JPS6298577A - 導電性高分子を用いた電子材料 - Google Patents
導電性高分子を用いた電子材料Info
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- JPS6298577A JPS6298577A JP60238727A JP23872785A JPS6298577A JP S6298577 A JPS6298577 A JP S6298577A JP 60238727 A JP60238727 A JP 60238727A JP 23872785 A JP23872785 A JP 23872785A JP S6298577 A JPS6298577 A JP S6298577A
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- Japan
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- polymer
- laminate
- solid electrolyte
- electrolyte
- solid
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、導電性高分子を用いた電子材料に関するもの
である。
である。
従来技術
共役二重結合を有する有機高分子化合物は、電気化学的
にＣｌＯ４、ＢＦ４ 、 ＰＦ４ 、ＡｓＦ６ などの
アニオン又は１．１．アンモニウム類等のカチオンをド
ーピングすることにより、Ｐ型あるいはｎ型の導電性高
分子になることが知られており、 （Ｊ、Ｃ，Ｓ、Ｃｈ
ｅｍ。
にＣｌＯ４、ＢＦ４ 、 ＰＦ４ 、ＡｓＦ６ などの
アニオン又は１．１．アンモニウム類等のカチオンをド
ーピングすることにより、Ｐ型あるいはｎ型の導電性高
分子になることが知られており、 （Ｊ、Ｃ，Ｓ、Ｃｈ
ｅｍ。
Ｃｏｍｍ、 （１９７９）Ｐ５９４−５９５） 、これ
らの高分子化合物を用いた電気化学系の機能デバイスが
種々検討されている。
らの高分子化合物を用いた電気化学系の機能デバイスが
種々検討されている。
このような電気化学を利用したデバイスには、通常これ
らの導電性高分子と電解質と各々層とし。
らの導電性高分子と電解質と各々層とし。
て組み合わせたものが用いられるが、デバイスとしての
機能が十分発揮されるには、その両者の界面において、
電子とイオンとの交換がすみやかに行なわれる必要があ
る。
機能が十分発揮されるには、その両者の界面において、
電子とイオンとの交換がすみやかに行なわれる必要があ
る。
又、ｆｆｉ池の分野においては、電解質とし、て溶液を
用いる場合、その漏液性が問題であることから。
用いる場合、その漏液性が問題であることから。
固体電解質の利用が研究されている。例えば、 ＰＯＩ
’ＶＭＥＲ，１９８１，ＶＯＬ２２．Ｎｏｖｅｍｂｅｒ
Ｐ１４５４〜１４５５には。
’ＶＭＥＲ，１９８１，ＶＯＬ２２．Ｎｏｖｅｍｂｅｒ
Ｐ１４５４〜１４５５には。
化学的に作製されたポリアセチレンと固体電解質である
ポリエチレンオキサイドとを組み合わせて用いた有機電
池が提案されている。しかしながら、このポリアセチレ
ンのフィルムは、酸化安定性がわるい上にいわゆる繊維
状であるため、ポリエチレンオキサイドとの電子イオン
交換が十分ではないので、電池の構成要素として用いた
場合には電流密度が低いために、電極を非常に大きくと
らなければならない。
ポリエチレンオキサイドとを組み合わせて用いた有機電
池が提案されている。しかしながら、このポリアセチレ
ンのフィルムは、酸化安定性がわるい上にいわゆる繊維
状であるため、ポリエチレンオキサイドとの電子イオン
交換が十分ではないので、電池の構成要素として用いた
場合には電流密度が低いために、電極を非常に大きくと
らなければならない。
一方、電解質として高分子材料を利用した全固体型エレ
ク１−ロクロミック表示装置について例えば、特開昭５
８−１６３９２２に提案されている。
ク１−ロクロミック表示装置について例えば、特開昭５
８−１６３９２２に提案されている。
ここでは、エレクトロクロミック層として一種以上の合
成高分子中にエレクトロクロミンク材として肋分子の無
