JPH07292234A

JPH07292234A - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07292234A
Application number: JP8949994A
Authority: JP
Inventors: Nobuaki Kido; 伸明城戸; Shunichi Matsumura; 俊一松村
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1994-04-27
Filing date: 1994-04-27
Publication date: 1995-11-07
Anticipated expiration: 2017-12-16
Also published as: JP3357741B2

Abstract

(57)【要約】【目的】水洗によっても制電効果の低下することのな
い、永久帯電防止効果を有するポリカーボネート樹脂組
成物を提供する。【構成】特定のスルホン酸塩基で核置換された芳香族
残基を必須成分とし、該成分を含む特定のポリエステル
繰り返し単位と、他のポリカーボネート又はポリエステ
ル繰り返し単位のモル比が１０／９０〜５０／５０であ
る特定のポリエステル（Ａ）５〜４０重量％、特定のポ
リアルキレングリコール（Ｂ）２〜１５重量％、及び特
定のポリカーボネート（Ｃ）４５〜９３重量％よりなる
ポリカーボネート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネート樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、スルホン酸塩基で核置
換された芳香族残基を有するポリエステル、ポリアルキ
レングリコール及びポリカーボネートからなり、永久帯
電防止能を有するポリカーボネート樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来技術】ポリカーボネートは耐熱性、機械特性、成
形性、寸法安定性等の諸特性に優れ、電気電子用部材、
医療用部材、光学用部材、その他各種成形品として使用
されている。他のプラスチック同様、ポリカーボネート
も電気絶縁性が高いという特徴があるが、そのためにか
えって帯電した静電気が散逸しにくく、製品へのほこり
の付着、作業者への電撃、計器類やＩＣチップ類の誤動
作といった問題が生じている。そのため、これまでポリ
カーボネートを含め、各種のプラスチックに対して帯電
防止グレードの研究がなされてきた。

【０００３】プラスチックの帯電防止方法としては、内
部添加型と塗布型がある。塗布型では、別行程が必要で
あり、製造プロセス上は、内部添加型の方が有利であ
る。

【０００４】内部添加型によるポリカーボネートの帯電
防止方法は、アルキルスルホン酸塩やアルキルベンゼン
スルホン酸塩等の低分子イオン性界面活性剤をポリマー
中に練り込む方法が、効果や経済性に優れるために一般
的に広く知られている。中でもアルキル（アリール）ス
ルホン酸塩を利用したものは数多く提案されており、効
果の大きいものとして、例えば、特開平５−２２２２４
１号には、アルカンのセカンダリー位をスルホン酸金属
塩に置換したものが記載されている。また特開昭６２−
２３０８３５号では、スルホン酸塩のうちでもホスホニ
ウム塩を利用したものが記載されている。

【０００５】さらに、このようなスルホン酸塩以外の低
分子量の界面活性剤、例えば、脂肪酸エステルを利用し
たものとしては、特開昭５５−４１４１号では脂肪酸モ
ノグリセリドの使用について、特開平２−１９６８５２
号ではジグリセリン脂肪酸エステルの使用について、特
開平２−９９５５９号においてはグリセリン脂肪酸マレ
イン酸エステルと耐熱性向上のためのリン系酸化防止剤
との併用についてそれぞれ記載がある。しかし、こうし
た低分子量の界面活性剤を利用する方法では、帯電防止
効果は高いものの、界面活性剤が表面に染み出すため
に、拭いたり、水洗いしたりするとかかる効果が弱まる
という問題点がある。

【０００６】そこで、上記欠点を解決し、ポリカーボネ
ートに永久的な制電効果を付与する方法として、ｉ）ポ
リマーの変成による改質ポリマーを用いる方法、ii) 制
電性ポリマーをポリカーボネートに混合する方法が提案
されている。

【０００７】ｉ）ポリマーの変成によるものとしては、
特開昭６３−２６４６２７号、特開昭６４−１４２６８
号に、ポリカーボネートの末端にフェノールスルホン酸
のホスホニウム塩を化学的に結合させ、永久的な帯電防
止効果を発現させる方法が記載されている。この方法で
は、たしかに永久的な制電効果があるものの、分子末端
を利用するためにポリマーを高重合度化すると効果が少
なく、制電性の末端を増加して制電効果を高めると機械
物性や耐熱性が低下するという問題がある。

【０００８】他方、ii) 制電性のポリマーをポリカーボ
ネートに混合することによって帯電を防止するものに関
しては、例えば、特開昭６２−２７３２５２号におい
て、ポリエーテルエステルアミドを制電性ポリマーとし
て利用する技術が開示されている。特開平５−９７９８
４号においては、制電性ポリマーとして、幹ポリマーが
ポリアミド、枝ポリマーがポリアルキレンエーテルとポ
リエステルとのブロックポリマーからなるグラフトポリ
マーが表面固有抵抗を減少させる効果があるとされてい
る。また特開平３−２５５１６１号においては、カプロ
ラクタム、イミド環を形成しうる多価カルボン酸成分、
有機ジイソシアネート及びポリエチレングリコールの重
合体からなる制電性ポリマーについて、さらに特開平５
−２２２２８９号においては、ポリエチレンエーテル、
イソシアネート及びグリコールからなる制電性ポリマー
の開示がある。しかし、こうした制電性ポリマーを混合
する方法は、いずれも比較的多くの量をポリカーボネー
トに混合しなければ期待する制電効果が得られないた
め、本来ポリカーボネートの有する優れた物性を損なう
ことが懸念される。また制電性ポリマー自体の耐熱性が
不足するために、ポリカーボネートと溶融混合した際に
分解するとか、制電性のポリマーは特殊なものになるた
めに、高価でコスト高になるという問題を有している。
さらに、このポリマー混合系においては、ほとんど光の
透過しない成型品しか得られないため、用途が大きく限
定されるという問題点もある。

