JPS63118361A

JPS63118361A - 人造大理石の製造法

Info

Publication number: JPS63118361A
Application number: JP26530986A
Authority: JP
Inventors: Shigeji Sato; 佐藤　茂次; Yukushi Arakawa; 行志荒川; Takeo Kudo; 工藤　武男
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1986-11-07
Filing date: 1986-11-07
Publication date: 1988-05-23
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: JPH0676544B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は人造大理石の製造法に関し、特に不飽和ポリエ
ステル樹脂による人造大理石の製造法に関するものであ
る。

（従来の技術）天然大理石は模様の美しさ、半透明さ１重量感。

冷厳さ、豪華さ等の雰囲気をもっており、キッチンカウ
ンター、店舗のカウンター、テーブル、おき物、かざシ
１時計、バスタブなどに用いられてきた。しかし、大理
石の用途が拡大するに従い。

形状の複数なものが要求されるようになシ、さらに大型
化に伴い、大理石のはシ出し、輸送、加工に多大の時間
を要するようになってきた。この対案として１人造天理
石が作られるようになり、無機、有機の素材を駆使した
大理石が作られるようになった。ことに有機物を原料と
した人造大理石は複雑な形状を比較的短時間で得られる
ことから。

最近いろいろな用途に応用されてきている。その代表的
な製法は（１）アクリル樹脂をペースとした方法と、（
２）不飽和ポリエステル樹脂をベースとした方法に分け
られる。特に（２）の方法は複雑な形状への対応性に優
れること、不飽和ポリエステル樹脂の組成面での対応に
より耐熱性のグレードを高めることができること、現地
生産が可能なこと、容易に難燃グレードにもっていくこ
とが可能なことなどから、需要の伸びが著しい。

不飽和ポリエステル樹脂を用いた人造大理石の製造方法
は、（１）常温常圧注形法、（２）加熱成形法および（
３）ＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）Ｋよ
る加圧加熱成形法がある。常温常圧注形法の利点は９表
面にゲルコート層を作るので、肉持ち感のある構成を選
択できる。また耐熱性のグレードも自由に選択できるこ
とである。しかし表面が透明なだめ２重量感に欠け、ま
たこの方法では量産性に欠ける難点がある。

一方、加熱成形法および加圧加熱成形法は量産性にすぐ
れるが、加熱による急激な不飽和ポリエステル樹脂の硬
化反応によるクラックを防止するために、充てん剤を大
量に入れたり、さらに形状の複雑化に伴うクラックを防
止するために液状の収縮防止剤（主に熱可塑性樹脂〕を
入れるに至っては、いよいよ半透明性が損われ、大理石
のもつ半透明性さが消失してしまった。

ま九従来の加圧加熱成形法のＢＭＣ＋ＳＭＣ（ミートモ
ールディングコンパウンド）の材料はガラス繊維を含む
ため、成形品の目やせや２表面の汚れをとるためサンド
ペーパーで表面を研磨すると研磨しなかった所との境界
面は明確になりすぎ、たいへん見苦しいものになシ、ま
た表面にガラス繊維が露出するため毛管現象でさらに汚
れが拡大するという欠点を有していた。

また、型にあたった面に段差が生じる現象がみられるが
、これは収縮の差が場所によシ生したためである。以上
に述べたとおり常温常圧注型法。

加熱成形法、加圧加熱成形法いずれを用いても。

現在の技術レベルでは天然大理石とは１１！ど遠いもの
であった。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は、加熱成形が可能で、半透明性を有する
とともに、クラックが入らず大量生産が可能々人造大理
石の製造法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段〉本発明は、不飽和ポリエステル樹脂、水酸化アルミニウ
ム、平均粒径２〜１００μｍのスチレンポリマ、および
硬化剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂成形材料を加
熱成形法により所望の形状に成形する人造大理石の製造
法に関する。

本発明でいう不飽和ポリエステル樹脂とは、α。

β−不飽和酸、必要によシさらに芳香族ジカルボン酸ま
たは飽和脂肪族ジカルボン酸と多価アルコールとを１８
０°Ｃ〜２５０℃で縮合反応させ、これに架橋剤を混合
して得られる粘稠な液体である。

α、β−不飽和酸としては、？レイン酸、無水マレイン
酸、フラル酸、イタコン酸などが、多価アルコールトシ
てハウエチレングリコール、ジエチレングリコール、ｌ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グロピ
レングリコール、シグ口ピレングリコール、トリメテレ
／グリコール。

テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、シフロムネオペンチルグリ
コール、水素添加ビスフェノールＡなど、必要により用
いられる芳香族ジカルボン酸としては、無水フタル酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが、必要に
より用いられる飽和脂肪族ジカルボン酸としては、コノ
・り酸、アジピン酸、セパチン酸などが用いられる。

不飽和ポリエステル樹脂は１種に制限するものではなく
、２ｆｆｉ以上の併用も可能である。

架橋剤としては１例えばスチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、ジビニルベンゼン。

ジアリルフタレート、ジアリルフタレートプレポリマー
、クロロスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン
、シフロムスチレン、ジアリルベンゼンホスホネート、
ジアリルアリールホスフィン酸エステル、アクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸エステルトリアリルシアヌレー
ト、トリブロモ７ｚノールアリルエーテルなどが用いラ
レル。本発明において、架橋剤は１種に限定するもので
はなく、２種以上の併用も可能である。

