JPS63118361A - 人造大理石の製造法 - Google Patents
人造大理石の製造法Info
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- JPS63118361A JPS63118361A JP26530986A JP26530986A JPS63118361A JP S63118361 A JPS63118361 A JP S63118361A JP 26530986 A JP26530986 A JP 26530986A JP 26530986 A JP26530986 A JP 26530986A JP S63118361 A JPS63118361 A JP S63118361A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は人造大理石の製造法に関し、特に不飽和ポリエ
ステル樹脂による人造大理石の製造法に関するものであ
る。
ステル樹脂による人造大理石の製造法に関するものであ
る。
(従来の技術)
天然大理石は模様の美しさ、半透明さ1重量感。
冷厳さ、豪華さ等の雰囲気をもっており、キッチンカウ
ンター、店舗のカウンター、テーブル、おき物、かざシ
1時計、バスタブなどに用いられてきた。しかし、大理
石の用途が拡大するに従い。
ンター、店舗のカウンター、テーブル、おき物、かざシ
1時計、バスタブなどに用いられてきた。しかし、大理
石の用途が拡大するに従い。
形状の複数なものが要求されるようになシ、さらに大型
化に伴い、大理石のはシ出し、輸送、加工に多大の時間
を要するようになってきた。この対案として1人造天理
石が作られるようになり、無機、有機の素材を駆使した
大理石が作られるようになった。ことに有機物を原料と
した人造大理石は複雑な形状を比較的短時間で得られる
ことから。
化に伴い、大理石のはシ出し、輸送、加工に多大の時間
を要するようになってきた。この対案として1人造天理
石が作られるようになり、無機、有機の素材を駆使した
大理石が作られるようになった。ことに有機物を原料と
した人造大理石は複雑な形状を比較的短時間で得られる
ことから。
最近いろいろな用途に応用されてきている。その代表的
な製法は(1)アクリル樹脂をペースとした方法と、(
2)不飽和ポリエステル樹脂をベースとした方法に分け
られる。特に(2)の方法は複雑な形状への対応性に優
れること、不飽和ポリエステル樹脂の組成面での対応に
より耐熱性のグレードを高めることができること、現地
生産が可能なこと、容易に難燃グレードにもっていくこ
とが可能なことなどから、需要の伸びが著しい。
な製法は(1)アクリル樹脂をペースとした方法と、(
2)不飽和ポリエステル樹脂をベースとした方法に分け
られる。特に(2)の方法は複雑な形状への対応性に優
れること、不飽和ポリエステル樹脂の組成面での対応に
より耐熱性のグレードを高めることができること、現地
生産が可能なこと、容易に難燃グレードにもっていくこ
とが可能なことなどから、需要の伸びが著しい。
不飽和ポリエステル樹脂を用いた人造大理石の製造方法
は、(1)常温常圧注形法、(2)加熱成形法および(
3)BMC(バルクモールディングコンパウンド)Kよ
る加圧加熱成形法がある。常温常圧注形法の利点は9表
面にゲルコート層を作るので、肉持ち感のある構成を選
択できる。また耐熱性のグレードも自由に選択できるこ
とである。しかし表面が透明なだめ2重量感に欠け、ま
たこの方法では量産性に欠ける難点がある。
は、(1)常温常圧注形法、(2)加熱成形法および(
3)BMC(バルクモールディングコンパウンド)Kよ
る加圧加熱成形法がある。常温常圧注形法の利点は9表
面にゲルコート層を作るので、肉持ち感のある構成を選
択できる。また耐熱性のグレードも自由に選択できるこ
とである。しかし表面が透明なだめ2重量感に欠け、ま
たこの方法では量産性に欠ける難点がある。
一方、加熱成形法および加圧加熱成形法は量産性にすぐ
れるが、加熱による急激な不飽和ポリエステル樹脂の硬
化反応によるクラックを防止するために、充てん剤を大
量に入れたり、さらに形状の複雑化に伴うクラックを防
止するために液状の収縮防止剤(主に熱可塑性樹脂〕を
入れるに至っては、いよいよ半透明性が損われ、大理石
のもつ半透明性さが消失してしまった。
れるが、加熱による急激な不飽和ポリエステル樹脂の硬
化反応によるクラックを防止するために、充てん剤を大
量に入れたり、さらに形状の複雑化に伴うクラックを防
止するために液状の収縮防止剤(主に熱可塑性樹脂〕を
入れるに至っては、いよいよ半透明性が損われ、大理石
のもつ半透明性さが消失してしまった。
ま九従来の加圧加熱成形法のBMC+SMC(ミートモ
ールディングコンパウンド)の材料はガラス繊維を含む
ため、成形品の目やせや2表面の汚れをとるためサンド