【０００９】ところで、制電性を有するポリマーとして
は、ポリアルキレングリコールが古くから知られてお
り、たとえば、合成繊維などへ混合して制電効果を高め
る方法がよく知られている。しかしながらポリカーボネ
ートを含む一般のポリマーにポリアルキレングリコール
を制電性ポリマーとして添加しても、両者の相溶性が良
好すぎるためにポリアルキレングリコール成分が一様に
分散してしまい、通常は制電効果が得られないことが知
られている。したがって、この解決策として、ヨーロッ
パ特許０５５５１９７号には、ヒドロキシ基、エポキシ
基、アミノ基といった反応性の基を有する変成ポリアル
キレングリコールを用い、それと錯体を生成しうるアル
カリ金属塩、あるいはアルカリ土類金属塩を併用するこ
とによってポリアルキレングリコールを樹脂製品へ応用
するという技術内容が開示されている。しかしながらか
かる方法は、ポリアミド樹脂や、ＡＢＳ樹脂には好まし
いものの、ポリカーボネートに対してはポリアルキレン
グリコールの官能基がポリカーボネートと反応してしま
い、ポリカーボネートの耐熱性や物性を低下させ、好ま
しくないことが推察される。

【００１０】さらに、制電性ポリマーとして、米国特許
４００６１２３号及び米国特許４０３５３４６号におい
て、芳香族環をスルホン酸塩置換されたポリマー、具体
的にはスルホン酸ホスホニウム塩を分子中に有するガラ
ス転移温度が２５℃以下のポリアミド、Ｎ−アルキル化
ポリエーテルエステルについての記載がある。しかし、
これらのポリマーをポリカーボネートに混合した場合、
得られるポリカーボネート樹脂組成物の耐熱性が不足す
ることは容易に予想され、良好な成型品が得にくいと考
えられる。さらに、特開平５−２２２１９０号において
は、スルホイソフタル酸構造を有するポリアミドが制電
性ポリマーとして開示されている。しかし、ポリアミド
とポリカーボネートとは相溶性が悪いこと、また、ポリ
アミドはアミン末端、カルボン酸末端を分子末端として
有しており、こうした反応性の分子末端はポリカーボネ
ートと反応して発泡を起こしやすいことが懸念され、ポ
リカーボネート樹脂に対する帯電防止用ポリマーとして
は不十分である。

【００１１】以上のように永久的な帯電防止効果、良好
な物性、耐熱性、及び透明性を兼ね備えたポリカーボネ
ート樹脂組成物を得ることは非常に困難であるのが現状
である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水洗
等によっても制電効果の低下することのない永久的な帯
電防止効果、良好な物性、耐熱性、及び透明性を兼ね備
えたポリカーボネート樹脂組成物を、工業的に有利に提
供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは永久的な帯
電防止性能を付与したポリカーボネート樹脂を得るべく
鋭意研究した結果、ポリカーボネートに、核スルホン化
された芳香族基を含む特定のポリエステル及びポリアル
キレングリコールを配合した組成物が、ポリカーボネー
トの持つ透明性、諸物性を損なうことなく、水洗後も安
定な制電効果を示すことを見いだし、本発明に到達した
ものである。

【００１４】すなわち、本発明は、下記式（Ｉ）

【００１５】

【化７】

【００１６】［式（Ｉ）中、Ｍ⁺は金属イオン、テトラ
アルキルホスホニウムイオン、及びテトラアルキルアン
モニウムイオンからなる群より選ばれるイオンを表す。
Ａｒは置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族基
である。］で示されるスルホン酸塩基で置換された芳香
族残基を必須成分とし、該成分を含むポリエステル繰り
返し単位（Ａ¹）と他のポリカーボネート又はポリエス
テル繰り返し単位（Ａ²）との割合（Ａ¹／Ａ²）がモ
ル比で１０／９０〜５０／５０であるポリエステル
（Ａ）５〜４０重量％、数平均分子量５０００以上のポ
リアルキレングリコール（Ｂ）２〜１５重量％及びポリ
カーボネート（Ｃ）４５〜９３重量％よりなることを特
徴とするポリカーボネート樹脂組成物である。

【００１７】本発明の樹脂組成物を構成するポリエステ
ル（Ａ）は、上記式（Ｉ）で表される芳香族残基を必須
成分として含んでいることが必要である。式（Ｉ）にお
いて、Ａｒはスルホン酸塩基（−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）で置換
された炭素数６〜１２の芳香族基であり、アルキル基、
フェニル基、ハロゲン、アルコキシ基等の置換基を有し
ていてもよい。かかる芳香族残基としては、下記式(VI
I)

【００１８】

【化８】

【００１９】［式(VII) 中、Ｍ⁺は上記式（Ｉ）中のＭ
⁺と同じ。］で表されるものが好ましく例示できる。

【００２０】上記式（Ｉ）、(VII) において、Ｍ⁺は金
属イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン、テトラ
アルキルアンモニウムイオンの中から選ばれるイオンを
表す。Ｍ⁺ の具体的な例としてはナトリウムイオン、カ
リウムイオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、マ
グネシウムイオン、亜鉛イオン、テトラブチルホスホニ
ウムイオン、テトラメチルホスホニウムイオン、テトラ
ブチルアンモニウムイオン、テトラメチルアンモニウム
イオン等である。かかるイオンの中で金属イオンが好ま
しく、アルカリ金属イオンがより好ましい。ここで２価
のイオンの場合はかかるスルホン酸塩基中のスルホン酸
基（−ＳＯ₃ ^-）２モルに対し、Ｍ⁺イオン１モルが対
応するものとする。

