活用できるようにするためには。

アルカリ性シリカゾルと同等な安定性を備え、しかもア
ルカリを実質的に含まない酸性シリカゾルを取得しなけ
ればならない。

陽イオン交換処理によって、アルカリ性シリカゾルを脱
アルカリすると、酸性シリカゾルが得られることはよく
知られている。しかし、単純に脱アルカリを行っただけ
では、コロイド粒子内部に抱き込まれているアルカリま
で除去できないため、この種のシリカゾルは時間の経過
と共に粒子内のアルカリの溶出によってＰＨが上昇し、
遂にはゲル化してしまう欠点がある。尤も、ゾルの経時
的なｐＨ上昇だけは硫酸やリン酸などの酸を添加するこ
とで防止することができる。しかし、この方法ではゾル
を酸性に保持できるだけで、ゲル化まで防止することが
できない。

こうしたことから、米国特許第３，３４２，７４７号に
は、ゲル化に対して安定な酸性シリカゾルの製造方法と
して、アルカリ性シリカゾルをまず陽イオン交換樹脂で
処理して脱アルカリを行った後、得られたゾルをそのま
ま又は少量の酸の共存下に４時間以上、好ましくは１４
時間〜４８時間熟成して、コロイド粒子に抱き込まれて
いるアルカリをコロイド分散媒中に拡散させ、しかる後
、このシリカゾルを再度陽イオン交換樹脂で脱アルカリ
する方法が提案されている。

また、特開昭５８−１１０４１５号には、ＰＨ６以上の
シリカゾルをアンモニア型又はアミン型の陽イオン交換
樹脂で処理した後、これにアルミン酸アルカリ金属塩な
どを添加して中性乃至酸性領域で安定なシリカゾル組成
物を製造する方法が記載されている。そしてまた、特公
昭４９−７８００号には、酸性のシリカゾルにアンモニ
ア又はアミンを添加した後、又はその添加と同時にアル
ミン酸アルカリ金属塩を添加してアルカリ性の安定なシ
リカゾルを製造する方法が教示されている。

さらにまた、米国特許第３，００７，８７８号にはシリ
カゾルにアルミニウム塩水溶液を添加してコロイド粒子
の表面をアルミナで被覆し、粒子表面を正に帯電させる
ことにより、コロイド粒子の分散安定化を図る技術が記
載されている。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記した従来技術の中にあって、陽イオン交換樹脂によ
る脱アルカリ処理を２回繰り返して酸性シリカゾルを製
造する方法は、１回目の脱アルカリ処理後、コロイド粒
子内に存在するアルカリをほぼ完全に分散媒に溶出させ
るためには、かなり長い熟成時間が必要であるばかりで
なく、その後の２回目の脱アルカリ処理では、−段とア
ルカリが除去され難くなるので、これに使用する陽イオ
ン交換樹脂の準備やイオン交換処理操作に細心の注意を
払わなければならない面倒がある。

一方、シリカゾルにアルミン酸アルカリ金属塩やアルミ
ニウム塩化合物を添加してゾルの安定化を図る上記の従
来法は、いずれもケイ酸の重合と成長が一応完了したシ
リカゾルに、アルミン酸アルカリ金属塩やアルミニウム
塩化合物を添加している関係で、コロイド粒子の表面は
添加した化合物によって改質されるものの、内部に抱き
込まれたアルカリまで固定するものではないため、たと
えこれらの方法の何れかで酸性シリカゾルが製造できた
としても、その安定性は必ずしも保証できない。

