JPS6311972B2 - - Google Patents

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JPS6311972B2
JPS6311972B2 JP50185880A JP50185880A JPS6311972B2 JP S6311972 B2 JPS6311972 B2 JP S6311972B2 JP 50185880 A JP50185880 A JP 50185880A JP 50185880 A JP50185880 A JP 50185880A JP S6311972 B2 JPS6311972 B2 JP S6311972B2
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JP
Japan
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polymer
layer
flow
parison
injection
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Robaato Jei Matsukuhenrii
Robaato Pii Shiibon
Maachin Ei Raian
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Primerica Inc
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American Can Co
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Publication date
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Publication of JPS6311972B2 publication Critical patent/JPS6311972B2/ja
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Description

請求の範囲 1 (A) 一つの出口を有するノズルから射出成形
キヤビテイ中に下記(i)〜(iv)によりパリソンを射
出成形し、 (i) そのノズル出口中で、パリソンの内側表面
層となる第1の重合体流の流動と、パリソン
の外側表面層となる第2の重合体流の流動
と、第1の重合体流及び第2の重合体流の間
の第3の重合体流の流動と、を生じさせ、 キヤビテイがほとんど満たされたときに、 (ii) 第1の重合体流の流動を終結し、 (iii) 次いで第3の重合体流の流動を終結し、そ
して (iv) 次いで第2の重合体流の流動を終結し、 (B) 射出成形されたパリソンを最終物品の形状を
有する吹込成形キヤビテイへ移動し、そして (C) そのパリソンを吹込成形キヤビテイ中でイン
フレートして、物品を成形する、 諸工程からなる多層硬質物品の製法。
2 工程(A)(i)において、パリソンの内側表面層と
なる第1の重合体流の流動と、パリソンの外側表
面層となる第2の重合体流の流動と、をまずノズ
ル出口中で生じさせ、次いで第1の重合体流と第
2の重合体流との間の第3の重合体流の流動をそ
のノズル出口中で生じさせ、第1、第2及び第3
の重合体流の流動を併行的に継続する特許請求の
範囲第1項に記載の方法。
3 工程(A)(i)において、パリソンの内側表面層と
なる第1の重合体流の流動と、パリソンの外側表
面層となる第2の重合体流の流動と、をまずノズ
ル出口の手前で生じさせ、次いで第1の重合体流
と第2の重合体流との間の第3の重合体の流動を
そのノズル出口の手前で生じさせ、第1、第2及
び第3の重合体流の流動を併行的に継続する特許
請求の範囲第1項に記載の方法。
4 第3の重合体流と第1の重合体流との間に第
4の重合体流を導入し、第3の重合体流と第2の
重合体流との間に第5の重合体流を導入し、第4
及び第5の重合体流の流動を第2の重合体流の終
結前に終結させる特許請求の範囲第1〜3項のい
ずれかに記載の方法。