ペーパーで表面を研磨すると研磨しなかった所との境界
面は明確になりすぎ、たいへん見苦しいものになシ、ま
た表面にガラス繊維が露出するため毛管現象でさらに汚
れが拡大するという欠点を有していた。
ールディングコンパウンド)の材料はガラス繊維を含む
ため、成形品の目やせや2表面の汚れをとるためサンド
ペーパーで表面を研磨すると研磨しなかった所との境界
面は明確になりすぎ、たいへん見苦しいものになシ、ま
た表面にガラス繊維が露出するため毛管現象でさらに汚
れが拡大するという欠点を有していた。
また、型にあたった面に段差が生じる現象がみられるが
、これは収縮の差が場所によシ生したためである。以上
に述べたとおり常温常圧注型法。
、これは収縮の差が場所によシ生したためである。以上
に述べたとおり常温常圧注型法。
加熱成形法、加圧加熱成形法いずれを用いても。
現在の技術レベルでは天然大理石とは11!ど遠いもの
であった。
であった。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の目的は、加熱成形が可能で、半透明性を有する
とともに、クラックが入らず大量生産が可能々人造大理
石の製造法を提供することにある。
とともに、クラックが入らず大量生産が可能々人造大理
石の製造法を提供することにある。
(問題点を解決するための手段〉
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂、水酸化アルミニウ
ム、平均粒径2〜100μmのスチレンポリマ、および
硬化剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂成形材料を加
熱成形法により所望の形状に成形する人造大理石の製造
法に関する。
ム、平均粒径2〜100μmのスチレンポリマ、および
硬化剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂成形材料を加
熱成形法により所望の形状に成形する人造大理石の製造
法に関する。
本発明でいう不飽和ポリエステル樹脂とは、α。
β−不飽和酸、必要によシさらに芳香族ジカルボン酸ま
たは飽和脂肪族ジカルボン酸と多価アルコールとを18
0°C〜250℃で縮合反応させ、これに架橋剤を混合
して得られる粘稠な液体である。
たは飽和脂肪族ジカルボン酸と多価アルコールとを18
0°C〜250℃で縮合反応させ、これに架橋剤を混合
して得られる粘稠な液体である。
α、β−不飽和酸としては、?レイン酸、無水マレイン
酸、フラル酸、イタコン酸などが、多価アルコールトシ
てハウエチレングリコール、ジエチレングリコール、l
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グロピ
レングリコール、シグ口ピレングリコール、トリメテレ
/グリコール。
酸、フラル酸、イタコン酸などが、多価アルコールトシ
てハウエチレングリコール、ジエチレングリコール、l
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グロピ
レングリコール、シグ口ピレングリコール、トリメテレ
/グリコール。
テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、シフロムネオペンチルグリ
コール、水素添加ビスフェノールAなど、必要により用
いられる芳香族ジカルボン酸としては、無水フタル酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが、必要に
より用いられる飽和脂肪族ジカルボン酸としては、コノ
・り酸、アジピン酸、セパチン酸などが用いられる。
、ネオペンチルグリコール、シフロムネオペンチルグリ
コール、水素添加ビスフェノールAなど、必要により用
いられる芳香族ジカルボン酸としては、無水フタル酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが、必要に
より用いられる飽和脂肪族ジカルボン酸としては、コノ
・り酸、アジピン酸、セパチン酸などが用いられる。
不飽和ポリエステル樹脂は1種に制限するものではなく
、2ffi以上の併用も可能である。
、2ffi以上の併用も可能である。
架橋剤としては1例えばスチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、ジビニルベンゼン。
−メチルスチレン、ジビニルベンゼン。
ジアリルフタレート、ジアリルフタレートプレポリマー
、クロロスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン
、シフロムスチレン、ジアリルベンゼンホスホネート、