本発明は、シリカゾルを調製してから、これに何等かの
後処理を施してコロイド粒子の分散安定化を企図する従
来法とは本質的に相違して、ケイ酸の重合と成長が生起
する場にアルミニウム化合物を共存せしめ、ケイ酸の重
合と成長によって生成するシリカコロイドの粒子内にア
ルミニウム化合物を内包させることにより、粒子内に存
在するアルカリをこのアルミニウム化合物が捕捉できる
ようにした安定な酸性シリカゾルの製造法を提供する。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の方法は、要するに、（ａ）アルミニウム化合物
を含有するアルカリ性シリカゾルを調製し、（ｂ）得ら
れたアルミニウム化合物含有アルカリ性シリカゾルを陽
イオン交換樹脂で処理して脱アルカリすることからなり
、アルミニウム化合物含有アルカリ性シリカゾルの調製
には、（ｉ）酸性ケイ酸液とアルミニウム化合物水溶液
を、同時に又は交互に、５ｉｎ２含有アルカリ水溶液又
はアルカリ金属水酸化物水溶液に添加する方法と、（ｉ
ｉ）アルミニウム化合物が混在する酸性ケイ酸液を、Ｓ
ｉＯ２含有アルカリ水溶液又はアルカリ金属水酸化物水
溶液に添加する方法の何れかが採用される。

上記（ｉ）の方法でアルミニウム化合物含有アルカリ性
シリカゾルを調製する場合に於いて、「酸性ケイ酸液」
とは１重合度が低いポリケイ酸の水溶液であって、この
ものは例えばケイ酸ナトリウムのようなアルカリ金属ケ
イ酸塩の水溶液を水素型陽イオン交換樹脂で脱アルカリ
して得ることができる。本発明に於いては、液の安定性
の点からＰＨ２〜４．５ｉＯ，濃度的７ｗｔ％程度の酸
性ケイ酸液を用いることが好ましい、またｒｓｉｏ□含
有アルカリ水溶液」とは、（１）ケイ酸ナトリウムなど
のアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液、（２）アルカリ金属
ケイ酸塩水溶液又はアルカリ金属水酸化物水溶液に酸性
ケイ酸液を混合し、必要に応じてこの混合液を加熱熟成
したもののいずれかを言う、さらに、「アルミニウム化
合物水溶液」とは、アルミン酸ナトリウムで代表される
アルミン酸塩又は硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム
で代表される酸性アルミニウム塩の水溶液をいい、本発
明ではそのＡｌ２Ｏ，濃度が５ｖｔ％以下であることが
好ましい。

酸性ケイ酸液とアルミニウム化合物水溶液は、同時に又
は交互に、ＳｉＯ２含有アルカリ水溶液又はアルカリ金
属水酸化物水溶液に添加されるが、酸性ケイ酸液とアル
ミニウム化合物水溶液を添加するに際しての添加速度及
び温度も、ゲル化が生起しない限り、任意に選ぶことが
できる。

酸性ケイ酸液の添加量は、最終的に製造せんとする酸性
シリカゾルのシリカ粒子径を考慮して調節することを可
とし、一方、アルミニウム化金物水溶液の添加量は、ア
ルミニウム化合物含有アルカリ性シリカゾルのＡ　１２
０．　／Ｓｉｎ、モル比が０．００１〜０．０１、好ま
しくは０．００２〜０．００８になるよう選ばれる。こ
のモル比が０．００１未満ではアルミニウム化合物を使
用した効果が発現せず、本発明の目的である酸性シリカ
ゾルを調製することができない、またこのモル比が０．
０１を越えた場合は、アルミニウム化合物含有アルカリ
性シリカゾルの分散粒子が凝集しやくすくなるばかりで
なく、後述する本発明の脱アルカリニ程でイオン交換樹
脂へコロイド粒子が吸着しやすくなるため、シリカゾル
の収率が低下してしまう不都合がある。

次に上記（３Ｘ）の方法でアルミニウム化合物含有アル
カリ性シリカゾルを調製する場合について言えば、この
方法での「アルミニウム化合物が混在する酸性ケイ酸液
」とは、上記した酸性ケイ酸液に硫酸アルミニウム、塩
化アルミニウムなどの酸性塩を添加することによって、
あるいはアルカリ金属ケイ酸塩にアルミン酸ナトリラム
などのアルミン酸塩を加えた溶液を、陽イオン交換樹脂
で脱アルカリすることによって調製される各酸性ケイ酸
液を指す、これら酸性ケイ酸液中のアルミニウム量は、
当該酸性ケイ酸液をＳｉＯ２含有アルカリ水溶液又はア
ルカリ金属水酸化物水溶液に添加して得られるアルミニ
ウム化合物含有アルカリ性シリカゾルのＡｌ、０３／Ｓ
ｉｎ、モル比が０．００１〜０．０１、好ましくはｏ、
ｏｏｚ〜０．００８になるよう選ばれる。このモル比に
関する限定理由は、上に述べたところと同一である。