【００２１】本発明において用いられるポリエステル
（Ａ）は、上記の必須成分を含むポリエステル繰り返し
単位Ａ¹と他のポリカーボネート又はポリエステル繰り
返し単位Ａ²とからなる。ここでＡ¹とは、上記式
（Ｉ）で表される構造を分子内に有する５ーナトリウム
スルホーイソフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸ないし
そのエステル誘導体と、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの如き芳香族ジオール、エチレング
リコールの如きアルキレングリコール、あるいはポリエ
チレングリコールの如きポリアルキレングリコールから
溶融重合等により得られるもの、または上記式（Ｉ）で
表される構造を分子内に有する２ーナトリウムスルホー
ハイドロキノンの如き芳香族ジオールと、テレフタル
酸、イソフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸から溶融重
合等により得られるものである。

【００２２】またＡ²とは、無置換のテレフタル酸の如
き芳香族ジカルボン酸ないしそのエステル誘導体と、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如
き芳香族ジオール、エチレングリコールの如きアルキレ
ングリコール、あるいはポリエチレングリコールの如き
ポリアルキレングリコールより得られるポリエステル、
ハイドロキノンの如き芳香族ジオールと、テレフタル
酸、イソフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸より得られ
るポリエステルのような、対応する繰り返し単位Ａ ¹中
のスルホン酸塩基が置換されていないポリエステル繰り
返し単位、あるいはポリカーボネート繰り返し単位、さ
らには一部アミド結合を有する変成されたポリエチレン
テレフタレート繰り返し単位等を挙げることができる。

【００２３】上記ポリエステル（Ａ）は、スルホン酸塩
の種類にもよるが、フェノール／テトラクロロエタン
（重量比６０／４０）の混合溶媒中３５℃で測定した還
元粘度（濃度１．２ｇ／ｄｌ）が０．０５〜１．２の範
囲内にある重合度のものが好ましく、０．０７〜１．０
の範囲内にあるものがより好ましい。

【００２４】上記ポリエステル（Ａ）は、上記式（Ｉ）
で示されるスルホン酸塩基で置換された芳香族残基を必
須成分として含むポリエステル繰り返し単位（Ａ¹）と
他のポリカーボネート又はポリエステル繰り返し単位
（Ａ²）よりなり、その割合（Ａ¹／Ａ²）がモル比で
１０／９０〜５０／５０である。Ａ¹／Ａ²が１０／９
０より小さい場合には、かかるポリエステルの添加効果
が小さく、本発明のポリカーボネート樹脂組成物に均一
に分散してしまい制電効果が十分でない。また５０／５
０より大きい場合には、溶融時の粘性が高くなりすぎる
ため、重合度の高いポリエステルが得にくくなる。Ａ¹
／Ａ²は好ましくは１５／８５〜４０／６０である。

【００２５】前期ポリエステル（Ａ）は、１種のみを用
いても２種以上を併用してもよい。

【００２６】上記２つの繰り返し単位Ａ¹、Ａ²からな
るポリエステル（Ａ）は、下記式(II)

【００２７】

【化９】

【００２８】［式(II)中、Ｍ⁺は金属イオン、テトラア
ルキルホスホニウムイオン、及びテトラアルキルアンモ
ニウムイオンからなる群より選ばれるイオンを表す。Ａ
ｒは置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族基で
ある。Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数５〜６のシクロアルキル
基であり、Ｒ¹とＲ²とは互いに結合していてもよい。
Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキ
ル基、ハロゲン原子、フェニル基であり、ｍ，ｎはそれ
ぞれ独立に０，１又は２である。］で表されるポリエス
テル繰り返し単位Ａ¹、及び下記式(III)

【００２９】

【化１０】

【００３０】［式(III) 中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独
立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５
〜６のシクロアルキル基であり、Ｒ¹とＲ²とは互いに
結合していてもよい。Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に、
炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基
であり、ｍ，ｎはそれぞれ独立に０，１又は２であ
る。］で表されるポリカーボネート繰り返し単位Ａ²と
から実質的になるポリエステル、すなわちポリエステル
カーボネートを好ましく例示することができる。

【００３１】上記式(II)、(III) で表される繰り返し単
位Ａ¹、Ａ²において、Ｍ⁺は金属イオン、特にナトリ
ウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオンが
好ましく、Ｒ¹、Ｒ²はメチル基、エチル基等の炭素数
１〜３のアルキル基が好ましく、ｍ、ｎはともに０であ
ることが好ましい。

【００３２】なお、該ポリエステルにおいては、その性
質を本質的に変えない範囲（例えば全体の２０モル％以
下、好ましくは、１０モル％以下）で、上記式(II)及び
(III) 以外の繰り返し単位を含んでもよい。その場合の
例として、スルホン酸塩を含まない下記式(VIII)で示さ
れる繰り返し単位が挙げられる。

【００３３】

【化１１】

【００３４】［式(VIII)中、Ｒ¹, Ｒ², Ｒ³, Ｒ⁴,
ｍ, ｎは上記式(III) 中のＲ¹, Ｒ², Ｒ³, Ｒ⁴, ｍ,
ｎと同じ。Ａｒ''はスルホン酸塩基以外で置換されて
いてもよい炭素数６〜１２の芳香族基である。］上記式
(VIII)において、Ｒ¹、Ｒ²はメチル基、エチル基等の
炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、ｍ、ｎはともに
０であることが好ましい。Ａｒ''はフェニレン基、ナフ
チレン基が好ましい。

【００３５】該ポリエステルカーボネートは、スルホン
酸塩基で置換された芳香族ジカルボン酸ジアリールエス
テル、ジアリールカーボネート及びビスフェノール類を
エステル交換触媒の存在下、２５０℃から３２０℃で加
熱溶融することにより製造される。それらはスルホン酸
塩基で置換された芳香族ジカルボン酸ジアリールエステ
ルとジアリールカーボネートの割合がモル比で１０／９
０〜５０／５０の範囲で使用される。