機又は有機材料を含有させた膜が用いられているが、こ
のような構成では、応答が遅いなど、実用的なレベルに
至っていない。
成高分子中にエレクトロクロミンク材として肋分子の無
機又は有機材料を含有させた膜が用いられているが、こ
のような構成では、応答が遅いなど、実用的なレベルに
至っていない。
充−唄ｊ口七眞
本発明の目的は、上記の欠点を解決した電子材料を提供
することであり、即ち、層界面の密着性が良く、電子と
イオンとの交換がすぐれた電子材料を提供することであ
る。さらに本発明の目的は。
することであり、即ち、層界面の密着性が良く、電子と
イオンとの交換がすぐれた電子材料を提供することであ
る。さらに本発明の目的は。
長期安定性のある電子材料を提供することである。
本発明の他の目的は、多様なデバイスに使用可能な電子
材料を提供することである。
材料を提供することである。
及匪左逢戊
本発明者等は、上記の目的を達成するために種々検討し
た結果、電気化学的に重合し、た主鎖に共役二重結合を
有する高分子と高分子固体電解質との積層体が全固体型
電気化学デバイス用電子材料として優れた機能を示すこ
とを見いだし、た。即ち。
た結果、電気化学的に重合し、た主鎖に共役二重結合を
有する高分子と高分子固体電解質との積層体が全固体型
電気化学デバイス用電子材料として優れた機能を示すこ
とを見いだし、た。即ち。
本発明の積層体の構成は、電気化学的に重合された主鎖
に共役二重結合を有する高分子と高分子固体重質とから
なるものである。
に共役二重結合を有する高分子と高分子固体重質とから
なるものである。
以下に本発明を構成する材料について説明する。
例えば共役二重結合を有する高分子とし５ては、ピロー
ル、チオフェン、フラン、セレノフェン、アニリン、ア
ズレン、フェニレンなどの重合体あるいはこれらの誘導
体の重合体をあげられることができる。
ル、チオフェン、フラン、セレノフェン、アニリン、ア
ズレン、フェニレンなどの重合体あるいはこれらの誘導
体の重合体をあげられることができる。
ピロール重合体を得る場合は、ピロールのはかＮ−メチ
ルピロール、３−メチルピロールなどの誘導体、チオフ
ェン重合体の場合は、チオフェンのほか３−メチルチオ
フェン、３−クロルチオフェン、３，４−ジメチルチオ
フェン、３，４−ジクロルチオフェンなどの誘導体、フ
ェニレン重合体の場合はベンゼン、ジフェニル、ターフ
ェニルなどの誘導体のような各ｊｌｔ量体が選択使用さ
れる。
ルピロール、３−メチルピロールなどの誘導体、チオフ
ェン重合体の場合は、チオフェンのほか３−メチルチオ
フェン、３−クロルチオフェン、３，４−ジメチルチオ
フェン、３，４−ジクロルチオフェンなどの誘導体、フ
ェニレン重合体の場合はベンゼン、ジフェニル、ターフ
ェニルなどの誘導体のような各ｊｌｔ量体が選択使用さ
れる。
該共役ブ１重結合を有する高分子は電気化学的に得ら負
るものであり、即ちこれらの単量体と電解質とを溶媒に
溶解し、て得るいわゆる電解溶液に電流を通し、で作製
されるものである。
るものであり、即ちこれらの単量体と電解質とを溶媒に
溶解し、て得るいわゆる電解溶液に電流を通し、で作製
されるものである。
ここで用いられる電解質としては、ＣｌＯ４，ＰＦ、
。
。
ＡｓＦ’；、 、 ＢＦ４ 、パラトルエンスルホンヘ
ンセンスルホン酸アニオン、Ｆ ｅ （ Ｃ Ｎ ％
、 Ｃ ｒ （ Ｃ Ｎ ）（。
ンセンスルホン酸アニオン、Ｆ ｅ （ Ｃ Ｎ ％
、 Ｃ ｒ （ Ｃ Ｎ ）（。
なとの錯７ニオンと 水素，Ｎａ，に、Ｌｉなとのアル
カリ金属、（Ｃ）＋３）やＮ 、（Ｃ２．）１，）４Ｎ
。
カリ金属、（Ｃ）＋３）やＮ 、（Ｃ２．）１，）４Ｎ
。
十 。
（ Ｃ３ Ｈ７ ）４ Ｎなとのアンモニウムとの塩あ
るいは。
るいは。
Δｌｃ１３． ＦｅＣ１３、ＧａＣ１３などのルイス酸
等をあげることができる。これらの少なくとも一種を所
望の共役二重結合重合体の特性により適宜選択される。
等をあげることができる。これらの少なくとも一種を所
望の共役二重結合重合体の特性により適宜選択される。
電解溶液に用いる溶剤としては、水、メタノール、アセ
トニトリル、ベンゾニトリル、プロピレンカーボネー］