またアルミニウム化合物が混在する酸性ケイ酸液が添加
されるＳｉＯ□含有アルカリ水溶液又はアルカリ金属水
酸化物水溶液には、先に説明した（ｉ）の方法と同様な
ＳｉＯ２含有アルカリ水溶液又はアルカリ金属水酸化物
水溶液が使用される。

本発明によれば、（ｉ）又は（ｉｔ）の方法によって得
られたアルミニウム化合物含有アルカリ性シリカゾルは
、陽イオン交換樹脂にて脱イオン処理に付され、これに
よって目的とする安定な酸性シリカゾルを調製すること
ができる。

本発明の脱イオン処理に際しては、ダイヤイオンＳＫ　
ＩＡ、ダイヤイオンＳＫ　１０６、ダイヤイオン５ＫＩ
Ｂ、アンバーライトＩＲ−１２０、アンバーライトＩＲ
−１２２，パームチットＱ、ドウエックス５０などの各
商品名で知られる強酸性陽イオン交換樹脂類、並びにア
ンバーライトＩＲＣ−５０，パームチットＨ−７０など
の商品名で知られる弱酸性陽イオン交換樹脂類などがい
ずれも使用可能であるが、なかでも微量のアルカリをも
除去することができる強酸性陽イオン交換樹脂の使用が
好ましい。

陽イオン交換樹脂とアルミニウム化合物含有アルカリ性
シリカゾルとの接触は、通常の固定床式流通法（カラム
法）、攪拌混合法（バッチ法）が一般には採用されるが
、並流移動床法、向流移動床法などの公知の方法を採用
することもできる。固定床流通法を採用する場合、充填
カラムを通過するゾルの液空間速度は、任意に設定でき
るが、一般的には約１〜１５程度の範囲が好ましい、接
触時の温度には格別加熱も冷却もしない室温が採用され
る０本発明で脱アルカリの対象となるアルカリ性シリカ
ゾルは、アルミニウム化合物を含有しているため１通常
のアルカリ性シリカゾルが加熱によって増粘、ゲル化し
やすいのとは対照的に、室温以上に加熱しても安定であ
るので、陽イオン交換樹脂との接触には、加温下で行っ
ても差し支えない。

以上のように、アルミニウム化合物含有アルカリ性シリ
カゾルを陽イオン交換樹脂で処理することにより、ＰＨ
が４以下で、アルカリ残量が対Ｓｉｎ、当りＮａ、　Ｏ
として０．５ｖｔ％以下（濃度２０ｗｔ％のゾル当り０
．１ｗｔ％以下）、通常は０．３５ｗｔ％以下の酸性シ
リカゾルを得ることができる。

こうして製造された酸性シリカゾルは、従来法によって
製造された如何なる酸性シリカゾルよりも安定であるが
、さらにその安定性を向上させたい場合には、上記した
脱アルカリ処理（１次脱アルカリ）で得られた酸性シリ
カゾルを、再度陽イオン交換樹脂で脱アルカリ（２次脱
アルカリ）することができる。２次脱アルカリ処理を実
施するに際しては、１次脱アルカリで得られた酸性シリ
カゾルに、塩素イオン、硫酸イオンなどの陰イオンが混
在しているので、陽イオン交換樹脂との接触に先立って
、予め酸性シリカゾルを陰イオン交換樹脂で処理し、こ
れに含まれる陰イオン濃度をシリカ濃度２０ｖｔ％のゾ
ル基準で、０．０５ｗｔ％以下に低下させておくことが
好ましい。