【００３６】得られるポリエステルカーボネートの重合
度は、スルホン酸塩の種類にもよるが、フェノール／テ
トラクロロエタン（重量比６０／４０）の混合溶媒中３
５℃で測定した還元粘度（濃度１．２ｇ／ｄｌ）が０．
０５〜１．０の範囲内にあることが好ましい。還元粘度
が０．０５に満たない場合には、本発明のポリカーボネ
ート樹脂組成物が元来のポリカーボネートに比べて、使
用時に材料物性の低下が大きくなることがある。また永
久的な制電効果が十分でなく、さらに取り扱い性の悪化
を招くことがあり好ましくない。反対に１．０を超える
場合には、溶融時の粘度が高くなりすぎ、取り扱いにく
くなり好ましくない。より好ましい還元粘度は０．０６
〜０．９、特に好ましくは０．０７〜０．８である。

【００３７】スルホン酸塩基で置換された芳香族ジカル
ボン酸ジアリールエステルとしては、４ーナトリウムス
ルホーイソフタル酸ジフェニル、５ーナトリウムスルホ
ーイソフタル酸ジフェニル、４ーカリウムスルホーイソ
フタル酸ジフェニル、５ーカリウムスルホーイソフタル
酸ジフェニル、２ーナトリウムスルホーテレフタル酸ジ
フェニル、２ーカリウムスルホーテレフタル酸ジフェニ
ル、４ースルホーイソフタル酸フェニル亜鉛塩、５ース
ルホーイソフタル酸ジフェニル亜鉛塩、２ースルホーテ
レフタル酸ジフェニル亜鉛塩、４ースルホーイソフタル
酸ジフェニルテトラアルキルホスホニウム塩、５ースル
ホーイソフタル酸ジフェニルテトラアルキルホスホニウ
ム塩、４ースルホーイソフタル酸ジフェニルテトラアル
キルアンモニウム塩、５ースルホーイソフタル酸ジフェ
ニルテトラアルキルアンモニウム塩、２ースルホーテレ
フタル酸ジフェニルテトラアルキルホスホニウム塩、２
ースルホーテレフタル酸ジフェニルテトラアルキルアン
モニウム塩、４ーナトリウムスルホー２、６ーナフタレ
ンジカルボン酸ジフェニル、４ーナトリウムスルホー
２、７ーナフタレンジカルボン酸ジフェニル、４ーカリ
ウムスルホー２、６ーナフタレンジカルボン酸ジフェニ
ル、４ースルホー２、６ーナフタレンジカルボン酸ジフ
ェニル亜鉛塩といったジアリールエステルスルホン酸塩
を使用することができる。この中で、４ーナトリウムス
ルホーイソフタル酸ジフェニル、５ーナトリウムスルホ
ーイソフタル酸ジフェニル、４ーカリウムスルホーイソ
フタル酸ジフェニル、５ーカリウムスルホーイソフタル
酸ジフェニルが好ましい。これらは１種のみを用いても
２種以上を併用してもよい。

【００３８】またジアリールカーボネートとしては、ジ
フェニルカーボネート、ビス（２ーメチルフェニル）カ
ーボネート、ビス（４ーメチルフェニル）カーボネー
ト、ビス（２ーメトキシフェニル）カーボネート、ビス
（４ーメトキシフェニル）カーボネート等を例示できる
が、これらの内でも特にジフェニルカーボネートが好ま
しい。

【００３９】ビスフェノール類の例としては、２、２ー
ビス―（４ーヒドロキシフェニル）―プロパン、ビス―
（４ーヒドロキシフェニル）―メタン、１、１ービス―
（４ーヒドロキシフェニル）―エタン、２、２ービス―
（４ーヒドロキシフェニル）―ブタン、といったビス―
（ヒドロキシフェニル）―アルカン類、１、１ービス―
（４ーヒドロキシフェニル）―シクロヘキサンといった
ビス―（ヒドロキシフェニル）―シクロアルカン類、並
びに核アルキル化および核ハロゲン化されているそれら
の化合物が挙げられる。これらの内、最も一般的に用い
られる代表的なものは、２，２―ビス（４―ヒドロキシ
フェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡと略
す。）である。また、上記ビスフェノール類の混合物を
用いてもよい。

【００４０】これらの化合物を加熱溶融する温度として
は、初期反応として、２００℃から２５０℃で数十分か
ら十数時間反応を行った後、反応物を高分子量化する重
合反応を２５０℃から３２０℃で行う。反応温度は２７
０℃から３００℃がさらに好ましい。２５０℃より温度
が低いと反応が進まず、３２０℃より温度が高いと、分
解などの副反応が起こり易くなるためである。この重合
反応の反応時間は反応温度や触媒量にもよるが、通常は
数十分から数十時間程度である。

【００４１】上記の反応を行う際に使用するエステル交
換触媒としては、通常のエステル交換反応に使用できる
ものなら特に制限はない。例えば、三酸化アンチモンと
いったアンチモン化合物、酢酸第一錫、ジブチル錫オキ
サイド、ジブチル錫ジアセテートといった錫化合物、テ
トラブチルチタネートといったチタン化合物、酢酸亜鉛
のような亜鉛化合物、酢酸カルシウムといったカルシウ
ム化合物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ
金属塩、及び３級アミン類等を例示することができる。

【００４２】上記触媒の使用量としては、通常のエステ
ル交換反応における使用量でよく、概ね、ビスフェノー
ル類１モルに対し、０．０１モル％から０．５モル％が
好ましく、０．０３モル％から０．３モル％がさらに好
ましい。

【００４３】また、反応時には酸化防止剤等の各種添加
剤を併用する事も好ましい。

【００４４】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構
成するポリエステル（Ａ）としては、下記に示す共重合
ポリエステルも好ましく用いることができる。すなわ
ち、下記式(IV)