−、γーブチルラクトン、ニトロベンゼン、ニトロメタ
ン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、アセトン、ジ
クロルメタン、等を挙げろことかできる。
トニトリル、ベンゾニトリル、プロピレンカーボネー］
−、γーブチルラクトン、ニトロベンゼン、ニトロメタ
ン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、アセトン、ジ
クロルメタン、等を挙げろことかできる。
溶媒とこれら単，辰体及び電解質を７容解せし，めた溶
液を所定の′屯解槽に入れた後，陽極酸化により電解重
合反応させることによって，上記高分子が製造される，
さらに必要な場合には、触媒などの添加剤を加えてもよ
い。
液を所定の′屯解槽に入れた後，陽極酸化により電解重
合反応させることによって，上記高分子が製造される，
さらに必要な場合には、触媒などの添加剤を加えてもよ
い。
電解液を構成する単量体の量は，約０．１〜２モルが好
まし，＜、−力量解質の量は，２モル以下が好まし，い
。また電解重合反応の際の通電量は、作製される共役二
重結合を有する高分子の膜厚を決定するパラメーターと
なる７ 電解重合時の電極を構成する材料とし，では、例えば＾
ｕ． ＰＩＺ． Ｎｉ等の金属、ＳｎＯ□、Ｉｎｚ０３
などの金属酸化物、二ｔらの複合電極またはコーティン
グ電極を挙げることができ，特に金属酸化物を陽極に用
いると、重合錯体の強い瞑が得られるので好ましいっ 電解は定電圧、定電位、あるいは定電流のいずれの方法
でも行なうことができるが，電流量による膜のモルホロ
ジーが大きく変化するために，用途により電流をコント
ロールできる定電流電解法を用いることが特に好まし、
い。
まし，＜、−力量解質の量は，２モル以下が好まし，い
。また電解重合反応の際の通電量は、作製される共役二
重結合を有する高分子の膜厚を決定するパラメーターと
なる７ 電解重合時の電極を構成する材料とし，では、例えば＾
ｕ． ＰＩＺ． Ｎｉ等の金属、ＳｎＯ□、Ｉｎｚ０３
などの金属酸化物、二ｔらの複合電極またはコーティン
グ電極を挙げることができ，特に金属酸化物を陽極に用
いると、重合錯体の強い瞑が得られるので好ましいっ 電解は定電圧、定電位、あるいは定電流のいずれの方法
でも行なうことができるが，電流量による膜のモルホロ
ジーが大きく変化するために，用途により電流をコント
ロールできる定電流電解法を用いることが特に好まし、
い。
一方、本発明の構成要素である高分子固体電解質とは、
イオン伝導性が良好で、かつ電子伝導性の低い高分子材
料である。代表的にはポリアクリロニトリル、ポリアル
キレンオキサイド等があげられる。特にポリエチレンオ
キサイドをはじめとする主鎖にエーテル結合を含有する
高分子又はその架橋体に塩を溶解せし、めたものは、好
まし、い。
イオン伝導性が良好で、かつ電子伝導性の低い高分子材
料である。代表的にはポリアクリロニトリル、ポリアル
キレンオキサイド等があげられる。特にポリエチレンオ
キサイドをはじめとする主鎖にエーテル結合を含有する
高分子又はその架橋体に塩を溶解せし、めたものは、好
まし、い。
このようなポリアルキレンオキサイドとしては例えば下
記一般式で表わされるものをあげることができる。
記一般式で表わされるものをあげることができる。
六Ｃ１１２ＣＩＩｉＯ−″′□ −（−ＣＩ（
、ＣＨ−ＯＴｎＣ）１３ −（−ＣＨ２Ｃ）１２Ｃ）Ｉ２ＣＨ７ＬＯ″″ＴＦＩ高
分子固体電解質を構成する塩としては８Ｆ４゜ＣＩＯ；
、 ＰＦ４． 、 Ａ５Ｆ６ 、５ＣＮ−などのアニ
オンとし１、Ｎａ 、 Ｋ 、 （Ｂｕ）４Ｎ＋などの
カチオンとの塩があげられる。
、ＣＨ−ＯＴｎＣ）１３ −（−ＣＨ２Ｃ）１２Ｃ）Ｉ２ＣＨ７ＬＯ″″ＴＦＩ高
分子固体電解質を構成する塩としては８Ｆ４゜ＣＩＯ；
、 ＰＦ４． 、 Ａ５Ｆ６ 、５ＣＮ−などのアニ
オンとし１、Ｎａ 、 Ｋ 、 （Ｂｕ）４Ｎ＋などの
カチオンとの塩があげられる。
これらの塩を、約０．１〜２モル程度溶解し７て用いる
と、特に良好な導電率あるいは強固な積層体が得ること
ができるので好ましい。
と、特に良好な導電率あるいは強固な積層体が得ること
ができるので好ましい。