5 (A) 開端部および閉端部を有するパリソン
を、コアピンを有しパリソンの閉端部に当ると
ころに重合体のための一つの入口を有する射出
成形キヤビテイ中で、 (i) キヤビテイ入口において第2の重合体の環
状流で取囲まれた第1の重合体の中心流より
なる重合体の流動を生じさせ、 (ii) 引き続いて第1および第2の重合体流の間
での第3の重合体の環状流を開始し、 (iii) 三つの重合体流の流動を、キヤビテイが殆
んど充満されるまで維持し、 (iv) 第1の重合体流の流動を終結し、 (v) 第3の重合体流の流動を終結し、 (vi) 第2の重合体流の流動を終結することによ
つて射出成形する工程、 (B) パリソンを吹込成形キヤビテイへ移動する工
程、 (C) 吹込成形キヤビテイ中でパリソンをインフレ
ートしてパリソンを完成容器にまで吹込成形す
る工程、 からなる容器の形の多層硬質物品の製法。
6 第3の重合体の流動の終結に引き続いて、第
1の重合体の流動を再開始し、そして第1の重合
体の流動を第2の重合体の流動と殆んど同時に終
結させる特許請求の範囲第5項の方法。
7 第3の重合体流と第1の重合体流との間に第
4の重合体流を導入し、第3の重合体流と第2の
重合体流との間に第5の重合体流を導入し、第4
及び第5の重合体流の流動を第2の重合体流の終
結前に終結させる特許請求の範囲第5または6項
に記載の方法。
8 第1及び第2の重合体の流動を実質的に同時
に開始する特許請求の範囲第1〜4項のいずれか
に記載の方法。
9 第1及び第2の重合体流の一方の流動を他方
の流動開始よりも前に開始する特許請求の範囲第
1〜4項のいずれかに記載の方法。
10 各重合体流の流量を独立的に制御して物品
の各層の相対的厚さを制御する特許請求の範囲第
1〜4及び8〜9項のいずれかに記載の方法。
11 第1及び第2の重合体流の流動を実質的に
同時に開始する特許請求の範囲第5〜7項のいず
れかに記載の方法。
12 第1及び第2の重合体流の一方の流動を他
方の流動開始よりも前に開始する特許請求の範囲
第5〜7項のいずれかに記載の方法。
13 各重合体流の流量を独立的に制御して物品
の各層の相対的厚さを制御する特許請求の範囲第
5〜7及び11〜12のいずれかに記載の方法。
14 食品を酸化劣化から保護するのに足る酸素
不透過性であり、外側及び内側表面層の間に完全
にカプセル封入された連続コア層を有する射出吹
込成形多層物品。
15 連続コア層と外側表面層との間、及び/ま
たは連続コア層と内側表面層との間に、1または
それ以上の追加の重合体層を有する特許請求の範
囲第14項に記載の物品。
16 容器の形態である特許請求の範囲第14項
または15項に記載の物品。
17 コア層は外側及び内側表面各層よりも薄い
特許請求の範囲第14〜16項のいずれかに記載
の物品。
18 内側表面層はポリオレフインであり、コア
層はエチレン・ビニルアルコール共重合体の各面
に接着性重合体を担持してなり、そして外側表面
層はポリオレフインである特許請求の範囲第14
〜17項のいずれかに記載の物品。
19 ポリオレフインはポリエチレンとポリプロ
ピレンとのブレンドであり、接着性重合体はエチ
レン・酢酸ビニル共重合体と、ポリエチレン及び
不飽和融合環カルボン酸無水物のグラフト共重体
とのブレンドである特許請求の範囲第18項に記
載の物品。
20 内側表面層はポリフインであり、コア層は
両面に無水マレイン酸グラフト化ポリオレフイン
層を有するエチレン・酢酸ビニル共重合体であ
り、外側表面層はポリオレフインである特許請求
の範囲第14〜17項のいずれかに記載の物品。
21 ポリオレフインはプロピレンとエチレンと
の共重合体である特許請求の範囲第20項記載の
物品。
22 ポリオレフインはポリエチレンである特許
請求の範囲第18項に記載の物品。
23 ポリオレフインはポリプロピレンである特
許請求の範囲第18項に記載の物品。
24 一方の表面層がポリプロピレンであり、他
方の表面層はポリエチレンである特許請求の範囲
第18項に記載の物品。
25 ポリオレフインがポリプロピレンである特
許請求の範囲第18項に記載の物品。
26 表面層のうちの少なくとも一方がポリエチ
レンとポリプロピレンとのブレンドである特許請