【００４５】

【化１２】

【００４６】［式(IV)中、Ｍ⁺は金属イオン、テトラア
ルキルホスホニウムイオン、及びテトラアルキルアンモ
ニウムイオンからなる群より選ばれるイオンを表す。Ａ
ｒは置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族基で
ある。Ｘは分岐してもよい炭素数２〜１２のアルキレン
基である。］で表されるポリエステル繰り返し単位
Ａ¹、及び下記式（Ｖ）

【００４７】

【化１３】

【００４８】［式（Ｖ）中、Ａｒ’はスルホン酸塩基以
外の基で置換されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族
基である。Ｘは分岐してもよい炭素数２〜１２のアルキ
レン基である。］で表される他のポリエステル繰り返し
単位Ａ²より実質的になる共重合ポリエステルを挙げる
ことができる。

【００４９】上記式(IV)、（Ｖ）で表される繰り返し単
位Ａ¹、Ａ²において、Ｍ⁺は金属イオン、特にナトリ
ウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオンが
好ましい。Ａｒ’はスルホン酸塩基以外のメチル基、エ
チル基等のアルキル基、ハロゲン原子等で置換されてい
てもよい炭素数６〜１２の芳香族基であり、フェニレン
基が好ましい。Ｘはエチレン基、テトラメチレン基等の
炭素数２〜８のアルキレン基が好ましい。また、該アル
キレン基はエーテル結合、チオエーテル結合を含んでい
てもよい。

【００５０】また上記共重合ポリエステルの重合度は、
スルホン酸塩の種類にもよるが、フェノール／テトラク
ロロエタン（重量比６０／４０）の混合溶媒中３５℃で
測定した還元粘度（濃度１．２ｇ／ｄｌ）が０．０５〜
１．２の範囲内にあることが好ましい。０．０５に満た
ない場合には、使用時の材料物性の低下、永久的な制電
効果の低下、取り扱い性の悪化を招き、１．２を超える
場合には、溶融時の粘度が高くなりすぎ、取り扱いにく
くなり好ましくない。より好ましい還元粘度は０．０６
〜０．９、さらに好ましくは０．０７〜０．８である。

【００５１】上記共重合ポリエステルは、従来公知のエ
ステル交換反応、あるいは直接エステル化による重合反
応により製造することができる。すなわち、スルホン酸
塩基で置換された芳香族ジカルボン酸ないしそのエステ
ル誘導体と、無置換の芳香族ジカルボン酸ないしそのエ
ステル誘導体を、アルキレングリコールと共に触媒の存
在下、２２０℃から３００℃で加熱溶融する方法により
得ることができる。それらはスルホン酸塩基で置換され
た芳香族ジカルボン酸ないしそのエステル誘導体と無置
換の芳香族ジカルボン酸ないしそのエステル誘導体の割
合がモル比で１０／９０〜５０／５０の範囲で使用され
る。

【００５２】スルホン酸塩基で置換された芳香族ジカル
ボン酸ないしそのエステル誘導体としては、４ーナトリ
ウムスルホーイソフタル酸ジメチル、５ーナトリウムス
ルホーイソフタル酸ジメチル、４ーカリウムスルホーイ
ソフタル酸ジメチル、５ーカリウムスルホーイソフタル
酸ジメチル、２ーナトリウムスルホーテレフタル酸ジメ
チル、４ーナトリウムスルホーイソフタル酸、５ーナト
リウムスルホーイソフタル酸、４ーカリウムスルホーイ
ソフタル酸、５ーカリウムスルホーイソフタル酸、２ー
ナトリウムスルホーテレフタル酸等を挙げることができ
る。この中で、５ーナトリウムスルホーイソフタル酸、
５ーカリウムスルホーイソフタル酸が好ましく例示でき
る。これらは１種のみを用いても２種以上を併用しても
よい。

【００５３】さらに、無置換の芳香族ジカルボン酸ない
しそのエステル誘導体としては、ジメチルテレフタレー
ト、ジメチルイソフタレート、２、６ーナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル、テレフタル酸、イソフタル酸、２、
６−ナフタレンジカルボン酸、２、７−ナフタレンジカ
ルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、及び芳香環
をアルキル置換、ハロゲン置換されたそれらのジカルボ
ン酸等を例示することができる。これらのうちで、テレ
フタル酸、イソフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボ
ン酸が好ましい。これらは１種のみを用いても２種以上
を併用してもよい。

【００５４】アルキレングリコールとしては炭素数２〜
１２のものを使用することが好ましく、炭素数２〜８の
ものがさらに好ましい。具体的には、エチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール等を例示することができ
る。かかるアルキレングリコールはエーテル結合、チオ
エーテル結合を含んでいてもよい。また、それらの化合
物は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。

【００５５】上記の化合物を加熱溶融する際の条件とし
ては、加熱温度は２００℃〜３００℃、好ましくは２２
０℃〜２６０℃であり、反応時間は数十分〜数時間程度
である。

【００５６】また、その際用いる好ましい触媒の種類、
使用量については、エステル交換反応の場合、上記ポリ
エステルカーボネートの製造で用いたものと同様のエス
テル交換触媒、及びその使用量を適用できる。

【００５７】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の一
成分であるポリエステル（Ａ）の構造はＮＭＲ、ＩＲ、
元素分析等の一般的な分析手法により確認できる。かか
るポリエステル（Ａ）中のスルホン酸塩基に由来するイ
オウ原子の含有量については、ドーマン法、ＩＣＰ発光
分析等により知ることもできる。

【００５８】本発明によれば、本発明のポリカーボネー
ト樹脂組成物を構成するポリアルキレングリコール
（Ｂ）は、数平均分子量５０００以上のものを用いる必
要がある。分子量が５０００に満たない場合には、十分
な制電効果が得られないからである。好ましい数平均分
子量は１００００以上である。該数平均分子量について
は、実質的に線状の重合体であれば特に上限はなく、大
きい方がより好ましいが、実用性の点からはそれの上限
は５００００程度である。