本発明の積層体は、電気化学的に重合された共役二重結
合を有する高分子と高分子固体電解質とが積層さ狙た状
態の構成になっているが、積層方法とし、では、双方の
フィルム状物を単に圧着せしめる方法、電気化学的に重
合した共役二重結合を有する高分子膜表面に溶媒に溶解
せしめた高分子固体電解質を塗布後乾燥あるいは加熱溶
融により密着せしめる方法などを挙げろことができるが
。
合を有する高分子と高分子固体電解質とが積層さ狙た状
態の構成になっているが、積層方法とし、では、双方の
フィルム状物を単に圧着せしめる方法、電気化学的に重
合した共役二重結合を有する高分子膜表面に溶媒に溶解
せしめた高分子固体電解質を塗布後乾燥あるいは加熱溶
融により密着せしめる方法などを挙げろことができるが
。
次の方法によっても積層体の作成は可能である。
すなわち、白金板、ネサガラス等の表面を高分子固体電
解質で被覆し、たちのを陽極にし１．電解重合方法によ
って共役二重結合を有する単量体を重合させると、該重
合膜は電極と高分子固体電解質との間で成長し固体電解
質と密着した状態で形成さ負る。また膜状固体電解質に
重合液を含浸して′心棒を高分子固体電解質の両面に密
着させて電解を行っても同様の積層体が得られる。
解質で被覆し、たちのを陽極にし１．電解重合方法によ
って共役二重結合を有する単量体を重合させると、該重
合膜は電極と高分子固体電解質との間で成長し固体電解
質と密着した状態で形成さ負る。また膜状固体電解質に
重合液を含浸して′心棒を高分子固体電解質の両面に密
着させて電解を行っても同様の積層体が得られる。
発明の効果
本発明の積層体は、主鎖に共役二重結合を有する高分子
の層と高分子固体電解質の層との界面の密着性が良く、
イオンと電子との交換が非常にすぐれたものである。従
って例えばスイッチング素子、固体電Ｍ質電池、エレク
トロクロミンク素子。
の層と高分子固体電解質の層との界面の密着性が良く、
イオンと電子との交換が非常にすぐれたものである。従
って例えばスイッチング素子、固体電Ｍ質電池、エレク
トロクロミンク素子。
レーザー光等による光記録媒体等の種々のデバイスの素
材として応用可能である。
材として応用可能である。
スイッチング素子の場合には１例えば該積層体の両表面
をネサガラスのような電極で挟持固定し。
をネサガラスのような電極で挟持固定し。
て、固体電解質電池の場合には１例えば該積層体の高分
子固体電解質表面にリチウムシートを圧着したものをス
テンレス缶に封入し、で、エレクトロクロミンク素子の
場合には５例えば該積層体の両表面を電極で挟持固定し
かつ該電極の一方を透明電極にして、さらに光記録媒体
の場合には１例えば該積層体の両表面を電極で挟持固定
し、かつ高分子固体電解質面側を透明電極にする（この
場合高分子固体電解質としてガラス転移温度が約８０℃
以上であるものが好ましい）かあるいは共役二重結合を
有する高分子膜面側を半導体基板上に配置するなどして
、本発明の積層体を各々利用することができる。
子固体電解質表面にリチウムシートを圧着したものをス
テンレス缶に封入し、で、エレクトロクロミンク素子の
場合には５例えば該積層体の両表面を電極で挟持固定し
かつ該電極の一方を透明電極にして、さらに光記録媒体
の場合には１例えば該積層体の両表面を電極で挟持固定
し、かつ高分子固体電解質面側を透明電極にする（この
場合高分子固体電解質としてガラス転移温度が約８０℃
以上であるものが好ましい）かあるいは共役二重結合を
有する高分子膜面側を半導体基板上に配置するなどして
、本発明の積層体を各々利用することができる。
次に本発明を実施例等でさらに詳細に説明する。
先ず本発明の積層体を次の１）及び２）に１ルづいて作
成する。
成する。
ｌ）共役二重結合を有する高分子膜の製造法及び積層体
の形成法 ＋工＋ ３０Ω／Ｃ−のネサガラスを陽極、ニッケルを
陰極とし１表−１に示される各組成よりなる電解液を電
解槽に入れ、 ２ｍＡ／ｃイの定電流電解（通電量；
０．１３ ＣＩｃｎマ）を行なって、ネサガラス上に共
役二重結合を有する高分子の膜を製造し、た２このよう
にして製造し、た高分子の膜をネサガラスから剥離した
後、下記２）に示されろ高分子固体電解質の調製液を塗
布乾燥し、で、積層化を形成した３（高分子固体電解質
