JPS62945B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は芳香族カーボネートポリマーとシクロ
ヘキサンジメタノールから誘導された熱可塑性ポ
リエステル樹脂とよりなる新規な熱可塑性成形用
組成物（thermoplastic molding composition；
即ち、金型（mold）を用いる成形用の熱可塑性
組成物）に関する。この組成物はほかに補強作用
を呈し得る量の補強充填剤を含有し得る。 ポリカーボネートはよく知られており、熱可塑
性成形物品を製造するのに広範に用いられてい
る。 ポリカーボネートは衝撃強さが良好な高性能プ
ラスチツクである。一般用ポリカーボネートは、
延性（衝撃強さ）に加えて、高い透明度、広い温
度限界（−60℃以下で高い耐衝撃性を呈す、衝撃
を伴なうUL熱耐久等級115℃）、良好な寸法安定
性、高いクリープ抵抗および電気的性質を呈し、
これらの性質からポリカーボネートは電流搬送部
品用の単独支持体とみなされている（125℃まで
衝撃強さの減少なし）。 ポリカーボネートは低い吸水性、良好な耐汚染
性および広範な着色適性を有する。ポリカーボネ
ートの弱点は耐薬品性の範囲が比較的限定されて
いることにあり、これがためある種の有機溶剤、
洗浄剤、強アルカリ、脂肪、油およびグリースと
接触する用途の場合には細心の注意が必要であ
る。ポリカーボネートの他の弱点は溶融粘度が高
く、従つて成形がある程度困難なことである。 ポリカーボネートに種々のポリマー系を配合す
る試みが行われている。一般にポリカーボネート
は他のポリマー系と均一に混和できない。 しかし、例えば米国特許第3218372号にはポリ
アルキレンテレフタレートとポリカーボネート樹
脂との組成物が記載されている。この非補強組成
物は溶融粘度が低く、延性がポリアルキレンテレ
フタレート樹脂より高いとされている。ポリカー
ボネートが他のポリマー系と混和している特殊な
例にあつても、ポリカーボネートの高性能プラス
チツクとしての性質は一般に低下し、別の利点も
得られない。 本発明者は、芳香族カーボネートポリマーをシ
クロヘキサンジメタノールから誘導されたポリエ
ステル樹脂に添加した場合に、これらのポリカー
ボネートとポリエステルとが広い範囲に亘つて相
溶性であることを見出した。この組成物から成形
された物品はポリカーボネートから成形された物
品の特徴である透明性を保持している。しかもこ
のことが、ポリカーボネート成形組成物に典型的
な機械的および物理的性質、例えばガードナー衝
撃強さ、引張強さまたは曲げ強さを然程低下する
ことなく達成される。また本発明の組成物は溶融
粘度が低く、その結果成形が容易である。さら
に、この組成物から成形された物品は耐加水分解
性が良好で、水蒸気透過率が低い（このことは容
器および包装用に用いる場合に重要である）。 本発明の熱可塑性成形用組成物は、 (a) 芳香族カーボネートポリマーおよび (b) シクロヘキサンジメタノールから誘導された
ポリエステル樹脂よりなる。 好適例においては、この熱可塑性成形用組成物
は、 (a) 芳香族カーボネートポリマー、 (b) シクロヘキサンジメタノールから誘導された
ポリエステル樹脂および (c) 補強作用を呈し得る量の補強充填剤よりな
る。 本発明に使用するポリカーボネート樹脂は次式
の反復単位を有する。 式中の各―Ｒ―はフエニレン、ハロゲン置換フ
エニレンまたはアルキル置換フエニレンを示し、
ＡおよびＢはそれぞれ水素、脂肪族不飽和を含ま
ない炭化水素基または隣接する