求の範囲第18項に記載の物品。
27 表面層のうちの少なくとも一方がプロピレ
ンとエチレンとの共重合体である特許請求の範囲
第18項に記載の物品。
28 コア層は、一方の表面層及びその表面層に
隣接する接着性重合体物質の層の合計厚さより薄
い特許請求の範囲第18項または19項に記載の
物品。
明細書 食料品用硬質容器は一般に酸素不透過性である
べきである。硬質の食品用容器のための最も一般
的な構造用重合体類は、食料品を侵かして品質劣
化または不良化を引き起こす酸素を透過しうる。
酸素に対して充分に不透過性である構造用重合体
類は、それらが適切な構造特性を有せず、湿度感
受性であり、あるいは食品と接触して用いる場合
に安全性が許容されなかつたり、または安全性に
疑問があること、の理由のために、食品用の硬質
容器のために単独では適当でないのが一般的であ
る。エチレンビニルアルコール共重合体
(EVOH)は、乾燥時に酸素に対し高い不透過性
を有する透明な押出可能性料で、アクリロニトリ
ル共重合体類よりも何倍も低い透過性であるが、
非常に湿度に敏感である。EVOHの酸素バリヤ
ー特性は、著しい量の水の存在の下では可成り低
減される。殊に、長期の保存寿命が必要とされる
場合において、食品包装のために有用であるため
には、EVOHは、良好な水分バリヤー性を有す
る重合体内に全体的にカプセル封入することによ
るように、乾燥状態に維持されなければならな
い。
多くの食品は、容器に入れられて加圧蒸煮機ま
たはレトルトで処理される。レトルト条件は一般
的に30psiaのスチーム圧において250〓である。
硬質容器はレトルト条件に耐え残こらなければな
らない。それは蒸煮中または冷却中に永久変形し
てはならず、またその諸成分の望ましい性質の変
化を被つてはならない。ポリオレフイン類、特に
ポリプロピレンおよびポリエチレンのブレンドま
たは共重合体は、硬質容器の製造に良く適合して
おり、またレトルト処理に耐える適切な物理特性
を有する。ポリオレフイン類は、比較的劣つた酸
素バリヤーであるが、比較的良好な水分バリヤー
である。酸素バリヤー重合体の中間芯を持たせて
ポリオレフイン類を使用することは、食品包装工
業の望ましいゴールである。
ノハラ等の第3882259号特許は、SurlynA(商
標)イオノマー樹脂とブレンドされたEVOHの
コアと、SurlynAとブレンドされたポリエチレン
の外側層とを有する三層プラスチツクびんを開示
している。SurlynAイオノマーはEVOHおよび
ポリエチレンの両樹脂材料に添加されて、各層間
の接着を向上させる。そのびんは、三層が同時に
押出されて三層管を形成する押出吹込成形によつ
て製造されることになつている。押出からまだ熱
いうちに、管を底でピンチしてシール作り、そし
て所望のびんの形状をもつ吹込モールド中でイン
フレートする。
押出吹込成形法は、EVOHのような水分感受
性のバリヤー材のコア層を有する多層容器を成形
するのに用いる場合には、四つの重大な欠点を有
す。
第1に、底でのピンチシールは、EVOHのコ
ア層をびんの外側に露出したまま残こす。
EVOHおよびある種の他のバリヤー材料は、水
分で悪影響を受けるので、容器の底でのコア層の
露出は、容器を、水分の侵入によりバリヤー特質
を損失し易くする。貯蔵または輸送の際に容器外
面が多湿条件と遭遇する危険は高く、そしてその
結果生ずるバリヤー特質の損失は食品を劣化させ
またはだいなしにする。さらにはレトルト条件
は、びんの底の露出バリヤーを介してスチームが
バリヤー層中へ侵入するような条件である。
第2に、押出吹込成形法ではピンチシーリング
操作の結果として必ずスクラツプが生ずる。その
スクラツプは三つの層のそれぞれの材料を含むの
で、スクラツプの再押出は困難で高コストであ
る。
第3に、ピンチシールによつて不均一な厚さお
よび強度をもつ底が生じる。シーリングは内側層
材料の突合せ面の間の線に沿つて起こる。シール
線は比較的厚い材料の領域に接している。吹込成
形中に延伸されるとき、底はピンチシールの付近
で厚味が変る。厚さの変化はピンチシールによる
ものであるから、底の強さはすべての直径にそつ
て必ずしも均一でない。従つて、底は製品の温度