の層厚；約３００７ｚｍ、 約５０ｍｇ／ｃｒ＆ ）
＋’！＋ ３ＱΩ／ｃｎｆのネサガラスの表面を下記
■）に示される高分子固体電解質の調製液で塗布乾燥し
７て被覆し、たちのを陽極、ニッケルを陰極とし、表−
１に示される各組成よりなる電解液を電解槽に入れ、１
ｍＡ／−の定電流電解（通電量；０．１３Ｃ／ｃｍ）を
行なって、ネサガラスと高分子固体電解質の膜との間に
共役−重結合を有する高分子の層を形成した。ネサガラ
スから剥離して積層体を得た。（高分子固体電解質の層
厚；約３００１ｚｍ、 約５０ｍＢ＃ｎｆ ）２）高
分子固体電解質の調製液 （１） ポリエチレンオキサイドをアセトニトリルに
溶解し１．さらにＬｉＢｔを加えて溶解する。
の形成法 ＋工＋ ３０Ω／Ｃ−のネサガラスを陽極、ニッケルを
陰極とし１表−１に示される各組成よりなる電解液を電
解槽に入れ、 ２ｍＡ／ｃイの定電流電解（通電量；
０．１３ ＣＩｃｎマ）を行なって、ネサガラス上に共
役二重結合を有する高分子の膜を製造し、た２このよう
にして製造し、た高分子の膜をネサガラスから剥離した
後、下記２）に示されろ高分子固体電解質の調製液を塗
布乾燥し、で、積層化を形成した３（高分子固体電解質
の層厚；約３００７ｚｍ、 約５０ｍｇ／ｃｒ＆ ）
＋’！＋ ３ＱΩ／ｃｎｆのネサガラスの表面を下記
■）に示される高分子固体電解質の調製液で塗布乾燥し
７て被覆し、たちのを陽極、ニッケルを陰極とし、表−
１に示される各組成よりなる電解液を電解槽に入れ、１
ｍＡ／−の定電流電解（通電量；０．１３Ｃ／ｃｍ）を
行なって、ネサガラスと高分子固体電解質の膜との間に
共役−重結合を有する高分子の層を形成した。ネサガラ
スから剥離して積層体を得た。（高分子固体電解質の層
厚；約３００１ｚｍ、 約５０ｍＢ＃ｎｆ ）２）高
分子固体電解質の調製液 （１） ポリエチレンオキサイドをアセトニトリルに
溶解し１．さらにＬｉＢｔを加えて溶解する。
（≧） 数平均分子ｉ ３０００のトリソール型ポリプ
ロピレンオキサイドとトリレン−２，４−ジイソシアネ
ートから重合付加反応により、ポリプロピレンオキサイ
ド架橋体を得た後、浸漬法によってＬｉＢＦを架橋体中
に溶解させる。
ロピレンオキサイドとトリレン−２，４−ジイソシアネ
ートから重合付加反応により、ポリプロピレンオキサイ
ド架橋体を得た後、浸漬法によってＬｉＢＦを架橋体中
に溶解させる。
（；（） ポリアクリロニトリルをジメチルホルムア
ミドに加熱溶解した後、さらにテ１へラブチルアンモニ
ウムテトラフルオロボレートを溶解する。
ミドに加熱溶解した後、さらにテ１へラブチルアンモニ
ウムテトラフルオロボレートを溶解する。
このようにして作製した本発明の積層体を５スイツチソ
ング素子及び固体電解質電池に応用した５以下および表
−■にその内容を示す。
ング素子及び固体電解質電池に応用した５以下および表
−■にその内容を示す。
Ａ）スイッチソング素子
積層体の両表面に、３０Ω／ｃｎｔのネサガラスを圧着
してスイッチソング素子を作製し７た（該素子の構成；
ネサガラス／高分子膜／高分子固体電解質膜／ネサガラ
ス）。
してスイッチソング素子を作製し７た（該素子の構成；
ネサガラス／高分子膜／高分子固体電解質膜／ネサガラ
ス）。
こうして作製したスイッチソング素子は、無機材料を用
いた従来のものに比べて、有機材料を用いるため色の選
択性がはるかに広く、固体電解質を利用しているので漏
液性が皆無であるばかりでなく、表−１に示すような色
変化が速くスイッチソング素子としての応答性にすぐれ
たものである。
いた従来のものに比べて、有機材料を用いるため色の選
択性がはるかに広く、固体電解質を利用しているので漏
液性が皆無であるばかりでなく、表−１に示すような色
変化が速くスイッチソング素子としての応答性にすぐれ
たものである。
応答性については次のような試験を行なって、実施例に
示したものはすべて満足すべき結果になろことを確認し
た。
示したものはすべて満足すべき結果になろことを確認し
た。
応答性試験
電圧をＯｖから３ｖに切り換えた時に、８００ ｒｖ＋
の光の透過率が１７２になるまでの時間が１秒以下で、
かつ３ｖから−０，５ｖに切り換えた時の、光の透過率