【００５９】上記のポリアルキレングリコール（Ｂ）と
してはポリエチレングリコールから主としてなるポリア
ルキレングリコールが好ましい。他の成分としては、ポ
リプロピレングリコール等を添加しても差し支えない。

【００６０】本発明に用いられるポリカーボネート
（Ｃ）としては、ビスフェノール類と、炭酸あるいはそ
れらの誘導体とから得られるものである。ここでビスフ
ェノール類と炭酸あるいはそれらの誘導体とは、これら
のエステル、塩、ハロゲン化物をさす。

【００６１】本発明に用いられるポリカーボネート
（Ｃ）としては、下記式(VI)

【００６２】

【化１４】

【００６３】［式(VI)中、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独立
に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜
６のシクロアルキル基であり、Ｒ⁷とＲ⁸とは互いに結
合していてもよい。Ｒ⁹及びＲ¹⁰はそれぞれ独立に、炭
素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基で
あり、ｐ，ｑはそれぞれ独立に０，１又は２である。］
で表される繰り返し単位からなるポリカーボネートが好
ましい。

【００６４】式(VI)中、Ｒ⁷，Ｒ⁸は独立に水素原子、
炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜６のシクロアル
キル基であり、たとえば、メチル、エチル、プロピル、
ノルマルブチル、イソブチル、ペンチル、シクロヘキシ
ル等を例示できる。またＲ⁷とＲ⁸は結合していてもよ
く、その場合にはシクロアルカン環を構成する。

【００６５】次にＲ⁹及びＲ¹⁰はそれぞれ独立に、炭素
１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基を表
し、たとえばメチル、エチル、プロピル、ノルマルブチ
ル、イソブチル、ペンチル、フェニル、クロロ、ブロモ
等を例示できる。またｐ，ｑはそれぞれ独立に０，１ま
たは２である。

【００６６】上記式(VI)で示されるポリカーボネート
（Ｃ）は上述の繰り返し単位を２種類以上含有する共重
合ポリマー、もしくはブレンドポリマーでもよい。上記
式(VI)の繰り返し単位を有するポリカーボネートとして
は、Ｒ⁷、Ｒ⁸がメチル基であり、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰が水素原
子であり、ｐ、ｑがともに０であるビスフェノ−ルＡ型
ポリカーボネートが特に好ましく例示できる。

【００６７】また、炭酸又はこの誘導体に加えて少量の
他の芳香族あるいは脂肪族ジカルボン酸、あるいはその
誘導体を共重合成分として用いてもよい。

【００６８】本発明に用いられるポリカーボネートは、
界面重合法、溶融重合法、溶液重合法等の任意の方法で
合成される。

【００６９】また、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物を得るためには、粘度平均分子量１５０００〜４００
００のポリカーボネートを用いるのが好ましい。

【００７０】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
実質的に上記のポリエステル（Ａ）５〜４０重量％、ポ
リアルキレングリコール（Ｂ）２〜１５重量％、及びポ
リカーボネート（Ｃ）４５〜９３重量％の三成分からな
る。かかるポリエステル（Ａ）が５重量％より少ない
と、該樹脂組成物の制電防止効果が十分得られない。ま
た、４０重量％より多くなるとポリカーボネート自体の
物性が低下し好ましくない。好適な範囲は、本発明の樹
脂組成物の用途により異なる。透明性をより要求される
場合は、好ましくは、ポリエステル（Ａ）１０〜４０重
量％、ポリアルキレングリコール（Ｂ）２〜１２重量
％、及びポリカーボネート（Ｃ）４８〜８８重量％の範
囲である。また帯電防止性をより要求される場合は、好
ましくは、ポリエステル（Ａ）１５〜３５重量％、ポリ
アルキレングリコール（Ｂ）５〜１５重量％、及びポリ
カーボネート（Ｃ）５０〜８０重量％の範囲である。さ
らに耐熱性をより要求される場合は、好ましくは、ポリ
エステル（Ａ）５〜３５重量％、ポリアルキレングリコ
ール（Ｂ）２〜１２重量％、及びポリカーボネート
（Ｃ）５３〜９３重量％の範囲である。

【００７１】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製
造方法は、特に限定されるものではないが、前記のポリ
エステル（Ａ）、ポリアルキレングリコール（Ｂ）、ポ
リカーボネート（Ｃ）、さらに必要に応じて用いられる
各種の添加剤を、通常用いられている方法により溶融混
練することにより容易に製造することができる。中でも
２軸押し出し機を利用した溶融混練を好ましく実施でき
る。また、混練する順序には特に制限はなく、ポリアル
キレングリコール成分（Ｂ）とポリカーボネート成分
（Ｃ）をあらかじめ混練した後、ポリエステル成分
（Ａ）と混練してもよいし、成分（Ａ）と成分（Ｃ）を
混練したもの及び成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を混練したも
のとをそれぞれ混合してもよい。その際の混練の温度は
２００℃〜３２０℃程度が好ましく、更に好ましくは２
２０℃〜３００℃である。

【００７２】なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物には、必要に応じて、ガラス繊維、金属繊維、アラミ
ド繊維、セラミック繊維、チタン酸カリウィスカー、炭
酸繊維、アスベストのような繊維状強化剤、タルク、炭
酸カルシウム、マイカ、クレー、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、ガラスフレーク、ミルドファイバー、金属フ
レーク、金属粉末のような各種充填剤を適宜配合しても
差し支えない。

【００７３】なお、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物においてはさらに熱安定剤、酸化安定剤、光安定剤、
滑剤、顔料、難燃化剤、可塑剤などの添加剤を１種以上
混入させてもよい。

【００７４】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、永久的な帯電防止効果を有し、かつ良好な物性及び
透明性を兼ね備えている。したがってＯＡ機器、電子部
材、自動車のハウジング、医療用部材、各種容器、カバ
ー等に有用である。