が変るときに膨張および収縮に対して均一に応答
しない。このような均一応答の欠如は、レトルト
処理されるときの容器の予想できない性能を引き
起こす。
第4に、ピンチシールはバリヤー層における中
断を生じさせうる。もしシールのところで内側表
面層がバリヤー層の間に挾まれると、バリヤー材
料に欠ける線が生ずるであろう。この中断領域
は、問題を引き起こすに足る酸素を侵入させるに
充分な大きさである。
これらの欠点故に、押出吹込成形法は、
EVOHのような水分感受性重合体のコアバリヤ
ー層を有する完全に満足できる三層硬質容器を、
殊に容器がレトルト用のものである場合、製造で
きるわけではない。
本発明の摘要 本発明は、その壁が異なる重合体の複層である
容器を製造する射出吹込成形法によるプラスチツ
ク容器製造用装置に関する。特に、容器の壁は、
ポリオレフインまたはポリオレフインのブレンド
のような構造的重合体の内側および外側層を、
EVOHのような酸素バリヤー性を有する重合体
のコア層の両面に有してなる。
射出吹込成形は、キヤビテイ中で射出成形によ
りプレフオームすなわちパリソンを作り、そのパ
リソンを吹込成形キヤビテイに移し、所望の容器
の形に吹込む方法である。パリソンは射出成形金
型のコアピン上に保持して、そのコアピンは乗せ
たまま吹込成形キヤビテイへ移すことができる。
パリソンは吹込成形前に温度調整して最適温度ま
たは温度プロフイルを達成することができる。吹
込成形が最適条件で起るようにコアピンおよびパ
リソンの外側を、空気またはその他の流体との接
触によつて温度調整することができる。パリソン
が吹込成形中に延伸されるときに、配向が達成さ
れうる。射出吹込成形法ではスクラツプが生ぜず
またピンチシールを必要としない。
本発明によれば、容器壁の内側および外側表面
層およびコア層のための重合体メルト(複数)
は、中心オリフイスを取巻く同軸環状ノズルオリ
フイス(複数)となるように配置された各重合体
メルトのための別々の通路を有する射出ノズルを
介して、パリソン金型キヤビテイ中へ、実質的に
同時に射出される。追加の層または表面およびコ
ア層間に挾まれた層も、4またはそれ以上の層を
有する容器壁を作るために、同時に射出できる。
各層についての流動の開始、流量および終結
は、独立的および連続的に制御されて、各層の厚
さの制御を可能とし、またコア層が表面層間に完
全にカプセル封入されるようにする。射出成形さ
れたパリソンは、コアピンに乗せたままで、容器
の形状をもつ吹込成形キヤビテイへ移され、次い
で吹込成形されて、仕上げられた容器となる。吹
込直前のパリソンの温度調整は、不透過性、透過
性、引張強度、衝撃強度および耐クリープ性のよ
うな物理特性の望ましい向上を達成するための
種々の重合体の二軸配向をもたらしうる。得られ
る製品は、容器全体にわたつて中断なく拡がり、
なおかつ内側および外側表面層の材料内に完全に
カプセル封入されたバリヤー層を有する。バリヤ
ー層は表面層の水分バリヤー性によつて水分から
保護されているので、その酸素バリヤー特性は維
持される。
好ましい具体例の説明 【図面の簡単な説明】 図面において: 第1図は射出吹込成型装置の概略断面図であ
る。
第2図は本発明の装置の概略図である。
第3図は本発明の射出装置の簡略化図である。
第4図は射出ラムの一つについての制御系統を
示す概略図である。
第5図は一つの射出ラムの位置を時間の関数と
してプロツトしたものである。
第6図は、装置の制御系統のためのフローチヤ
ートである。
第7図は、三つのラムについてのラム位置を時
間の関数としてプロツトしたものである。
第8〜15図は、射出サイクル中の種々の時間
における種々の層の流動の合流を示す、ノズルお
よびキヤビテイ部分での断面図である。
第16図は、射出ノズルの断面図である。
第17図は、パリソンの断面図である。
第18図は、仕上げられた容器の断面図であ
る。
第19図は、三層を有する容器壁の部分拡大図
である。
第20図は、バリヤー材料の酸素透過性を水分
含量の関数としてプロツトしたものであり、そし
て 第21図は、五層を有する容器壁の部分拡大図
である。本発明の機械は、それぞれ別々に可塑化
されて別々の射出ラムへ供給された複数の重合体