ジアリルアリールホスフィン酸エステル、アクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸エステルトリアリルシアヌレー
ト、トリブロモ7zノールアリルエーテルなどが用いラ
レル。本発明において、架橋剤は1種に限定するもので
はなく、2種以上の併用も可能である。
、クロロスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン
、シフロムスチレン、ジアリルベンゼンホスホネート、
ジアリルアリールホスフィン酸エステル、アクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸エステルトリアリルシアヌレー
ト、トリブロモ7zノールアリルエーテルなどが用いラ
レル。本発明において、架橋剤は1種に限定するもので
はなく、2種以上の併用も可能である。
本発明に用いられる平均粒径2〜100μmのスチレン
ポリマは、乳化重合、けん濁重合、塊重合等によって得
られるスチレンポリマを粉砕し。
ポリマは、乳化重合、けん濁重合、塊重合等によって得
られるスチレンポリマを粉砕し。
分級して得られる。平均粒径が2μm未満では。
不飽和ポリエステル樹脂に溶解し、硬化後表面に浮いて
べとつく欠点がある。また、平均粒径が100μmを越
えるとスチレンポリマが粒状になシ、低収縮効果が失わ
れる。スチレンポリマの分子量には特に制限はないが数
平均分子量10,000〜20.000の範囲が好まし
い。
べとつく欠点がある。また、平均粒径が100μmを越
えるとスチレンポリマが粒状になシ、低収縮効果が失わ
れる。スチレンポリマの分子量には特に制限はないが数
平均分子量10,000〜20.000の範囲が好まし
い。
本発明に用いられる水酸化アルミニウムは例えば市販品
としては昭和軽金属■袈ハイジライ)H310,H32
0があり、その粒径は特に制限するものではないが、1
μb また、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、硫酸バリウム
、大理石粉、酸化アルミニウム、などの他の充填剤2着
色剤等を併用してもよい。
としては昭和軽金属■袈ハイジライ)H310,H32
0があり、その粒径は特に制限するものではないが、1
μb また、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、硫酸バリウム
、大理石粉、酸化アルミニウム、などの他の充填剤2着
色剤等を併用してもよい。
本発明によって得られた人造大理石の後ろからガラス繊
維、カーボン繊維、有機繊維(例えばビニロン繊維、ポ
リエステル繊維、アラミド繊維など)、金属繊維などを
裏打ちして人造大理石を補強してもよい。
維、カーボン繊維、有機繊維(例えばビニロン繊維、ポ
リエステル繊維、アラミド繊維など)、金属繊維などを
裏打ちして人造大理石を補強してもよい。
不飽和ポリエステル樹脂、平均粒径2〜100μmのス
チレンポリマ、水酸化アルミニウム、および硬化剤の配
合比は制限されるものではないが。
チレンポリマ、水酸化アルミニウム、および硬化剤の配
合比は制限されるものではないが。
混和物の粘度、外観上から不飽和ポリエステル樹脂10
0重量部に対して、平均粒径2〜100μmのスチレン
ポリマ6〜50重量部、水酸化アルミニウム50〜25
0重量部、硬化剤1〜3重量部の範囲が好ましい。水酸
化アルミニウムの割合が少なすぎると、成形時、クラッ
クが入シ易く、また多すぎると、半透明性が損われるこ
とがある。
0重量部に対して、平均粒径2〜100μmのスチレン
ポリマ6〜50重量部、水酸化アルミニウム50〜25
0重量部、硬化剤1〜3重量部の範囲が好ましい。水酸
化アルミニウムの割合が少なすぎると、成形時、クラッ
クが入シ易く、また多すぎると、半透明性が損われるこ
とがある。
不飽和ポリエステル樹脂の硬化を完了させる上で重要な
働きをする硬化剤としては、ベンゾイルパーオキシド、
パラクロロベンゾイルパーオキシド、2.4−ジクロロ
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ア
セチルパーオキシド。
働きをする硬化剤としては、ベンゾイルパーオキシド、
パラクロロベンゾイルパーオキシド、2.4−ジクロロ
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ア
セチルパーオキシド。
ジクミルパーオキシド、2.5−ジメチル−2,5ジ(
t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーベン
ゾエート、などの有機過酸化物があり。
t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーベン
ゾエート、などの有機過酸化物があり。