【式】原子と相 俟つてシクロアルカン基を形成する基を示す。但
し、ＡおよびＢ中の炭素原子の総数は12以下であ
る。 本発明の芳香族カーボネートポリマーは当業界
でよく知られた、例えば米国特許第3989672号に
記載されているような方法で製造することができ
る。 分枝ポリカーボネートも本発明に包含され、こ
の場合には多官能性芳香族化合物を二価フエノー
ルおよびカーボネート先駆物質と反応させて、
式の反復単位が分枝した基を含む形態の熱可塑性
ランダム分枝ポリカーボネートを得る。 好適なポリカーボネート樹脂はビスフエノール
Ａとホスゲンとの反応から誘導されるものであ
る。かゝるポリカーボネートは次式： の反復単位を10〜400有する。 ポリカーボネートは、固有粘度が塩化メチレン
中25℃で測定して0.3〜1.0dl／ｇ、特に0.40〜
0.65dl／ｇの範囲にあるものが好適である。 本発明に使用するポリエステルを製造するに
は、１，４―シクロヘキサンジメタノールのシス
形またはトランス形異性体（またはこれらの混合
物）を炭素六員環形ジカルボン酸と縮合して次式
の反復単位を有するポリエステルを形成する。 式中の置換シクロヘキサン環はシス形またはト
ランス形異性体またはこれらの混合物であり、Ｒ
は炭素六員環形ジカルボン酸から誘導された脱カ
ルボキシル化残基である炭素原子数６〜20個の有
機基を示す。 好適なポリエステル樹脂は、１，４―シクロヘ
キサンジメタノールのシス形またはトランス形異
性体（またはこれらの混合物）とインフタル酸お
よびテレフタル酸の混合物との反応から誘導され
る。かゝるポリエステルは次式の反復単位を有す
る。 これらのポリエステルは当業界でよく知られ
た、例えば米国特許第2901466号に記載されてい
るような方法で製造することができる。 本発明に係わるポリエステル樹脂を、１，４―
シクロヘキサンジメタノールおよび少量の他の二
官能性グリコールを炭素六員環形ジカルボン酸と
縮合することによつて製造し得ること勿論であ
る。このような他の二官能性グリコールは、２〜
10個またはそれ以上の炭素原子を有するポリメチ
レングリコール、例えばエチレングリコール、ブ
チレングリコールなどである。 カルボキシル基が式のＲで示される炭素六員
環残基に対してパラ位置に結合することになる炭
素六員環形ジカルボン酸の例としては、テレフタ
ル酸、トランス形ヘキサヒドロテレフタル酸、
ｐ，p′―スルホニル二安息香酸、４，4′―ジフエ
ン酸、４，4′―ベンゾフエノンジカルボン酸、
１，２―ジ（ｐ―カルボキシフエル）エタン、
１，２―ジ（ｐ―カルボキシフエノキシ）エタ
ン、４，4′―ジカルボキシジフエニルエーテルな
どおよびこれらの混合物がある。これらの酸はす
べて少くとも１個の炭素六員環形を含有する。
１，４―または１，５―ナフタレンジカルボン酸
の場合のように縮合環も包含される。炭素六員環
形ジカルボン酸として、トランス形シクロヘキサ
ン核を含有するもの、または１個または２個のベ
ンゼン環（少くとも１個は普通のベンゼノイド不
飽和を有する）を有する芳香族核を含有するもの
が好適である。縮合環もしくは結合環も包含され
る。ここで列挙した化合物はすべて好適な例であ
るが、特に好適なジカルボン酸はテレフタル酸ま
たはテレフタル酸およびイソフタル酸の混合物で
ある。 ポリエステルは、固有粘度が40％四塩化エタ
ン／60％フエノール溶液または類似の溶剤中25〜
30℃で測定して0.40〜2.0dl／ｇの範囲にあるも
のが好適である。特に好適なポリエステルは固有
粘度が0.6〜1.2dl／ｇの範囲にある。 補強充填剤は、微粉砕されたアルミニウム、鉄
またはニツケルなど、金属酸化物および非金属、
例えば炭素フイラメント、珪酸塩、例えば雲母、
珪酸アルミニウム（粘土）、タルク、石綿、二酸
化チタン、珪灰石、ノバキユライト、チタン酸カ
リウムおよびチタン酸塩ウイスカー、ガラスフレ
ーク、ガラスビーズおよび繊維ならびにポリマー
繊維のなかゝら選択するか、またはこれらの組合
せとすることができる。 補強充填剤は補強作用を呈し得る量使用すれば
よいのであるが、普通組成物の総重量の１〜60重
量％とする。好適な範囲は５〜40重量％である。 好適な補強剤はガラスであり、例えば繊維状ガ
ラスフイラメント、またはガラスとタルク、ガラ
スと雲母、ガラスと珪酸アルミニウムの混合物を
使用するのが好適である。プラスチツク補強用の
フイラメントは機械的引張りによつてつくるのが
好適である。ガラスフイラメントの直径を約
0.00012〜0.00075インチとするのが好ましいが、
このことは本発明にとつて必須ではない。 本発明の組成物は、組成物100部あたり１〜99
重量部の芳香族カーボネートポリマーおよび99〜
１重量部のシクロヘキサンジメタノール誘導ポリ
エステル樹脂をもつて構成することができる。芳
香族カーボネートポリマーを組成物100部あたり
25〜98重量部、シクロヘキサンジメタノール誘導
ポリエステルを組成物100部あたり２〜75重量部
とするのが好適である。 本発明の組成物は任意の標準工程で製造するこ
とができ、特定の方法を使用する必要はない。例
えば、カーボネートポリマーからつくつたペレツ
トをポリエステル樹脂からつくつたペレツトと押
出機中標準条件下で配合することができる。 本発明の組成物に他の材料を導入し得ることは
明らかであり、例えば帯電防止剤、顔料、離型
剤、熱安定剤、耐衝撃性改良剤、増量剤、紫外線
安定剤、核形成剤、難燃剤などを添加することが
できる。 難燃剤の具体例は米国特許第3917559号、同第
3919167号、同第3926908号、同第3931100号、同
第3933734号、同第3948851号、同第3951910号、
同第3953396号および同第3940366号に記載されて
いる。 好適な難燃剤はスルホン酸の金属塩である。具
体的には、モノマーまたはポリマー芳香族スルホ
ン酸、モノマーまたはポリマー芳香族スルホンス
ルホン酸、芳香族ケトンスルホン酸、複素環式ス
ルホン酸、ハロゲン化メタンスルホン酸、ハロゲ
ン化非芳香族カルボン酸、芳香族硫化物スルホン
酸、モノマーまたはポリマー芳香族エーテルスル
ホン酸、脂肪族およびオレフイン系スルホン酸、
モノマーまたはポリマーフエノールエステルスル
ホン酸、非置換またはハロゲン化炭素オクソ酸、
モノマーまたはポリマー芳香族カルボン酸および
エステル、ならびにモノマーまたはポリマー芳香
族アミドスルホン酸のアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属塩である。 これらの難燃剤を少量、好ましくは芳香族カー
ボネートポリマーおよびポリエステルの合計重量
に基づいて0.01〜約10重量％添加する。 本発明を一層具体的かつ明確に説明するため
に、以下に本発明の実施例を示す。これらの実施
例は例示にすぎず、本発明を限定せんとするもの
ではない。実施例中の「部」は特記しない限り重
量部を示す。 実施例 １ 下記の成分を押出機中で溶融混合して組成物を
得た。この組成物を種々の物理的性質について試
験した。組成および測定結果を第表に示す。