から多層パリソンを射出成形する。ラムは、射出
成形キヤビテイへの入口に連絡する適宜なノズル
通路に向けてそれぞれ重合体のシヨツトを押し出
す。条件は、複数の重合体メルトをダイスキヤビ
テイ中で非乱流状態で実質的に同時に押し進めて
それらの重合体をパリソンにおいて別々の層とし
て保持するように制御される。
以下の詳しい説明は、上記がいかに達成される
かを示す。
第1図は、本発明の射出吹込成形機(IBM)
の部分を示す。二つのコアピン10A,10B
は、機械の軸方向移動式プラテン42上の横方向
移動式プレート40に装着されている。コアピン
10Aは射出金型20中に位置しているが、コア
ピン10Bは吹込金型30B中に位置している。
プレート40が左方へ横移動すれば、コアピン1
0Aは吹込金型30Aに入り、そしてコアピン1
0Bは射出金型20中に入ることになる。パリソ
ンは金型から移動式プラテン42の軸方向後退に
よつて取出され、そしてプレート40はコアピン
10と共に、使用できる吹込金型へ向けて左また
は右へ横移動される。第1図はパリソンを受け入
れうる状態にある吹込金型30Aを示し、そして
パリソン60Bを含む吹込金型30Bを示す。パ
リソン60Bは空気でインフレートされて吹込成
形キヤビテイ30Bの形状を採り、その間にパリ
ソン60Aはキヤビテイ20中で射出されてい
る。吹込金型は、完成容器をエジエクトするため
にプラテンが後退するときに開く、プレート40
は各サイクル毎に前後に往復し、パリソンが射出
成形される毎に同時に容器が吹込成形される。
第2図は射出吹込成形機の一般的レイアウトを
示し、また制御手段を示す。可塑化器82A,8
2B,82Cは、三つのラム70A,70B,7
0Cに三つの重合体メルトを供給し、これらは、
射出金型20のために多通路ノズル50に連絡す
る別々の通路を含むマニホルドブロツク75へ供
給される。プラテン42は油圧プレス44によつ
て金型の軸方向に移動される。プレスおよび吹込
サイクルのための制御回路手段は、プレス制御ブ
ロツク110に示されている。マイクロプロセツ
サー100は、個々の射出ラムを制御するサーボ
油圧機を制御し、またプレス制御ブロツク110
を指揮するようにプログラムされている。
第3図は重合体Bを溶解し、溶融重合体Bを射
出ラム70Bに供給するための多数の可塑化器8
2Bのうちの一つを示す。可塑化器82Bは、マ
ニホルド弁84Bが閉じられ、マニホルド弁85
が開けられそしてラムが油圧アクチユエータ72
Bによつて左へ後退させられているときに、ラム
のシリンダ71B中に溶融重合体を押し込む慣用
型の往復式スクリユー装置である。ラムシリンダ
ー71Bが溶融樹脂で満たされると、弁85Bが
閉じられる。マイクロプロセツサ100からの制
御信号があると、弁84Bが開かれ、ラムのため
のサーボ制御120がラムを、マイクロプロセツ
サのプログラム中に記憶された移動・時間スケジ
ユールによつて、右方へ移行させる。移動変換器
76はラムの移動量に比例するアナログ信号を与
えてサーボ120のためのフイード・バツク・ル
ープを完成させる。プログラムに従つて押し進め
られる重合体Bは、弁84Bを通り、マニホルド
通路を介して射出ノズルへ、そしてノズル通路を
通り、射出金型キヤビテイ中へ流れ、そこで重合
体Bはパリソン60の外側層となる。
第4図は、マイクロプロセツサ100からの制
御信号(時間の関数としての電圧で示す)および
移動変換器76からの位置信号を増巾器78で代
数的に結合し、得られる信号を油圧アクチユエー
タ72の油圧サーボ120を制御するのに使用す
るサーボループを概略図で示している。典型的な
ラム位置制御信号は第5図に示されている。移動
(変位)は変換器76で測定されるのでプロツト
値は時間の関数としての電圧(ボルト)である。
第6図は機械を制御するのに用いられるシステ
ムのフローチヤートである。このチヤートにおい
て射出吹込成形機は「IBM」と示されている。
サイクルの開始時に、プログラムは弁、ラム等の
位置をチエツクし、そしてすべてが適切であれ
ば、ラムシリンダー71に可塑化器82から再び
装荷する。IBM制御回路110はマイクロプロ
セツサ100に対して「射出」信号を与える。射