が２倍になるまでの時間が１秒以下であれば、満足すべ
きものと認定した５ Ｂ）固体電解質電池 積層体の高分子固体電解質膜側の表面にリチウムシート
を圧着し、たちのを、ステンレス缶に入れ。
の光の透過率が１７２になるまでの時間が１秒以下で、
かつ３ｖから−０，５ｖに切り換えた時の、光の透過率
が２倍になるまでの時間が１秒以下であれば、満足すべ
きものと認定した５ Ｂ）固体電解質電池 積層体の高分子固体電解質膜側の表面にリチウムシート
を圧着し、たちのを、ステンレス缶に入れ。
口を７スフアルトによって封じて、固体電解質電池を作
製した。該電池を断面図で示す（図−１）。
製した。該電池を断面図で示す（図−１）。
こうして作製した電池について、開放電圧、エネルギー
密度および短絡電流を測定した。表−１に示した測定値
からも明らかのように５本発明の積層体を応用したもの
は、電池としてすぐれたものであることがわかる。
密度および短絡電流を測定した。表−１に示した測定値
からも明らかのように５本発明の積層体を応用したもの
は、電池としてすぐれたものであることがわかる。
図−１は１本発明の積層体を応用し、て作製した固体電
解質電池の断面図を示す。 １ 共役二重結合を有する高分子膜 ２ 高分子固体電解質膜 ３ リチウ１１シート ４ ステンレス缶 ５ アスファルト 特許出願人 株式会社リコー図−１ ′又５（アスファルト）
解質電池の断面図を示す。 １ 共役二重結合を有する高分子膜 ２ 高分子固体電解質膜 ３ リチウ１１シート ４ ステンレス缶 ５ アスファルト 特許出願人 株式会社リコー図−１ ′又５（アスファルト）
Claims (1)
- 電気化学的に重合した主鎖に共役二重結合を有する高分
子と、高分子固体電解質との積層体電子材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60238727A JPS6298577A (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 導電性高分子を用いた電子材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60238727A JPS6298577A (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 導電性高分子を用いた電子材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6298577A true JPS6298577A (ja) | 1987-05-08 |
Family
ID=17034357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60238727A Pending JPS6298577A (ja) | 1985-10-25 | 1985-10-25 | 導電性高分子を用いた電子材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6298577A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62296376A (ja) * | 1986-06-16 | 1987-12-23 | Yuasa Battery Co Ltd | 高分子固体電解質電池の製造法 |
| JPS62296375A (ja) * | 1986-06-16 | 1987-12-23 | Yuasa Battery Co Ltd | 高分子複合材料の製造法 |
| JPS6398902A (ja) * | 1986-10-15 | 1988-04-30 | キヤノン株式会社 | 導電性ハイブリツド重合体及び該重合体の製造方法 |
| JPS6454673A (en) * | 1987-08-24 | 1989-03-02 | Japan Storage Battery Co Ltd | Lithium battery |
| JPH01109324A (ja) * | 1987-10-23 | 1989-04-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電界効果型液晶表示パネル |