これらの1種または2種以上を用いることができる。
本発明における加熱成形法は、予熱された壓に。
上記の不飽和ポリエステル樹脂成形材料を導入して行な
われる。型に成形材料を導入後に加圧をする加圧加熱成
形法によってもよく2本発明における加熱成形法は加圧
加熱成形法も含むものとする。
われる。型に成形材料を導入後に加圧をする加圧加熱成
形法によってもよく2本発明における加熱成形法は加圧
加熱成形法も含むものとする。
加熱成形法は例えば次の条件で行なわれる。成形圧力0
〜200 kg/cm”の範囲で、上、下の型に上記の
不飽和ポリエステル樹脂成形材料をサンドインチして成
形される。成形圧力の範囲は特に制限するものでないが
、型の材質によって変化する。
〜200 kg/cm”の範囲で、上、下の型に上記の
不飽和ポリエステル樹脂成形材料をサンドインチして成
形される。成形圧力の範囲は特に制限するものでないが
、型の材質によって変化する。
例えば合板製の型では低圧とされ、鉄製板の型では高圧
成形が可能となる。成形温度は60〜170℃の範囲が
好ましい。温度が低すぎると大理石表面にクラックが入
シ易くなり、また高すぎると大理石成形品が焼けて黄味
を帯びることがある。
成形が可能となる。成形温度は60〜170℃の範囲が
好ましい。温度が低すぎると大理石表面にクラックが入
シ易くなり、また高すぎると大理石成形品が焼けて黄味
を帯びることがある。
(実施例〕
実施例1.比較例1〜2
不飽和ポリエステル樹脂(日立化成工業■社製。
商品名:ボリセット4721−1.イン系)、水酸化ア
ルミニウム(昭和軽金属社製、商品名:ハイジライトH
100)および平均粒径の異なるスチレンポリマをデシ
ルバーで混練して、成形材料を得た。
ルミニウム(昭和軽金属社製、商品名:ハイジライトH
100)および平均粒径の異なるスチレンポリマをデシ
ルバーで混練して、成形材料を得た。
第1表に示す量で配合した人造大理石用コンバンドをあ
らかじめ60℃に加温した200X80XIO■の金型
に注入し、70℃で30分加熱成形し得られた人造大理
石の表面のべとつきおよび線収縮率を測定した。
らかじめ60℃に加温した200X80XIO■の金型
に注入し、70℃で30分加熱成形し得られた人造大理
石の表面のべとつきおよび線収縮率を測定した。
配合、成形条件および得られた人造大理石の評価結果を
第1表に示した。
第1表に示した。
第1表
菱 表面べとつき:成形品の表面を指触で判定した。
@1表の結果から実施例1の人造大理石は9表面べとつ
き、線収縮率ともに良好であったが、平均粒径1μmの
スチレンポリマを用いた場合は。
き、線収縮率ともに良好であったが、平均粒径1μmの
スチレンポリマを用いた場合は。
表面べとつきがち凱平均粒径150μmのスチレンポリ
マを用いた場合は、線収縮率が大きく。
マを用いた場合は、線収縮率が大きく。
そシを生じた。
実施例2
ポリセット4721−1.ハイシライトH100および
低収縮剤として、平均粒径30μmのスチレンポリマを
用い、これらをデシルバーで混練して成形材料を得た。
低収縮剤として、平均粒径30μmのスチレンポリマを
用い、これらをデシルバーで混練して成形材料を得た。
これを用いて実施例1と同様にして人造大理石を得、同
様にその表面のべとつきおよび線収縮率を測定した。
様にその表面のべとつきおよび線収縮率を測定した。
配合、成形条件および得られた人造大理石の評価結果を
第2表に示した。
第2表に示した。
以下余白
第2表
第2表の結果よシ実施例2の人造大理石は表面べとつき
、線収縮率ともに良好であった。
、線収縮率ともに良好であった。
(発明の効果)
本発明の製造法によって得られる人造大理石は。
大量生産が可能で9表面べとつきがなく、線収縮率が小
さいのでそりがない利点を有する。
さいのでそりがない利点を有する。
Claims (1)
- 1、不飽和ポリエステル樹脂、水酸化アルミニウム、平
均粒径2〜100μmのスチレンポリマおよび硬化剤を
含有する不飽和ポリエステル樹脂成形材料を加熱成形法
により所望の形状に成形することを特徴とする人造大理
石の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61265309A JPH0676544B2 (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 人造大理石の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61265309A JPH0676544B2 (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 人造大理石の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63118361A true JPS63118361A (ja) | 1988-05-23 |