出はマイクロプロセツサの移動・時間スケジユー
ルにより実施され、スケジユールの終期に終結さ
れる。「射出完了」信号がIBMへ送られる。次い
でコントロール110がIBMを横移動させてパ
リソンを吹込金型中へ置きまたは吹込成形フエー
ズを進行させる。機械はこの操作順序でサイクル
を継続する。キイボード115は移動・時間スケ
ジユールを変え、または機械を停止させるのに使
用しうる。
第7図は三つのラムについての、時間と関数と
してのラム移動(変位)のプロツトである。ラム
の位置は各ラムについて変換器76の電圧アナロ
グ出力として測定される。内側表面層用の重合体
は「A」、コア層用のそれは「C」そして外側表
面層用のそれは「B」である。この図において、
上向きの傾斜は重合体を押出すためのラムの前進
移動を示し、水平はラムの停止を示し、また下向
き傾斜はラムの後退を示す。第7図の意義は第8
〜15図を参照することによつて多分一層良く理
解されるであろうが、第8〜15図はパリソンの
丸底におけるノズル50の出口および射出金型キ
ヤビテイ20の入口52で重合体の流動を示して
いる。第8〜15図はサイクル中の異なる時間に
おいて採られたものであり、それらの時間は第7
図に記入されている。
第8図は時間ゼロにおけるサイクルの開始の状
態を表わす。キヤビテイ20は空である。キヤビ
テイ20の入口52は、最初には内側および外側
表面層用の重合体AおよびBのみを含んでいる。
重合体AおよびBのためのラムは前進し始めてそ
れらの重合体をキヤビテイ中へ押圧する。サイク
ルに入り約100ミリ秒の時点でコア層重合体C用
のラムが前進し始める。第9図は、重合体Cが入
口において流動に合体し、重合体Cがちようどキ
ヤビテイに入ろうとしているところを示してい
る。第10図は約250ミリ秒の時点で採られたも
のであり、キヤビテイが満たされ続けている時点
における三つの重合体の流動を示している。三つ
のすべての重合体層はパリソンの全長にわたつて
伸びているべきである。金型キヤビテイ中の流動
は層流であるから、流れの中央における速度はキ
ヤビテイの壁面における速度よりも高い。従つ
て、重合体Cの流動の開始は十分に(例えば約
100ミリ秒)遅延させて、遅く動く表面層(Aお
よびB)がキヤビテイの最も遠い端部に到達する
とほとんど同時に重合体Cがキヤビテイの最も遠
い端部に達するようにする。このようにすると、
パリソンの最も遠い端部、すなわち容器の口部に
なる端部では、三つの層がそれらの適切な位置で
存在することになる。
射出サイクルに入つて約100ミリ秒の時点にお
いて、重合体A(内側表面層)のためのラムは停
止され、重合体C(コア層)のためのラムは、容
器の底において所望の材料厚さを達成するために
わずかに加速されうる。重合体Aは第11図に示
されるように入口52内でその首を細くされ、第
12図に示されるようにそれが完全に切断される
に至る。110ミリ秒経過時点で、重合体Cのため
のラムが停止され、そして重合体Aのためのラム
が再始動される。第13および14図は、入口に
おいて重合体Cを締め出すように前進し、かくし
て重合体Cの最後部をキヤビテイ20中へ押し込
んでいる重合体Aを示している。このようにして
重合体Aは重合体Cを埋め、あるいはカプセル封
入してパリソンの表面における露出から重合体C
を引き離す。第15図は入口で重合体Bへ接合し
た重合体Aを示し、かくして重合体Cのカプセル
封入を完結しまた第8図に示す如き開始時の状態
に戻す。第15図の時点(1300ミリ秒)で、三つ
のすべてのラムは後退させられてキヤビテイを圧
力から解放してキヤビテイが開かれたときのパリ
ソンの膨張を防止し、またノズルおよび入口中に
残存している重合体を圧力から解放してキヤビテ
イが開いているときのノズルからの浸出を防止す
る。このような浸出は、次のサイクル中にキヤビ
テイ中への重合体の時期尚早の流動をもたらし、
このことは容器の表面上への重合体Cの汚れ付着
を引き起こしうる。
1500ミリ秒はこの例のための機械サイクルの射
出フエーズの終了点を示す。サイクルの射出フエ
ーズの終了に引き続いて、マニホルド弁84,8
5が作動させられて、それぞれのラムシリンダー
71には可塑化器82からそれぞれの重合体が再