２次脱アルカリに使用する陽イオン交換樹脂には、１次
脱アルカリの場合と同様、弱酸性陽イオン交換樹脂より
も強酸性陽イオン交換樹脂を使用することが好ましい。

酸性シリカゾルと陽イオン交換樹脂との接触も、加温下
で行う点を除いて、１次脱アルカリの場合と同様ような
方法を採用することができるが、固定床流通法を採用す
る場合は、液空間速度を１次脱アルカリの場合より若干
増大させて、約５〜３０の範囲で選定する。また混合攪
拌法を採用する場合は、酸性シリカゾルに陽イオン交換
樹脂を一挙に添加せずに、コロイド粒子内のアルカリ土
類金属拡散してくることに起因するｐＨ上昇を監視しな
がら、逐次陽イオン交換樹脂を酸性シリカゾルに添加す
ることができる。２次脱アルカリに於いては、加熱温度
を高くする程、コロイド粒子内のアルカリの液中への拡
散が早くなるが、高温で長時間ゾルを陽イオン交換樹脂
に接触させておくことは、ゾルの安定性を損なうので好
ましくない。従って、接触温度は６０〜１００℃の範囲
とし、接触時間は６〜６０時間、好ましくは１０時間以
下とする。

以上のような２次脱アルカリを酸性シリカゾルに施すこ
とにより、当該ゾル中のアルカリ量は対ＳｉＯ□当りＮ
ａ、Ｏとして０゜３ｗｔ％以下となり、酸性ゾルの安定
性は一段と向上する。

［実　施　例コ （１）酸性ケイ酸液の調製 ＳｉＯ２濃度２４　、０ｓ＋ｔ％、ＳｉＯ，／Ｎａ、Ｏ
モル比３．０、Ａ１□０３／Ｓｉｎ、モル比０．０００
６のケイ酸ソーダ溶液（洞海化学工業■製の３号ケイ酸
ソーダ）を、イオン交換水で希釈し、ＳｉＯ□濃度４．
８ｖｔ％の希ケイ酸ソーダ溶液を作成し、これを水素型
陽イオン交換樹脂（三菱化成工業ｎ製ダイヤイオン　５
Ｋ−ＩＢ）が充填されたカラムに通過させて、ＳｉＯ，
濃度４．６ｗｔ％、　ＰＨ２，８の酸性ケイ酸液を得た
。

（２）アルカリ性ゾルＡ−１の調製 還流器、攪拌機、加熱部及び二つの注液口を備えた１、
ＯＯｉのステンレス製容器に、　４．１ｋｇの上記ケイ
酸ソーダを６９ｋｇのイオン交換水で希釈したものを仕
込み、これを８５℃に加熱した。この温度を保持しつつ
、一方の注液口から前記の酸性ケイ酸液を５２７ｋｇ、
別の注液口からアルミン酸ソーダ溶液（Ａｌ、０，１．
０ｗｔ％、　Ｎａ、Ｏ０，７７ｗｔ％）を１７．３ｋｇ
それぞれ一定流量で同時に１５時間かけて添加した。

添加終了後、８５℃の温度を１時間保持した後、減圧蒸
発法により、Ｓｉｎ、濃度が２２，０ｗｔ％になるまで
濃縮した。これをシリカゾルｒＡ−ＩＪとする。

（３）アルカリ性ゾルＡ−２の調製 アルミン酸ソーダ溶液を添加しなかった以外は（２）と
同様な操作でシリカゾルｒＡ−２Ｊを得た。

（４）アルカリ性ゾルＢの調製 還流器、攪拌機、加熱部及び二つの注液口を備えた１、
０００１２のステンレス製容器に、　４．０ｋｇの上記
ケイ酸ソーダを８２ｋｇのイオン交換水で希釈したもの
を仕込み、これを９８℃に加熱した。しかる後、この容
器に（１）で調製した酸性ケイ酸液７３３ｋｇと、（２
）で使用したのと同じアルミン酸ソーダ溶液１５ｋｇを
４７時間かけて同時に添加した。

添加終了時のｐＨは１０．９であった。上記の温度を保
持したまま、これに２Ｎの硫酸を徐々に添加して中和し
、２時間後ＰＨが９．０になった時点で硫酸の添加を中
止し、さらに１時間この温度を保持した後、得られたゾ
ルをイオン交換水で３倍重量になるよう希釈し、次いで
限外濾過膜で濃縮してＳｉＯ□濃度２０．４ｗｔ％のア
ルカリ性ゾルを得た。これをシリカゾルｒＢ」とする。