本発明に用いられる平均粒径２〜１００μｍのスチレン
ポリマは、乳化重合、けん濁重合、塊重合等によって得
られるスチレンポリマを粉砕し。

分級して得られる。平均粒径が２μｍ未満では。

不飽和ポリエステル樹脂に溶解し、硬化後表面に浮いて
べとつく欠点がある。また、平均粒径が１００μｍを越
えるとスチレンポリマが粒状になシ、低収縮効果が失わ
れる。スチレンポリマの分子量には特に制限はないが数
平均分子量１０，０００〜２０．０００の範囲が好まし
い。

本発明に用いられる水酸化アルミニウムは例えば市販品
としては昭和軽金属■袈ハイジライ）Ｈ３１０，Ｈ３２
０があり、その粒径は特に制限するものではないが、１
μｂまた、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、硫酸バリウム
、大理石粉、酸化アルミニウム、などの他の充填剤２着
色剤等を併用してもよい。

本発明によって得られた人造大理石の後ろからガラス繊
維、カーボン繊維、有機繊維（例えばビニロン繊維、ポ
リエステル繊維、アラミド繊維など）、金属繊維などを
裏打ちして人造大理石を補強してもよい。

不飽和ポリエステル樹脂、平均粒径２〜１００μｍのス
チレンポリマ、水酸化アルミニウム、および硬化剤の配
合比は制限されるものではないが。

混和物の粘度、外観上から不飽和ポリエステル樹脂１０
０重量部に対して、平均粒径２〜１００μｍのスチレン
ポリマ６〜５０重量部、水酸化アルミニウム５０〜２５
０重量部、硬化剤１〜３重量部の範囲が好ましい。水酸
化アルミニウムの割合が少なすぎると、成形時、クラッ
クが入シ易く、また多すぎると、半透明性が損われるこ
とがある。

不飽和ポリエステル樹脂の硬化を完了させる上で重要な
働きをする硬化剤としては、ベンゾイルパーオキシド、
パラクロロベンゾイルパーオキシド、２．４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ア
セチルパーオキシド。

ジクミルパーオキシド、２．５−ジメチル−２，５ジ（
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーベン
ゾエート、などの有機過酸化物があり。

これらの１種または２種以上を用いることができる。

本発明における加熱成形法は、予熱された壓に。

上記の不飽和ポリエステル樹脂成形材料を導入して行な
われる。型に成形材料を導入後に加圧をする加圧加熱成
形法によってもよく２本発明における加熱成形法は加圧
加熱成形法も含むものとする。

加熱成形法は例えば次の条件で行なわれる。成形圧力０
〜２００　ｋｇ／ｃｍ”の範囲で、上、下の型に上記の
不飽和ポリエステル樹脂成形材料をサンドインチして成
形される。成形圧力の範囲は特に制限するものでないが
、型の材質によって変化する。

例えば合板製の型では低圧とされ、鉄製板の型では高圧
成形が可能となる。成形温度は６０〜１７０℃の範囲が
好ましい。温度が低すぎると大理石表面にクラックが入
シ易くなり、また高すぎると大理石成形品が焼けて黄味
を帯びることがある。

（実施例〕実施例１．比較例１〜２不飽和ポリエステル樹脂（日立化成工業■社製。

商品名：ボリセット４７２１−１．イン系）、水酸化ア
ルミニウム（昭和軽金属社製、商品名：ハイジライトＨ
１００）および平均粒径の異なるスチレンポリマをデシ
ルバーで混練して、成形材料を得た。

第１表に示す量で配合した人造大理石用コンバンドをあ
らかじめ６０℃に加温した２００Ｘ８０ＸＩＯ■の金型
に注入し、７０℃で３０分加熱成形し得られた人造大理
石の表面のべとつきおよび線収縮率を測定した。

配合、成形条件および得られた人造大理石の評価結果を
第１表に示した。

第１表菱　表面べとつき：成形品の表面を指触で判定した。

＠１表の結果から実施例１の人造大理石は９表面べとつ
き、線収縮率ともに良好であったが、平均粒径１μｍの
スチレンポリマを用いた場合は。

表面べとつきがち凱平均粒径１５０μｍのスチレンポリ
マを用いた場合は、線収縮率が大きく。

そシを生じた。

実施例２ポリセット４７２１−１．ハイシライトＨ１００および
低収縮剤として、平均粒径３０μｍのスチレンポリマを
用い、これらをデシルバーで混練して成形材料を得た。

これを用いて実施例１と同様にして人造大理石を得、同
様にその表面のべとつきおよび線収縮率を測定した。

配合、成形条件および得られた人造大理石の評価結果を
第２表に示した。

以下余白第２表第２表の結果よシ実施例２の人造大理石は表面べとつき
、線収縮率ともに良好であった。

（発明の効果）本発明の製造法によって得られる人造大理石は。

大量生産が可能で９表面べとつきがなく、線収縮率が小
さいのでそりがない利点を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

１、不飽和ポリエステル樹脂、水酸化アルミニウム、平
均粒径２〜１００μｍのスチレンポリマおよび硬化剤を
含有する不飽和ポリエステル樹脂成形材料を加熱成形法
により所望の形状に成形することを特徴とする人造大理
石の製造法。