び装荷される。射出金型は、キヤビテイ20から
コアピン10を取り出すための油圧プレス44の
後退によつて開かれる。成形されたばかりのパリ
ソンは、吹込キヤビテイ30A,30Bの一方へ
移され、また射出サイクルと同時に吹込成形され
た容器はそれが仕上げられた吹込金型からエジエ
クトされる。
第16図は三層壁を有するパリソンの射出のた
めに適当なノズル50を示す。外側表面層をなす
重合体Bはラム70Bによつて環状分配溝54B
に配送され、その溝54Bはノズル構造体の周縁
に重合体を分配する。重合体Bは円錐通路56B
に沿つて、ノズルの出口にある環状オリフイス5
8Bにまで進み、そのオリフイスは射出キヤビテ
イへ通じている。同様にコア層をなす重合体Cは
ラム70Cによつて環状分配溝54Cに配送さ
れ、そこから円錐通路56Cに沿つて環状オリフ
イス58Cに配送される。内側表面層をなす重合
体Aは、オリフイス58Bおよび58Cから出て
いる同軸流動の中心に存在する通路56Aへ、ラ
ム70Aにより配送される。ノズル閉鎖弁59は
重合体Aの流動を阻止すべく軸方向に移動しう
る。
第17図および18図は、射出成形されたパリ
ソン60と仕上済の容器を比較するものである。
首部分62は吹込成形中に実質的に変化しないま
までいる。パリソンは、熱い柔軟パリソンが吹込
まれている間に冷却された首部によつて保持され
る。従つてフランジ64を有している首部62は
実質的には射出金型中で形成される。パリソンの
壁の残部はパリソンが吹込成形中に延伸されるに
つれて薄くなる。
第18図は、コア層Cがフランジ64の全体に
わたつて伸長しているが、フランジの縁を貫通し
ていないことを示している。これは、コア重合体
のためのラムを始動する際の遅延時間の選択によ
つて大部分が達成される。フランジ64は、充填
済容器を閉じるために容器の口に対して、周知の
技法で金属端蓋を締結する場合の二重捲締めにお
いて使用されよう。フランジは可成りの面積を呈
するので、コア層がフランジ中に良好に伸び込ん
でいることが重要である。また種々の重合体のプ
ログラム化された流動によつて、容器の中心の外
側にあるスプレマークにおいてコア層が露出され
ないようにできる。
第19図は、第18図の丸内の容器壁の拡大図
である。層Aは前記の重合体Aから形成された内
側表面層である。層Bは重合体Bから形成された
外側表面層である。層Cは重合体Cから形成され
たコア層すなわちバリヤー層である。最も薄い層
は比較的高価なバリヤー重合体Cである。三層の
相対的な厚さは、ラムの移動速度のマイクロプロ
セツサー制御による三つの重合体の相対的な流量
を制御することによりコントロールされる。好ま
しい壁構造は、エチレンビニルアルコール共重合
体(EVOH)のコア・バリヤー層の各面に、高
密度ポリエチレンおよびポリプロピレンのブレン
ド層を組合せたものである。
第20図は、EVOH層の酸素バリヤー特性は
如何に脆弱であるかを示すものであり、わずか少
量の水によつて酸素透過性が大きく増大する。こ
の理由のためにEVOH層は水分の侵入に対して
適切に保護されなければならない。
ポリオレフイン類はEVOHに対して良好には
接着しない。接着は、ポリオレフイン、EVOH
または両者に対して接着促進剤を添加することに
より改善される。別の解決法は、ポリオレフイン
およびEVOHに対して接着する接着性重合体材
料の中間層を与えることである。そのような材料
の例としては、イリノイ州ローリングミードウズ
のケンフレツクス・カンパニイにより名称
Plexar(プレキサー)で販売されている変性ポリ
オレフイン類がある。これらは、ポリオレフイン
と、高密度ポリエチレンおよび不飽和融合環カル
ボン酸無水物のグラフト共重合体とのブレンドか
らなる。ブレンドのポリオレフイン成分はポリエ
チレンであつてよく、あるいは好ましくはエチレ
ン・酢酸ビニルのようなオレフイン共重合体であ
る。シユロエダー(Schroeder)の1978年12月28
日出願の出願S.N.は、これらをEVOHに材料を
接着するために使用することを示唆している。材
料それ自体は米国特許第4087587号および第
4087588号中に記載されている。我々は、これら