（５）アルカリ性ゾルＣの調製 上記のケイ酸ソーダ４．０ｋｇを７２ｋｇのイオン交換
水で希釈した。これを９５℃に加熱した後、（１）で調
製した酸性ケイ酸液５９２ｋｇ、　（２）で使用したの
と同じアルミン酸ソーダ溶液３９ｋｇ及び２Ｎの硫酸４
０ｋｇを、それぞれ別々の注液口から１９時間かけて同
時に添加した。各液の添加速度は一定になるように努め
、特に硫酸の添加によってｐＨが８．５を下回らないよ
うに注意した。

得られたゾルは（４）の場合と同様限外濾過膜で脱塩、
洗浄を行った後濃縮した。これをシリカゾル「Ｃ」とす
る。

（６）アルカリ性ゾルＤの調製 （１）で調製した酸性ケイ酸液５５０ｋｇに、硫酸アル
ミニウムの１ｗｔ％水溶液７６ｋｇを混合し、アルミニ
ウム化合物含有酸性ケイ酸液を調製した。

前記したケイ酸ソーダ５．６ｋｇを９４ｋｇのイオン交
換水で希釈し、これを８５℃に加熱したものに上記のア
ルミニウム化合物含有酸性ケイ酸液を２２時間かけて添
加した。添加終了後、８５℃の温度を１時間保持した。

得られたゾルを限外濾過法で処理し、硫酸イオンの除去
と濃縮を行った。これをシリカゾルｒ［）Ｊとする。

（７）アルカリ性ゾルＥの調製 アルカリ性ゾルＡ−１と同様に、上記ケイ酸ソーダ４．
１ｋｇを９３．５ｋｇのイオン交換水で希釈した。

これに酸性ケイ酸液１４．９ｋｇを混合し５ｉ０２／Ｎ
ａ、０モル比を５．２とした後、８０℃で４５分間加熱
熟成した。こうして得られたＳｉＯ２含有アルカリ水溶
液に対して、６６．５ｋｇの酸性ケイ酸液と２７．７ｋ
ｇのアルミン酸ソーダ溶液（Ａｌ、Ｏ，０，６ｗｔ％、
　Ｎａ、００．４６ｗｔ％）を、それぞれ別の注液口か
ら一定流量で１５時間かけて添加した。

添加終了後、８０℃で１時間保持して冷却し、次いで限
外濾過膜にて濃縮することによりアルカリ性ゾルｒＥＪ
を得た。

（８）アルカリ性ゾルＦの調製 アルミン酸ソーダの使用量増大させた以外は（５）と同
様な方法でシリカゾル「Ｆ」を調製した。

以上のように調製した各アルカリ性ゾルの性状を表１に
示す。

、Ｌ込１０ワに力」− 水素型陽イオン交換樹脂（商品名：ダイヤイオンＳＫ　
ＩＢ）２０Ｑを充填した流通式イオン交換塔に、上記の
各アルカリ性ゾル約１００Ｑを液空間速度１０　ｈｒ”
で１回通過させて脱アルカリを行い、酸性シリカゾルを
得た。各シリカゾルの性状及び安定性を表２に示す。

尚、ゾルＦをイオン交換塔に供給した際には、塔内部で
ゲル化が生起して充分なイオン交換を行うことができず
、操作初期の交換塔流出液は高い粘度を示した。また、
ゾルＡ−１及びＡ−２については、常温で陽イオン交換
樹脂層を連続的に循環することを３５時間続行して脱ア
ルカリする実験も試みた。この実験では０．５Ｑの上記
陽イオン交換樹脂層に、ゾル１０Ｉ２を液空間速度５．
２ｈｒ”で通過させたが、これはゾルが平均９回陽イオ
ン交換樹脂層を通過したことに相当する。

安定性テストは各酸性シリカゾルを適当な容器に収め、
８０℃の恒温槽内に静置してゲル化するまでの日数とゲ
ル化時のｐＨを測定することで評価した６本発明者等が
経験したところによれば、８０℃でのゲル化速度は、３
０℃でのゲル化速度の約３０倍の速さにある。