| JPH01175600A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Katsumi Yoshino | 宇宙飛翔体 |
| JPH01241766A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 有機固体電解質二次電池 |
| JPH01319268A (ja) * | 1988-06-21 | 1989-12-25 | Ricoh Co Ltd | 二次電池 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58163922A (ja) * | 1982-03-24 | 1983-09-28 | Nec Corp | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置及びその製造方法 |
| JPS59127381A (ja) * | 1983-01-04 | 1984-07-23 | Hitachi Maxell Ltd | 電池 |
| JPS60172178A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-05 | Showa Denko Kk | 二次電池 |
-
1985
- 1985-10-25 JP JP60238727A patent/JPS6298577A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58163922A (ja) * | 1982-03-24 | 1983-09-28 | Nec Corp | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置及びその製造方法 |
| JPS59127381A (ja) * | 1983-01-04 | 1984-07-23 | Hitachi Maxell Ltd | 電池 |
| JPS60172178A (ja) * | 1984-02-17 | 1985-09-05 | Showa Denko Kk | 二次電池 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62296376A (ja) * | 1986-06-16 | 1987-12-23 | Yuasa Battery Co Ltd | 高分子固体電解質電池の製造法 |
| JPS62296375A (ja) * | 1986-06-16 | 1987-12-23 | Yuasa Battery Co Ltd | 高分子複合材料の製造法 |
| JPS6398902A (ja) * | 1986-10-15 | 1988-04-30 | キヤノン株式会社 | 導電性ハイブリツド重合体及び該重合体の製造方法 |
| JPS6454673A (en) * | 1987-08-24 | 1989-03-02 | Japan Storage Battery Co Ltd | Lithium battery |
| JPH01109324A (ja) * | 1987-10-23 | 1989-04-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電界効果型液晶表示パネル |
| JPH01175600A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Katsumi Yoshino | 宇宙飛翔体 |
| JPH01241766A (ja) * | 1988-03-23 | 1989-09-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 有機固体電解質二次電池 |
| JPH01319268A (ja) * | 1988-06-21 | 1989-12-25 | Ricoh Co Ltd | 二次電池 |
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