の変性ポリオレフイン類はポリオレフイン表面層
とEVOHコア層との間の接着を改善するための
中間層として適当であることを発生した。
EVOHおよびポリオレフイン間の接着を改善
するための中間層として使用するための他の適当
な材料は、無水マレイン酸をグラフト結合したポ
リオレフインであつて、三井石油化学(日本、東
京)によりアドマー(Admer)の名称で販売さ
れているものである。
EVOH酸素バリヤー層の各面上に中間層を用
いると五層容器ができる。そのような容器を作る
には、第16図の3通路ノズルは類似構造の5通
路ノズルによつて置き換えられる。内側および外
側表面層が同一の重合体であるときには、一つの
ラムをそれらの両層のために用いることができ
る。そのラムからの流れは分割され割り当てられ
て、一部分は中心軸通路に供給されて内側表面層
を形成し、残りの部分は最も外側のノズルの環状
オリフイスに供給される。二つの追加のノズルオ
リフイスは、EVOHバリヤー層のためのノズル
オリフイスの直ぐ内側および直ぐ外側に配置され
る。これらの二つの追加の環状ノズルオリフイス
は、単一のラムから中間層重合体を供給されてよ
く、その流れは分割され割り当てられる。従つ
て、三ラム機で5層パリソンを製造することがで
きる。各層のために独立的に制御されうるラムを
備えた機械を用いることによつて一層好ましい制
御を重合体流に対して働かせることができる。ノ
ズル閉鎖弁を用いて重合体流を選択的に制御する
ことができる。中間層重合体とバリヤー重合体と
の三層は、単一コア層として処理することができ
る。五層壁は第21図に示されているが、ここで
層AおよびBはポリオレフインの内側表面層であ
り、層CはEVOHのバリヤー層であり、そして
二つの層Dは中間層材料である。
実施例 約5 1/2オンスの容量、202×307の寸法および
約11gの重量の5層容器を、三ラム機で5つのオ
リフイスノズルを用いて作つた。内側および外側
の表面層はポリプロピレン・ポリエチレンブロツ
ク共重合体(Hercules Profax7631)であつた。
接着性中間層は、高密度ポリエチレンおよび融合
環カルボン酸無水物のグラフト共重合体をブレン
ドしたエチレン酢酸ビニル共重合体
(Plexar1615−2)であつた。酸素バリヤーは、
EVOH(日本、大阪クラレ株式会社のクラレ
EVAL EP−F)であつた。各層は良く接着し
た。バリヤーはフランジ唇状部にまで延びて、完
全にカプセル封入されていた。
実施例 実施例のものと類似の5層容器を作つたが、
内側および外側表面層はポリプロピレン
(EXXON E612)、中間層材料はPlexar(エチ
レン・酢酸ビニル共重合体とグラフト共重合体と
のブレンド)、そしてバリヤーはEVAL EP−F
であつた。各層は良好に接着された。バリヤー層
はフランジの唇状部にまで延び、そして完全にカ
プセル封入されていた。
実施例 実施例のものと類似の5層容器を作つたが、
内側および外側表面層はポリプロピレン
(EXXON E612)と高密度ポリエチレン
(Chemplex5701)との50:50ブレンド、中間層
材料はPlexar、そしてバリヤー層はEVAL EP
−Fであつた。各層は良好に接着された。バリヤ
ー層はフランジの唇状部にまで延び、そして完全
にカプセル封入されていた。
実施例 実施例のものと類似の5層容器を作つたが、
内側および外側表面層はプロピレンとエチレンの
共重合体(Hercules Profax7631)、中間層材料
は無水マレイン酸グラフト化ポリオレフイン(三
井Admer QB530)、そしてバリヤー層はEVAL
EP−Fであつた。各層は良好に接着していた。
バリヤー層はフランジの唇状部にまで延びそして
完全にカプセル封入されていた。
実施例〜の容器の製造において、射出スケ
ジユールは内側および外側表面層重合体を供給し
始め、次いで接着性中間層用の重合体供給を開始
し、そして実質的に同時にバリヤー層重合体供給
を開始した。接着性中間層重合体およびバリヤー
層重合体の流動は、外側表面層重合体の流動が終
結される以前に、終結された。
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