表２ Ａ−１１パス　２．８　０．０５　０．００３９　　　
９　５．３Ａ−１循環　　２．６　０．０４　０．００
３６　　　１３　３．６Ｂ　１パス　２．３　０．０６
　０．００２５　　　８　５．９Ｃ１パス　２．７　０
．０９　０．００８０　　　２０　４．４Ｄ　１パス　
２．７　０．０４　０．００４５　　　９　５．ＯＥ　
１パス　２．８　０．０５　０．００２８　　　８　５
．３Ａ−２１パス　２．９　０．０６　０．０００３　
　　３　５．８Ａ−２循環　　２．８　０．０４　０．
０００３　　　４　４．２Ｆ　１パス　１．９　０．１
１　０．０１５４　　　１　２．６１幻Ｉコ引匹 １次脱アルカリしたゾルＡ−１，Ａ−２，Ｂ、Ｃ，Ｄ及
びＥを次のようにして２次脱アルカリ処理に付した。

ただし、ゾルＢ及びＣについては、陰イオン交換樹脂（
商品名：ダイヤイオン５ＡＩＯＡ）層に液空間速度４．
Ｏｈｒ−’で通過させ、予め陰イオンを除去してから２
次脱アルカリ処理に付した。

２次脱アルカリ処理は、加熱器、温度調節機及び還流器
を備えた１５０Ｑのステンレス製容器に、１００Ｑの１
次脱アルカリしたゾルを入れて８０℃に保温しながら、
これを同温度に維持された５ａの強酸性陽イオン交換樹
脂充填カラムに。

液空間速度１３．５　ｈｒ−１で、一定時間循環する方
式で実施した。

こうして２次脱アルカリして得た各酸性シリカゾルの性
状と安定性を、先の場合と同様測定した。結果を表３に
示す。

（以下余白） 表３ Ａ−１４ｈｒ　　２，８　０．０５　０．００３８　　
１０　５．ＩＡ−１１７ｈｒ　　２．６　０．０４　０
．００３１　　５０以上　３．０Ａ−１２５ｈｒ　　２
．４　０．０２　０．００２９　　　　同上　２．８Ａ
−１４８ｈｒ　　２．４　０．０２　０．００２ｇ　　
　　同上　２．６Ｂ　　４６ｈｒ　　２．５　０，０２
　０．００２５　　　　同上　２．８Ｃ３６ｈｒ　　２
．３　０．０３　０．００６８　　　　同上　２．７０
　４８ｈｒ　　２．５　０．０３　０．００４１　　　
　同上　２．７Ｅ　　４８ｈｒ　　２．６　０．０３　
０．００２５　　　　同上　２．７Ａ−２４８ｈｒ　　
２．７　０．０２　０．０００３　　４　４．６また。

１次脱アルカリ及び２次脱アルカリした酸性シリカゾル
Ａ−１及びＡ−１を８０℃で保持した場合のｐＨの経時
変化を第１図に示す。図中ｘ印はその時点でゲル化又は
粘稠液になったことを示している。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法で得られた酸性シリカゾルを昇温
下に保持した場合のｐＨの経時変化を示すグラフである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルミニウム化合物を含有するアルカリ性シリカゾ
   ルを、下記の（ｉ）又は（ｉｉ）の方法で調製し、得ら
   れたアルミニウム化合物含有アルカリ性シリカゾルを陽
   イオン交換樹脂で処理して脱アルカリすることからなる
   酸性シリカゾルの製造法 （ｉ）酸性ケイ酸液とアルミニウム化合物 水溶液を、同時に又は交互に、ＳｉＯ＿２含有アルカリ
   水溶液又はアルカリ金属水 酸化物水溶液に添加する方法。 （ｉｉ）アルミニウム化合物が混在する酸性ケイ酸液を
   、ＳｉＯ＿２含有アルカリ水溶液又はアルカリ金属水酸
   化物水溶液に添 加する方法。 ２、アルミニウム化合物含有アルカリ性シリカゾルを調
   製するに際して、Ａｌ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２モル比が
   ０．００１〜０．０１の範囲にあるアルミニウム化合物
   含有アルカリ性シリカゾルが得られるよう、アルミニウ
   ム化合物を使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。