JPH0676544B2 JPH0676544B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=17415406
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61265309A Expired - Lifetime JPH0676544B2 (ja) | 1986-11-07 | 1986-11-07 | 人造大理石の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0676544B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06248169A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-06 | Soken Kagaku Kk | 硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
JP2002363394A (ja) * | 2001-06-07 | 2002-12-18 | Showa Highpolymer Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂レジンコンクリート組成物及びその製造方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51101091A (ja) * | 1975-03-05 | 1976-09-07 | Tokyo Shibaura Electric Co | |
JPS53136093A (en) * | 1977-04-30 | 1978-11-28 | Owens Corning Fiberglass Corp | Less shrinking molding composite |
JPS61101552A (ja) * | 1984-10-22 | 1986-05-20 | Takeda Chem Ind Ltd | 人造大理石用不飽和ポリエステルモ−ルデイングコンパウンド |
JPS6264858A (ja) * | 1985-09-17 | 1987-03-23 | Takeda Chem Ind Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂モ−ルデイングコンパウンド |
-
1986
- 1986-11-07 JP JP61265309A patent/JPH0676544B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51101091A (ja) * | 1975-03-05 | 1976-09-07 | Tokyo Shibaura Electric Co | |
JPS53136093A (en) * | 1977-04-30 | 1978-11-28 | Owens Corning Fiberglass Corp | Less shrinking molding composite |
JPS61101552A (ja) * | 1984-10-22 | 1986-05-20 | Takeda Chem Ind Ltd | 人造大理石用不飽和ポリエステルモ−ルデイングコンパウンド |
JPS6264858A (ja) * | 1985-09-17 | 1987-03-23 | Takeda Chem Ind Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂モ−ルデイングコンパウンド |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06248169A (ja) * | 1993-02-26 | 1994-09-06 | Soken Kagaku Kk | 硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
JP2002363394A (ja) * | 2001-06-07 | 2002-12-18 | Showa Highpolymer Co Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂レジンコンクリート組成物及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0676544B2 (ja) | 1994-09-28 |
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