【００７５】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構
成するポリエステル（Ａ）、ポリアルキレングリコール
（Ｂ）およびポリカーボネート（Ｃ）は完全に均一分散
することなく、制電性のポリマー相を形成することによ
り、帯電を永久的に防止する効果を奏するものと推定さ
れる。

【００７６】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明の好ましい態様に
ついて記載するが、本発明は実施例のみに限定されるも
のではない。

【００７７】実施例中「部」は「重量部」を意味する。
また還元粘度は、特に指定のない限りフェノール／テト
ラクロロエタン（重量比６０／４０）の混合溶媒中にお
いて濃度１．２ｇ／ｄｌ、３５℃にて測定した値であ
る。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣにより、昇温速
度１０℃／分で測定した。また、成型品の透明性につい
ては、ＪＩＳＺ８７３０に従って、ハンターの色差
式における明度指数Ｌにより評価した。測定は、日本電
色工業（株）製Ｚ−３００Ａにより、サンプル厚２ｍｍ
で透過法により測定した。衝撃強度はＡＳＴＭＤ２５
６に従い１／８インチで、熱変形温度（ＨＤＴ）はＡＳ
ＴＭＤ６４８に従い、１／４インチ、荷重１８．６ｋ
ｇ／ｃｍ²で測定した。

【００７８】［参考例１］（ポリエステルカーボネートの製造）６０．４８部の５
ーナトリウムスルホイソフタル酸ジフェニル、１２３．
３０部のジフェニルカーボネート、１６４．１６部のビ
スフェノールＡ、０．０７６部のジブチル錫ジアセテー
トを撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に入
れ、容器内を窒素置換した後、常圧下、６０分かけて２
００℃まで昇温した。その後１８０分かけて２５０℃ま
で昇温した。その時点で徐々に反応系内を減圧しながら
昇温し、７０分後１３０ｍｍＨｇ、２９０℃とした。さ
らに、減圧しながら８０分反応させて高粘度のポリエス
テルカーボネートを得た。かかるポリエステルカーボネ
ートの還元粘度は０．１６、Ｔｇは１２７℃であり、色
は薄い黄色であった。

【００７９】［参考例２］（共重合ポリエステルの製造）５９．２部の５ーナトリ
ウムスルホイソフタル酸ジメチル、１５５．２部のジメ
チルテレフタレート、１８０部のエチレングリコール、
０．１７部のジブチル錫ジアセテートを撹拌装置を備え
た真空留出系を有する反応器に入れ、容器内を窒素置換
した後、常圧下、１８０分間２００℃でエステル交換反
応を行い、メタノールを留去した。その後、１２０分か
けて反応生成物を留去しながら２８０℃まで昇温した。
その時点から徐々に反応系内を減圧し、７０分後４０ｍ
ｍＨｇまで減圧し、高粘度のポリエステルを得た。かか
るポリエステルの還元粘度は０．３９、Ｔｇは４７℃で
あり、色は薄い黄色であった。

【００８０】［参考例３］（共重合ポリエステルの製造）７４．０部の５ーナトリ
ウムスルホイソフタル酸ジメチル、１４５．５部のジメ
チルテレフタレート、２５０部の１、４ブタンジオー
ル、０．１０部のテトラブチルチタネートを撹拌装置を
備えた真空留出系を有する反応器に入れ、容器内を窒素
置換した後、常圧下、１８０分間２００℃でエステル交
換反応を行い、メタノールを留去した。その後、８０分
かけて反応生成物を留去しながら２４０℃まで昇温し
た。その時点から徐々に反応系内を減圧し、７０分後
１．０ｍｍＨｇまで減圧し、高粘度のポリエステルを得
た。かかるポリエステルの還元粘度は０．１７、Ｔｇは
４９℃であり、色は薄い黄色であった。

【００８１】［参考例４］（ポリエステルカーボネートの製造）９０．７２部の５
ーナトリウムスルホイソフタル酸ジフェニル、１０７．
８６部のジフェニルカーボネート、１６４．１６部のビ
スフェノールＡ、０．０７６部のジブチル錫ジアセテー
トを撹拌装置を備えた真空留出系を有する反応器に入
れ、容器内を窒素置換した後、常圧下、６０分かけて２
００℃まで昇温した。その後１８０分かけて２５０℃ま
で昇温した。その時点で徐々に反応系内を減圧しながら
昇温し、７０分後１３０ｍｍＨｇ、２９０℃とした。さ
らに、減圧しながら８０分反応させて高粘度のポリエス
テルカーボネートを得た。かかるポリエステルカーボネ
ートの還元粘度は０．９７、Ｔｇは１２０℃であり、色
は黄色であった。

【００８２】［実施例１］参考例１で製造したポリエス
テルカーボネート１５部、ポリエチレングリコール（三
洋化成株式会社製分子量２万）１０部及びポリカーボ
ネート（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）
７５部を３０ｍｍφ同方向回転２軸エクストルーダー
（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用いて、ポリマー
温度２８０℃、平均滞留時間約１０分の条件下で溶融混
練し、これをペレット化した。次に射出成型機（名機製
作所（株）製Ｍ−５０Ｂ）を用いて、シリンダー温度２
８０℃、金型温度５０℃にて射出成形を行い、２ｍｍ厚
の成型品を得た。この成型品を２０℃、湿度６５％の条
件下で２４時間乾燥した後、表面固有抵抗率を超絶縁計
（東亜電波工業株式会社製ＳＭ−８２１０）を用いて１
０００Ｖにて測定した。さらに成型品を３０℃の流水で
２時間洗浄を行い、水分をふき取った後、先述の条件で
乾燥し、表面固有抵抗率の測定を再び行った。機械物性
と共に、結果を表１に示す。

【００８３】［実施例２］参考例１で製造したポリエス
テルカーボネート２０部、ポリエチレングリコール（三
洋化成株式会社製分子量２万）１０部及びポリカーボ
ネート（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）
７０部を実施例１と同様にして溶融混練し、成型品の評
価を行った。結果を表１に併記する。