【表】 実施例 ２ 下記の成分を押出機中で溶融混合して組成物を
得た。この組成物を下記の物理的性質について試
験した。組成および測定結果を第表に示す。

【表】

【表】

【表】 実施例 ３ 下記の成分を押出機中で溶融混合して組成物を
得た。この組成物の溶融粘度を測定した。組成物
および測定結果を第表に示す。

【表】 実施例 ４ 下記の成分を押出機中で溶融混合して組成物を
得た。この組成物を下記の物理的性質について試
験した。組成および測定結果を第表に示す。

【表】 実施例 ５ 下記の成分を押出機中で溶融混合して組成物を
得た。この組成物を下記の物理的性質について試
験した。組成および測定結果を第表に示す。

【表】

【表】 実施例 ６ 下記の成分を押出機中で溶融混合して組成物を
得た。この組成物を下記の物理的性質について試
験した。組成および測定結果を第表に示す。

【表】 上に示した表から明らかなように、本発明の組
成物は芳香族カーボネートポリマーの有用な性質
を保持しており、その上衝撃強さを失なうことな
く良好な溶融流れ特性を呈する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 芳香族カーボネートポリマーおよび (b) ポリ（１，４―シクロヘキサンジメタノール
   テレフタレート―コ―イソフタレート）樹脂よ
   りなる金型を用いる成形用の熱可塑性組成物。 ２ 上記ポリカーボネートが次式： （式中の各―Ｒ―はフエニレン、ハロゲン置換
   フエニレンまたはアルキル置換フエニレンを示
   し、ＡおよびＢはそれぞれ水素、脂肪族不飽和を
   含まない炭化水素基または隣接する【式】原子 と相俟つてシクロアルカン基を形成する基を示
   し、ＡおよびＢ中の炭素原子の総数は12以下であ
   る）の反復単位を有する特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ３ 上記ポリカーボネートが次式： の反復単位を有する特許請求の範囲第２項記載の
   組成物。 ４ (a) 25〜98重量部の芳香族カーボネートポリ
   マーおよび (b) ２〜75重量部のポリ（１，４―シクロヘキサ
   ンジメタノールテレフタレート―コ―イソフタ
   レート）よりなる特許請求の範囲第１〜３項の
   いずれか１項記載の組成物。