【００８４】［実施例３］参考例２で製造したポリエス
テル２０部、ポリエチレングリコール（三洋化成株式会
社製分子量２万）１０部及びポリカーボネート（帝人
化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）７０部を実施
例１と同様にして溶融混練し、成型品の評価を行った。
結果を表１に併記する。

【００８５】［実施例４］参考例３で製造したポリエス
テル１５部、ポリエチレングリコール（三洋化成株式会
社製分子量２万）１０部及びポリカーボネート（帝人
化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）７０部を実施
例１と同様にして溶融混練し、成型品の評価を行った。
結果を表１に併記する。

【００８６】［実施例５］参考例４で製造したポリエス
テルカーボネート２０部、ポリエチレングリコール（三
洋化成株式会社製分子量２万）１０部及びポリカーボ
ネート（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）
７０部を実施例１と同様にして溶融混練し、成型品の評
価を行った。結果を表１に併記する。

【００８７】

【表１】

【００８８】［比較例１］ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２部、ポリエチレングリコール１０部及びポ
リカーボネート樹脂（帝人化成（株）製「パンライト」
Ｌ１２５０）８８部を実施例１と同様にして溶融混練
し、成型品の評価を行った。結果を表２に示す。

【００８９】［比較例２］ポリエチレングリコール（三
洋化成株式会社製分子量２万）１０部及びポリカーボ
ネート（帝人化成（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）
９０部を実施例１と同様にして溶融混練し、成型品の評
価を行った。結果を表２に併記する。

【００９０】［比較例３］参考例１で製造したポリエス
テルカーボネート２０部、ポリカーボネート（帝人化成
（株）製「パンライト」Ｌ１２５０）８０部を実施例１
と同様にして溶融混練し、成型品の評価を行った。結果
を表２に併記する。

【００９１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 71:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（Ｉ）【化１】［式（Ｉ）中、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキルホス
ホニウムイオン、及びテトラアルキルアンモニウムイオ
ンからなる群より選ばれるイオンを表す。Ａｒは置換さ
れていてもよい炭素数６〜１２の芳香族基である。］で
示されるスルホン酸塩基で置換された芳香族残基を必須
成分とし、該成分を含むポリエステル繰り返し単位（Ａ
¹）と他のポリカーボネート又はポリエステル繰り返し
単位（Ａ²）とのモル比（Ａ¹/ Ａ²）が１０／９０〜
５０／５０であるポリエステル（Ａ）５〜４０重量％、
数平均分子量５０００以上のポリアルキレングリコール
（Ｂ）２〜１５重量％、及びポリカーボネート（Ｃ）４
５〜９３重量％よりなることを特徴とするポリカーボネ
ート樹脂組成物。
【請求項２】ポリエステル（Ａ）が、下記式(II) 【化２】［式(II)中、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキルホスホ
ニウムイオン、及びテトラアルキルアンモニウムイオン
からなる群より選ばれるイオンを表す。Ａｒは置換され
ていてもよい炭素数６〜１２の芳香族基である。Ｒ¹及
びＲ²はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数５〜６のシクロアルキル基であり、Ｒ
¹とＲ²とは互いに結合していてもよい。Ｒ³及びＲ⁴
はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲ
ン原子、フェニル基であり、ｍ，ｎはそれぞれ独立に
０，１又は２である。］で表されるポリエステル繰り返
し単位（Ａ¹）、及び下記式(III) 【化３】［式(III) 中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜６のシクロ
アルキル基であり、Ｒ¹とＲ²とは互いに結合していて
もよい。Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に、炭素数１〜５
のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基であり、ｍ，
ｎはそれぞれ独立に０，１又は２である。］で表される
ポリカーボネート繰り返し単位（Ａ²）から実質的にな
るポリエステルカーボネートであり、かつフェノール／
テトラクロロエタン（重量比６０／４０）の混合溶媒中
３５℃で測定した還元粘度（濃度１．２ｇ／ｄｌ）が
０．０５〜１．０の範囲内にあることを特徴とする請求
項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】ポリエステル（Ａ）が、下記式(IV) 【化４】［式(IV)中、Ｍ⁺は金属イオン、テトラアルキルホスホ
ニウムイオン、及びテトラアルキルアンモニウムイオン
からなる群より選ばれるイオンを表す。Ａｒは置換され
ていてもよい炭素数６〜１２の芳香族基である。Ｘは分
岐してもよい炭素数２〜１２のアルキレン基である。］
で表されるポリエステル繰り返し単位（Ａ ¹）、及び下
記式（Ｖ）【化５】［式（Ｖ）中、Ａｒ’はスルホン酸塩基以外の基で置換
されていてもよい炭素数６〜１２の芳香族基である。Ｘ
は分岐してもよい炭素数２〜１２のアルキレン基であ
る。］で表される他のポリエステル繰り返し単位
（Ａ²）より実質的になる共重合ポリエステルであり、
かつフェノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４
０）の混合溶媒中３５℃で測定した還元粘度（濃度１．
２ｇ／ｄｌ）が０．０５〜１．２の範囲内にあることを
特徴とする請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成
物。
【請求項４】ポリアルキレングリコール（Ｂ）が、ポ
リエチレングリコールから主としてなることを特徴とす
る請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹
脂組成物。
【請求項５】ポリカーボネート（Ｃ）が下記式(VI) 【化６】［式(VI)中、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜６のシクロ
アルキル基であり、Ｒ⁷とＲ⁸とは互いに結合していて
もよい。Ｒ⁹及びＲ¹⁰はそれぞれ独立に、炭素数１〜５
のアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基であり、ｐ，
ｑはそれぞれ独立に０，１又は２である。］で表される
繰り返し単位からなることを特徴とする請求項１〜３の
いずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。